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調色劑、雙組分顯影劑、處理盒以及彩色成像裝置的製作方法

2023-11-11 21:38:52

專利名稱:調色劑、雙組分顯影劑、處理盒以及彩色成像裝置的製作方法
技術領域:
本發明涉及調色劑、雙組分顯影劑、處理盒以及彩色成像裝置。
背景技術:
在成像裝置如電子照相裝置和靜電記錄裝置中,使用含調色劑的顯影劑使形成在光電導體上的靜電潛像顯影,從而形成調色劑圖像,並將調色劑圖像轉印到記錄介質如紙張上,然後,通過加熱定影,由此形成圖像。通常以這樣的方式形成全色圖像使用由黑色、黃色、品紅色和青色組成的四色調色劑使圖像顯影,並將各種顏色的調色劑圖像轉印和疊加到記錄介質上,同時,通過加熱定影在記錄介質上,由此形成全色圖像。近來,從裝置如成像裝置的節能和小型化的觀點來看,要求降低調色劑定影時的加熱溫度。滿足這樣的要求的具有低溫定影能力的調色劑是期望的。此外,能夠在高溫和高溼例如45°C的溫度和80%的溼度下使用的調色劑是期望的,因為成像裝置在各種環境下使用,而且由於促進節能等原因,辦公室中使用空調的頻率降低。通常地,調色劑的低溫定影能力通過降低調色劑軟化溫度的方法而改善(News of Sanyo Chemical Industries, Ltd.,No. 445,winter,2007)。但是,當在高溫和高溼下使用具有降低的軟化溫度的調色劑進行圖像輸出時,在低溫下熔融的調色劑組分附著到載體上,導致載體失效(spent)。因此,不能保持載體的帶電能力,且不能形成正常圖像。作為改善低溫定影能力的技術,存在這樣的建議使用包含脫模劑、著色劑、粘結劑樹脂和填料的芯-殼調色劑作為使靜電圖像顯影的調色劑。所述芯-殼調色劑的使用流動性測試儀測定的1/2流出溫度為60°C 100°C,其中,所述殼含有熱塑性樹脂(日本專利申請特許公開(JP-A)No. 2006-267231)。但是,在該建議的技術中,在高溫和高溼下未充分獲得調色劑的低溫定影能力,且未解決在高溫和高溼下發生載體失效的問題。因此,目前,需要提供在高溫和高溼例如45°C的溫度和80%的溼度下具有低溫定影能力並能夠防止載體失效的調色劑,使用該調色劑的雙組分顯影劑、處理盒以及彩色成
像裝置。

發明內容
本發明解決了常規的問題並實現了以下目標。即,本發明目的在於提供在高溫和高溼例如45°C的溫度和80%的溼度下具有低溫定影能力並能夠防止載體失效的調色劑, 使用該調色劑的雙組分顯影劑、處理盒、彩色成像裝置。用於解決所述問題的手段如下。調色劑,其包含第一粘結劑樹脂;第二粘結劑樹脂;著色劑;和脫模劑,其中, 所述調色劑具有芯-殼結構,其中,芯至少含有所述第一粘結劑樹脂、所述著色劑和所述脫模劑,且殼至少含有所述第二粘結劑樹脂,和其中,所述調色劑具有86°C 95°C的軟化指
4數和0.7 1.8的熱硬度。根據的調色劑,進一步包含結晶聚酯樹脂。根據和中任一項的調色劑,其中,所述殼具有0. 01 μ m 2. 0 μ m的厚度。根據 中任一項的調色劑,其中,所述第二粘結劑樹脂包含乙烯基樹脂。根據 中任一項的調色劑,其中,所述第一粘結劑樹脂包含聚酯樹脂。根據 中任一項的調色劑,其中,所述第一粘結劑樹脂包含未改性的聚酯樹脂。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑是通過包括使油相和單體相中的任意種在水性介質中分散或乳化的方法獲得的,所述油相和單體相包含調色劑組合物和調色劑組合物前體中的任意種。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑組合物包含具有與含活性氫基團的化合物反應的位點的聚合物、聚酯樹脂、所述著色劑、以及所述脫模劑,和所述調色劑組合物在樹脂細顆粒的存在下在所述水性介質中進行交聯反應和擴鏈反應中的任意種。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑具有0. 93 0. 99的平均圓度。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑具有100 150的形狀係數SF-I和100 140的形狀係數SF-2。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑具有2μπι 7μπι的重均粒徑D4,和所述重均粒徑D4與數均粒徑Dn之比D4/Dn為1. 25或更低。根據 中任一項的調色劑,其中,所述調色劑具有0. 7 1. 4的熱硬度。根據 中任一項的調色劑,其中,所述殼具有0. 1 μ m 1. 0 μ m的厚度。雙組分顯影劑,其包含根據 中任一項的調色劑,以及至少具有磁性質的載體。處理盒,其包含靜電潛像承載部件;和顯影單元,其配置成使用根據 中任一項的調色劑使形成在所述靜電潛像承載部件上的靜電潛像顯影以形成可視圖像,其中,所述處理盒可拆卸地連接到成像裝置。彩色成像裝置,其包含靜電潛像承載部件;靜電潛像形成單元,其配置成在所述靜電潛像承載部件上形成靜電潛像;顯影單元,其配置成使用根據 中任一項的調色劑使所述靜電潛像顯影以形成可視圖像;轉印單元,其配置成將所述可視圖像轉印到記錄介質上;和定影單元,其配置成使用定影部件將所述轉印圖像定影到所述記錄介質上,其中,所述成像裝置採用使用用於至少四種顯影顏色的串聯排列的多個所述顯影單元的顯影系統,且其中該系統的線速度為500mm/秒 2500mm/秒,和所述定影部件的表面壓力為 ΙΟΝ/cm2 150N/cm2。根據本發明,可以解決常規的問題,且可以提供在高溫和高溼例如45°C的溫度和80%的溼度下具有低溫定影能力並能夠防止載體失效的調色劑,使用該調色劑的雙組分顯影劑、處理盒、彩色成像裝置。


圖IA示出了用於測定本發明調色劑的流動起始溫度Tfb的設備的示意圖。圖IB示出了用於確定本發明調色劑的流動起始溫度Tfb的流動曲線的實例。圖2示出了本發明處理盒的實例的示意性配置。圖3示出了本發明彩色成像裝置的實例的示意性配置。圖4示出了本發明的另一彩色成像裝置的實例的示意性配置。圖5示出了本發明的又一彩色成像裝置的實例的示意性配置。圖6示出了本發明的再一彩色成像裝置的實例的示意性配置。圖7為圖6的局部放大視圖。
具體實施例方式(調色劑)本發明調色劑具有由芯和殼構成的芯-殼結構。所述調色劑至少包含第一粘結劑樹脂、第二粘結劑樹脂、著色劑和脫模劑,且如果需要的話,所述調色劑進一步包含其它組分。所述芯允許調色劑設計成實現低溫定影能力,並且所述芯允許樹脂具有用於實現低溫定影能力的低的軟化性質。所述殼可以保護載體和顯影單元不受導致載體和顯影單元失效的脫模劑(如蠟)、著色劑(如顏料)和不充分帶電的芯組分影響。所述調色劑具有86°C 95°C的軟化指數Ct和0. 7 1. 8的熱硬度U。軟化指數Ct是指當在調色劑上施加25kgf載荷時調色劑的流動起始溫度Tfb。 25kgf載荷足以破壞調色劑的芯-殼結構。因此,軟化指數Ct表示芯的軟化性質,因為軟化指數Ct為其芯-殼結構被破壞了的調色劑的流動起始溫度Tfb。流動起始溫度Tfb可以按照JIS K7210中所述的方法使用ShimadzuCorporation 製造的高架流動性測試儀CFT-500D測定。具體地說,將Ig調色劑壓力模塑為具有IOmm直徑和IOmm高度的圓柱形小片501,並將該圓柱形小片501置於圖IA所示測試工具中的圓筒503內。在用柱塞502向該小片施加一定載荷時,使用加熱體504從50°C的起始溫度以 30C /min的升溫速率對該小片加熱,從而通過具有0. 5mm直徑和Imm長度的噴嘴505擠出熔融的調色劑。從而,繪出柱塞下降量-溫度曲線。在該測試中所獲得的流動曲線如圖IB 所示繪出了數據,並且由該流動曲線能夠確定流動起始溫度Tfb。在流動起始溫度Tfb的測定中,在載荷下測定的流動起始溫度Tfb為軟化指數Ct。所述調色劑的軟化指數Ct為861 951、更優選為88°C 93°C。當軟化指數Ct 低於86°C時,儘管調色劑的芯包覆有殼,但是,調色劑受到外部環境的熱和溼度的影響,在調色劑在高溫和高溼下使用的情況中導致載體失效,並導致耐熱儲存穩定性的降低。當軟化指數Ct高於95°C時,所述芯不容易軟化,導致在高溫和高溼下低溫定影能力不足。在軟化指數Ct在前述優選範圍內的情況中,有利的是,易於控制與定影能力、汙染如載體失效等有關的軟化溫度。以下列方式獲得熱硬度U。首先,載荷在^gf 2^gf的範圍內變化,並通過前述方法測量調色劑在每種載荷下的流動起始溫度Tfb。然後,在x-y平面上繪出載荷與所測得的流動起始溫度Tfb之間的關係,從而形成線性函數,其中,χ軸為載荷(χ軸的單位為 kgf)且y軸為Tfb (y軸的單位為溫度。C)。該線性函數的斜率的絕對值為熱硬度M。熱硬度^用作表示相對於載荷的使調色劑熔融的容易性的特徵值。St值越大,調色劑的流動起始溫度Tfb根據載荷提高而降低得越大。也就是說,大的M值意味著直至通過施加高的載荷使調色劑的殼發生破壞,調色劑才開始變軟。即,調色劑的殼硬,並且在不施加高載荷下,調色劑不易於軟化。^值越大,殼的熱硬度越硬。另一方面,隨著^值降低,調色劑的流動起始溫度Tfb更少地依賴於載荷的變化。也就是說,當M值小時,調色劑的熔融性質僅取決於熱量,並且調色劑的熔融性質即使載荷的變化大時也改變較小。即,調色劑易於熔融而無需施加足夠的載荷。因而,較小的^值意味著殼的熱硬度軟。調色劑的熱硬度M為0. 7 1. 8、更優選為0. 7 1. 4。當熱硬度M低於0. 7時, 殼過於軟,在高溫和高溼下使用調色劑的情況中導致載體失效,並導致耐熱儲存穩定性降低。當熱硬度M高於1. 8時,殼過於硬,在高溫和高溼下使用調色劑的情況中導致不足的低溫定影能力,並導致脫模劑的脫模性降低。在熱硬度M在前述優選範圍內的情況中,有利的是,易於控制與定影能力、汙染如載體失效等有關的軟化溫度。也就是說,作為在高溫和高溼下具有低溫定影能力並能夠防止載體失效的調色劑的條件,有必要使調色劑具有86°C 95°C的軟化指數Ct和0. 7 1. 8的熱硬度U。用於將軟化指數Ct調節至86°C 95°C的範圍的方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括通過調節樹脂的分子量分布並調節構成該樹脂的單體來控制樹脂軟化溫度的方法;通過改變交聯調色劑中的交聯劑的種類和量來控制軟化溫度的方法; 適當選擇脫模劑(蠟)的熔點和種類的方法;以及調節脫模劑(蠟)的分散性的方法。將熱硬度M調節至0. 7 1. 8的範圍的方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括通過對用於殼的樹脂(如第二粘結劑樹脂)的分子量分布以及構成該樹脂的單體的量、比例等進行調節來控制軟化溫度和硬度的方法;控制殼的厚度、成型狀態和厚度分布的方法;控制用於芯的樹脂和用於殼的樹脂之間的相容性的方法;以及控制用於芯的樹脂(如第一粘結劑樹脂)的交聯性質的方法。〈芯〉所述芯至少包含第一粘結劑樹脂、著色劑和脫模劑。-第一粘結劑樹脂_第一粘結劑樹脂不特別限定且可根據預期目的適當選擇。第一粘結劑樹脂優選至少包含聚酯樹脂。聚酯樹脂不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括改性聚酯樹脂和未改性的聚酯樹脂。-改性聚酯樹脂-改性聚酯樹脂不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括作為具有與含活性氫基團的化合物反應的位點的聚合物的含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)。含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)的實例包括通過使作為多元醇(1)與多元羧酸(2)的縮聚產物並具有活性氫基團的聚酯與多異氰酸酯( 進行反應而獲得的產物。上述聚酯中所涉及的活性氫基團的實例包括羥基(如醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。在這些基團中,優選醇羥基。多元醇(1)不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二元醇(1-1)和三元以上的多元醇(1-2)。單獨使用二元醇(1-1),或者二元醇(1-1)與少量三元以上的多元醇(1-2)的混合物是優選的。二元醇(1-1)的實例包括亞烷基二醇,如乙二醇、1,2_丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇;亞烷基醚二醇,如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇;脂環族二醇,如1,4_環己烷二甲醇和氫化雙酚A ;雙酚,如雙酚A、雙酚F和雙酚S ;前述脂環族二醇的環氧烷(如環氧乙烷、環氧丙烷、 環氧丁烷)加合物;前述雙酚的環氧烷(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷)加合物。在這些化合物中,優選使用具有2 12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環氧烷加合物,並且更優選使用雙酚的環氧烷加合物,以及雙酚的環氧烷加合物與具有2 12個碳原子的亞烷基二醇的組合。三元以上的多元醇(1- 的實例包括三元脂族醇至八元脂族醇或更多元的多元脂族醇,如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇;三元酚和更多元的酚,例如三酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆;以及前述三元酚或更多元的多元酚的環氧烷加合物。多元羧酸O)不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二元羧酸 (2-1)和三元以上的多元羧酸0-2)。單獨使用二元羧酸0-1)或者二元羧酸0-1)與少量三元以上的多元羧酸0-2)的混合物是優選的。二元羧酸的實例包括亞烷基二羧酸,如琥珀酸、己二酸和癸二酸;亞烯基二羧酸,如馬來酸和富馬酸;和芳族二羧酸,如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸。在這些化合物中,優選具有4 20個碳原子的亞烯基二羧酸和具有8 20個碳原子的芳族二羧酸。三元以上的多元羧酸0-2)的實例包括具有9 20個碳原子的芳族多元羧酸,如偏苯三酸和均苯四酸。多元羧酸O)的酸酐或低級烷基酯(如甲酯、乙酯和異丙酯)可與多元醇(1)反應。以羥基
與羧基[C00H]的當量比
/[C00H]計,多元醇(1)與多元羧酸(2) 之比通常為2/1 1/1、優選為1. 5/1 1/1、且更優選為1. 3/1 1. 02/1。多異氰酸酯C3)不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括脂族多異氰酸酯,例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和2,6_ 二異氰酸基己酸甲酯;脂環族多異氰酸酯,例如異氟爾酮二異氰酸酯和環己基甲烷二異氰酸酯;芳族二異氰酸酯, 例如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯;芳族脂族二異氰酸酯,例如α,α,α』, α,-四甲基二甲苯二異氰酸酯;異氰脲酸酯;其中前述多異氰酸酯以苯酚衍生物、肟、己內醯胺等封端的化合物;以及它們的組合。以異氰酸酯基[NC0]與具有羥基的聚酯的羥基
的當量比[NC0]/
計,多異氰酸酯(3)的比例通常為5/1 1/1、優選為4/1 1. 2/1、且更優選為2. 5/1 1. 5/1。 當[NC0]/
大於5/1時,可不利地影響低溫定影能力。當[NC0]/
低於1/1時,改性聚酯樹脂的脲含量可變得更低,不利地影響耐熱反印性。含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)中的多異氰酸酯C3)成分的量通常為0.5質量% 40質量%、優選為1質量% 30質量%、 且更優選為2質量% 20質量%。當該量低於0. 5質量%時,耐熱反印性變差並在同時滿足耐熱儲存穩定性和低溫定影能力方面出現不利。另一方面,當該量大於40質量%時,低溫定影能力可變差。在含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)的一個分子中的多異氰酸酯基的量通常為1或更高、優選平均為1. 5 3、且更優選平均為1. 8 2. 5。當聚酯預聚物(A)的一個分子中的多異氰酸酯基的量低於1時,已經經歷交聯和/或擴鏈反應的改性聚酯樹脂的分子量變得更低,不利地影響耐熱反印性。與含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)反應的交聯劑和/或擴鏈劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。例如使用胺。胺(B)不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二元胺(Bi)、三元以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、胺基酸(B5)、以及(Bi) (B5)的胺的氨基封端產物(B6)。二元胺(Bi)的實例包括芳族二胺,例如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4』 - 二氨基二苯基甲烷;脂環族二胺,例如4,4』 - 二氨基_3,3』 - 二甲基二環己基甲烷、二胺環己烷和異氟爾酮二胺;以及脂族二胺,例如乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。三元以上的多元胺(B》的實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇(Β; )的實例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的實例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。胺基酸(BQ的實例包括氨基丙酸和氨基己酸。氨基封端產物(B6)的實例包括得自(Bi) (BQ的胺以及酮(例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)的酮亞胺化合物和I 唑啉化合物。在這些胺 (B)中,優選二元胺(Bi)以及二元胺(Bi)與少量三元以上的多元胺(B2)的混合物。在聚酯預聚物㈧與胺⑶的交聯和/或擴鏈反應中,如果需要的話,可使用反應終止劑來控制所獲得的改性聚酯樹脂的分子量。反應終止劑的實例包括一元胺,例如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺;以及其封端產物,例如酮亞胺化合物。含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)與胺(B)的混合比不特別限定但通常為1/2 2/1、優選為1. 5/1 1/1. 5、更優選為1. 2/1 1/1. 2,以含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A) 中的異氰酸酯基[NC0]與胺⑶中的氨基[NHx]的當量比([NC0]/[NHx])計。噹噹量比 ([NCO]/[NHx])大於2/1或低於時,在交聯和/或擴鏈反應後的改性聚酯樹脂分子量降低,可能導致所形成的調色劑的耐熱反印性下降。調色劑中的改性聚酯樹脂的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。相對於調色劑,該量優選為5質量% 50質量%、更優選為7質量% 30質量%、尤其優選為10質量% 20質量%。當改性聚酯樹脂的量低於5質量%時,可能未充分實現交聯反應和/或擴鏈反應,且在定影時的耐熱反印性可降低。當改性聚酯樹脂的量大於50質量%時,交聯反應和/或擴鏈反應過度進行,所形成的調色劑可具有降低的低溫定影能力。當改性聚酯樹脂的量在前述特別優選的範圍內時,從低溫定影能力、耐熱儲存穩定性和耐載體失效性的角度來看是有利的。一未改性的聚酯樹脂_優選地,將未改性的聚酯樹脂與改性聚酯樹脂組合加入到調色劑中作為第一粘結劑樹脂。通過在調色劑中組合使用未改性的聚酯樹脂和改性聚酯樹脂,改善了在全色成像裝置中使用調色劑的情況中的光澤度和光澤均勻性以及低溫定影能力。未改性的聚酯樹脂不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括多元醇 (1)和多元羧酸O)的縮聚物,其與含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)的聚酯組分相近。並且其優選化合物與含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)中的優選化合物相同。至於未改性的聚酯樹脂,除了未改性的聚酯樹脂以外,它們可由除脲鍵之外的化學鍵改性,如它們可由氨基甲酸酯鍵改性。從低溫定影能力和耐熱反印性的觀點來看,優選的是,改性聚酯樹脂的至少一部分與未改性的聚酯樹脂的一部分相容。因此,優選的是,改性聚酯樹脂的聚酯組分與未改性的聚酯樹脂的聚酯組分類似。改性聚酯樹脂與未改性的聚酯樹脂的質量比通常為 5/95 75/25、優選為10/90 25/75、更優選為12/88 25/75、且尤其優選為12/88 22/78。當改性聚酯樹脂的質量比例低於5質量%時,不利地影響耐熱反印性,導致不利於同時滿足耐熱儲存穩定性和低溫定影能力。未改性的聚酯樹脂的數均分子量優選為1000 30000、更優選為1500 10000、 且尤其優選為2000 8000。當數均分子量低於1000時,耐熱儲存穩定性可變差,並且當其大於30000時,低溫定影能力可變差。未改性的聚酯樹脂的羥值優選為5mgK0H/g或更高、 更優選為10mgK0H/g 120mgK0H/g、且尤其優選為20mgK0H/g 80mgK0H/g。當羥值低於 5mgK0H/g時,其導致不利於同時滿足耐熱儲存穩定性和低溫定影能力。未改性的聚酯樹脂的酸值優選為0. 5mgK0H/g 40mgK0H/g、且更優選為5mgK0H/g 35mgK0H/g。當未改性的聚酯樹脂的酸值在前述範圍內時,所得到的調色劑往往帶負電。此外,當未改性的聚酯樹脂具有超出這些範圍的酸值和羥值時,所得到的調色劑可易於受到環境的影響,且圖像可易於在高溫和高溼、或者低溫和低溼下變差。調色劑中的未改性的聚酯樹脂的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。相對於調色劑,該量優選為10質量% 95質量%、更優選為30質量% 90質量%、尤其優選為70質量% 90質量%。當未改性的聚酯樹脂的量低於10質量%時,可能未充分表現出調色劑的粘結劑樹脂的作用。當該量大於95質量%時,可能無法確保除了樹脂以外的著色劑、脫模劑等的量。當未改性的聚酯樹脂的量在前述特別優選的範圍內時,從能充分表現出用於調色劑的粘結劑樹脂的作用以及能夠對調色劑的粘彈性進行適當控制的角度來看是有利的。-著色劑-著色劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括炭黑,苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃赭石、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯苯胺黃(G和GR)、永久黃(NCG)、富爾坎堅牢黃(5G、R)、 酒石黃色澱、喹啉黃色澱、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、氧化鐵紅、鉛丹、橙鉛、鎘紅、鎘汞紅、銻橙、永久紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮洋紅BS、永久紅(MR、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅牢猩紅VD、富爾坎堅牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅fou永久紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅;3B、酒紅5B、甲苯胺慄、永久酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅1OB、淡BON慄、中BON慄、曙紅色澱、若丹明色澱B、若丹明色澱Y、茜素色澱、硫靛紅B、硫靛慄、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍、青天藍、鹼性藍色澱、孔雀藍色澱、維多利亞藍色澱、無金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍、 陰丹士林藍(RS和BC)、靛青、深藍、鐵藍、蒽醌藍、堅牢紫B、甲基紫色澱、鈷紫、錳紫、二嶸烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色澱、孔雀石綠色澱、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅花和鋅鋇白。相對於調色劑,著色劑的量優選為1質量% 15質量%、更優選為3質量% 10質量%。著色劑可與樹脂混合以形成母料。用於製造母料或用於與母料捏合的粘結劑樹脂的實例除了上述改性或未改性的聚酯樹脂外還包括苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物, 例如聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物,例如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環氧樹脂、環氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚醯胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸類樹脂、松香、改性松香、 萜烯樹脂、脂族烴或脂環族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些樹脂可單獨使用或組合使用。母料可以通過在施加高剪切力下對用於母料的樹脂和著色劑進行混合或捏合而製備。優選地,可以使用有機溶劑以改善著色劑和樹脂之間的相互作用。此外,優選使用所謂的衝洗法(flashing method),因為著色劑的溼濾餅可直接使用(即,無需進行乾燥)。 在本文中,衝洗法是這樣的方法,其中,含有著色劑的水性糊料與樹脂和有機溶劑混合或捏合,然後,將著色劑轉移至樹脂以除去水和有機溶劑。在該混合或捏合中,舉例來說,優選使用高剪切分散器如三輥磨。-脫模劑-脫模劑不特別限定且可根據預期目的從本領域已知的那些中適當選擇。其實例包括聚烯烴蠟,例如聚乙烯蠟、聚丙烯蠟;長鏈烴,例如石蠟、沙索蠟;和含羰基的蠟。在這些物質中,優選含羰基的蠟。含羰基的蠟的實例包括聚鏈烷酸酯,例如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山嵛酸酯、四山嵛酸季戊四醇酯、季戊四醇二醋酸酯二山嵛酸酯、三山嵛酸甘油酯和二硬脂酸1,18-十八烷二醇酯;聚鏈烷醇酯,例如偏苯三酸三硬脂基酯和馬來酸二硬脂基酯;聚鏈烷酸醯胺,例如乙二胺二山嵛醯基醯胺;聚烷基醯胺,例如偏苯三酸三硬脂基酯醯胺;和二烷基酮,例如二硬脂基酮。在這些物質中,尤其優選聚鏈烷酸酯。脫模劑的熔點優選為40°C 160°C、更優選為50°C 120°C、尤其優選為60°C 90°C。當熔點低於40°C時,脫模劑可不利地影響調色劑的耐熱儲存穩定性。當熔點高於 160°C時,在低溫下定影時易於發生冷反印。在比脫模劑的熔點高20°C的溫度下測定脫模劑的熔體粘度的情況中,所述脫模劑的熔體粘度優選為5cps lOOOcps、更優選為IOcps lOOcps。當熔體粘度高於lOOOcps時,可能未充分改善耐熱反印性和低溫定影能力。調色劑中所含的脫模劑的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。調色劑中的脫模劑的量相對於調色劑優選為40質量%或更低、更優選為3質量% 30質量%。〈殼〉殼至少含有粘結劑樹脂。-第二粘結劑樹脂_
第二粘結劑樹脂不特別限定且可根據預期目的適當選擇。從有效地表現出芯和殼的各自作用的角度來看,第二粘結劑樹脂優選具有不同於第一粘結劑樹脂的組成。例如,由於第一粘結劑樹脂和第二粘結劑樹脂在其組成方面不同,因此,可以有效地表現出芯和殼的各自作用;在殼中保持耐熱儲存穩定性和耐汙染性;在芯中保持著色劑、脫模劑等的適當分散以及低溫定影能力。並且優選具有不同組成的第一粘結劑樹脂和第二粘結劑樹脂, 因為這允許調色劑設計為具有功能分離。作為第二粘結劑樹脂,例舉樹脂細顆粒。樹脂細顆粒不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、矽樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂。在這些中,從易於製備含球形樹脂細顆粒的水性分散液的觀點來看,優選乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂及它們的組合,且尤其優選乙烯基樹脂。乙烯基樹脂為乙烯基單體的均聚物或共聚物。其實例包括苯乙烯_(甲基)丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物和苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物。此外,作為樹脂細顆粒,可使用包含各自具有至少兩個不飽和基團的單體的共聚物。所述各自具有至少兩個不飽和基團的單體不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括甲基丙烯酸的環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽即ELEMINOL RS-30 (由Sanyo Chemical Industries Ltd.製造)、二乙烯基苯和丙烯酸1,6-己二醇酯。樹脂細顆粒的玻璃化轉變溫度Tg不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為40°C 100°C。當玻璃化轉變溫度Tg低於40°C時,所形成的調色劑可具有變差的儲存穩定性,可能導致在儲存期間和在顯影單元中的調色劑粘連。當玻璃化轉變溫度Tg高於100°C時,樹脂細顆粒可抑制對定影紙的粘著,並且所形成的調色劑的定影溫度下限可提尚ο使用TG-DSC系統TAS-100 (由Rigaku Corporation製造)按照以下方法測定調色劑的玻璃化轉變溫度Tg。首先,將約IOmg樣品置於鋁樣品容器中,將該容器安裝到支架單元上,然後,將其置於電爐中。以10°C /min的升溫速率將樣品從室溫加熱到150°C,在 150°C靜置10分鐘,然後,冷卻到室溫並靜置10分鐘。以10°C /min的升溫速率將樣品在氮氣氣氛下再次加熱到150°C,從而,使用差示掃描量熱計DSC測量DSC曲線。利用TG-DSC 系統TAS-100系統中的分析系統,由在Tg附近獲得的吸熱曲線與基線之間的切點來計算玻璃化轉變溫度Tg。樹脂細顆粒的重均分子量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為 3000 300000。當重均分子量低於3000時,調色劑的儲存穩定性可變差,導致在儲存期間和在顯影單元中的粘連。當重均分子量大於300000時,樹脂細顆粒可抑制對定影紙的粘著,並且所形成的調色劑的定影溫度下限可提高。樹脂細顆粒對調色劑的殘留率不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為 0. 5質量% 5. 0質量%。當殘留率低於0. 5質量%時,調色劑的儲存穩定性可變差,並且可在儲存期間和在顯影單元中發生粘連。當殘留率大於5. 0質量%時,樹脂細顆粒可抑制
12CN 102243449 A
說明書
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蠟的滲出,並且不能獲得蠟的脫模性作用,發生反印。可以通過如下測定樹脂細顆粒的殘留比率使用熱解氣相色譜質譜儀對得自樹脂細顆粒而非得自調色劑顆粒的物質進行分析,然後,由其峰面積計算殘留比率。作為檢測器,優選質譜儀,但不限於此。樹脂細顆粒具有優選120nm 670nm、且更優選200nm 600nm的體均粒徑。當體均粒徑低於120nm時,殼層的厚度變薄,並且可能不令人滿意地形成芯-殼結構。當體均粒徑大於670nm時,殼層的厚度變得太厚,並且可能未充分表現出低溫定影能力。體均粒徑可使用粒徑分布測量設備(LA-920,由H0RIBA,Ltd.製造)等進行測定。-殼的厚度-殼的厚度不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為0. 01 μ m 2. 0 μ m、 且更優選為0. 1 μ m 1. 0 μ m、尤其優選為0. 1 μ m 0. 6 μ m。當該厚度低於0. 01 μ m時, 可能未充分表現出殼的效果。當該厚度大於2. 0 μ m時,殼過厚,導致芯中的著色劑的顯色性質降低並導致蠟滲出的降低。而且可能未充分確保殼的低溫定影能力。當該厚度在前述具體的優選範圍內時,從有效地表現出芯和殼的各自作用的角度來看是有利的。例如,有效地表現出芯和殼各自的下列作用在殼中保持耐熱儲存穩定性和耐汙染性;在芯中保持著色劑、脫模劑等的適當分散以及低溫定影能力。殼的厚度可使用透射電子顯微鏡TEM以下述方法測定。以下述方法測定隨機選取的10個調色劑的殼厚度,並將其平均值定義為殼厚度。首先,在環氧樹脂中包埋約1勺的調色劑,然後,將環氧樹脂固化以獲得樣品。用刀將該樣品切斷以露出其橫截面,並由超薄切片機(ULTRA⑶TUCT,由Leica製造,使用金剛石刀)製備調色劑的200nm厚的超薄切片。使切出的樣品暴露於四氧化釕、四氧化鋨、 或其它染劑1分鐘 M小時,從而,使殼和芯染色以進行辨識。暴露時間根據觀測期間的對比度而適當調節。然後,在IOOkV的加速電壓下,由透射電子顯微鏡TEM(H7000,由 HitachiHigh-Technologies Corporation製造)觀測調色劑的超薄切片。根據芯和殼的組成,它們也可無需染色就被辨識。在這樣的情況中,樣品無需染色即被評價。或者,可通過其它手段(例如選擇性蝕刻)獲得組分的對比度。在這樣的預處理之後,使用透射電子顯微鏡TEM對樣品進行觀測,從而測得殼的厚度。〈其它組分〉其它組分不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括結晶聚酯樹脂、電荷控制劑、外部添加劑、流動性改進劑、清潔性改進劑和磁性材料。在這些中,調色劑優選包含結晶聚酯樹脂。結晶聚酯樹脂具有結晶性,並表現出在定影起始溫度附近粘度快速降低的熱熔性質。也就是說,調色劑的耐熱儲存穩定性由於結晶性而在緊鄰熔融起始溫度之前是優異的,並且調色劑在粘度快速降低(尖銳熔融性質)的熔融起始溫度下定影。因此,可以產生同時滿足優異的耐熱儲存穩定性和優異的低溫定影能力的調色劑。-結晶聚酯樹脂_結晶聚酯樹脂是指通過聚酯組分與其它組分的聚合獲得的聚合物或共聚物、以及由100%聚酯作為成分形成的聚合物。但是,在由聚酯組分與其它組分的聚合獲得的聚合物或共聚物的情況中,所述聚合物或共聚物含有50%或更低的除聚酯以外的其它組分。結晶聚酯樹脂可由多元羧酸組分與多元醇組分合成。結晶聚酯樹脂可為市售產品或合成產物。多元羧酸組分不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二元羧酸以及三元以上的羧酸。二元羧酸的實例包括,但不限於脂族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1, 14-十四烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸;二元酸的芳族二羧酸,例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2,6_ 二甲酸、丙二酸或中康酸;以及它們的酸酐和低級烷基酯。三元以上的羧酸的實例包括1,2,4_苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、以及它們的酸酐和低級烷基酯。作為酸組分,除了脂族二羧酸和芳族二羧酸以外,可例舉各自具有磺基的二元羧酸組分。而且除了脂族二羧酸和芳族二羧酸以外,可例舉各自具有雙鍵的二元羧酸組分。這些可單獨使用或組合使用。多元醇組分不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二元醇以及三元以上的醇。二元醇的實例包括脂族二醇。脂族二醇的實例包括直鏈脂族二醇和支化脂族二醇。在這些物質中,優選直鏈脂族二醇,且更優選主鏈中具有7 20個碳原子的直鏈脂族二醇。當使用支化脂族二醇時,結晶聚酯樹脂的結晶性下降且熔點降低。當在二元醇與芳族二羧酸縮聚的情況中使用主鏈中具有低於7個碳原子的直鏈脂族二醇時,熔點升高,可能導致在低溫下難以定影。另一方面,當使用主鏈中具有大於20個碳原子的直鏈脂族二醇時,可能難以獲得實際使用的材料。主鏈中的碳原子數更優選為14或更少。脂族二醇的實例包括,但不限於乙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、 1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10_ 癸二醇、l,ll-i^一烷二醇、1, 12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14- 二十烷癸二醇。在這些中,從易得性的角度看,優選1,8_辛二醇、1,9_壬二醇、1,10-癸二醇。三元以上的醇的實例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些可單獨使用或組合使用。多元醇組分中的脂族二醇的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。在多元醇組分中,脂族二醇的量優選為80摩爾%或更高、更優選為90摩爾%或更高。當該量低於80 摩爾%時,結晶聚酯樹脂的結晶性降低,且調色劑的熔融溫度降低,導致耐調色劑粘連性、 圖像儲存穩定性和低溫定影能力降低。為了對酸值和羥值進行調製,如果需要的話,可在合成的最終步驟中加入多元羧酸和多元醇。多元羧酸的實例包括芳族羧酸,例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸和萘二甲酸;脂族羧酸,例如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、鏈烯基琥珀酸酐和己二酸;脂環族羧酸,例如環己烷二甲酸。多元醇的實例包括脂族二醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油;脂環族二醇,例如環己二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A ;雙酚A環氧乙烷加合物;以及芳族二醇,例如雙酚A環氧丙烷加合物。結晶聚酯樹脂的酸值不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為 3. 0mgK0H/g 30. 0mgK0H/g、更優選為 6. 0mgK0H/g 25. 0mgK0H/g、尤其優選為 8. OmgKOH/ g 20. 0mgK0H/g。當酸值低於3. 0mgK0H/g時,結晶聚酯樹脂在水中較少分散,並且其可能非常難以通過溼法生產顆粒。而且聚合顆粒形式的結晶聚酯樹脂在聚集時的穩定性顯著降低,並且可能難以有效地生產調色劑。另一方面,當酸值大於30. 0mgK0H/g時,調色劑的吸溼性提高,且調色劑可能對環境影響敏感。結晶聚酯樹脂的重均分子量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為 6000 35000。當重均分子量低於6000時,調色劑可在定影期間滲入到記錄介質如紙的表面中,導致定影不均勻,或者定影圖像對抗彎曲性的強度降低。當重均分子量大於35000 時,熔融時的粘度變高,使得用於實現適於定影的粘度的溫度可能升高。結果,低溫定影能力可受損。重均分子量可通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。通過GPC進行的分子量測定使用GPC-HLC-8120 (由TOSOH CORPORATION製造)作為測量裝置並以TSK凝膠Super HM-M(15cm)(由T0S0H CORPORATION製造)作為柱和THF作為溶劑進行。使用以單分散聚苯乙烯標準樣品製得的分子量校正曲線,由測量結果計算出重均分子量。調色劑中結晶聚酯樹脂的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為3 質量% 40質量%、更優選為4質量% 35質量%、尤其優選為5質量% 30質量%。當該量低於3質量%時,可能未獲得足夠的低溫定影能力。當該量大於40質量%時,可能未獲得足夠的調色劑強度和定影圖像強度,不利地影響帶電能力。結晶聚酯樹脂的熔點不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為50°C 100°C、更優選為55°C 90°C、尤其優選為60°C 85°C。當熔點低於50°C時,在定影后的定影圖像儲存和調色劑的儲存方面存在困難,例如發生粘連。當熔點大於100°C時,可能未獲得足夠的低溫定影能力。將由差示掃描量熱法(DSC)測得的吸熱峰的峰值溫度確定為熔
點ο在結晶聚酯樹脂的生產中,聚合溫度、減壓狀態和級分的去除、以及催化劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。聚合溫度為例如180°C 230°C。至於減壓狀態和級分的去除,反應體系中的壓力降低,並且可除去在縮合期間產生的水或醇。催化劑的實例包括鹼金屬化合物,例如鈉和鋰;鹼土金屬化合物,例如鎂和鈣;金屬化合物,例如鋅、錳、 銻、鈦、錫、鋯、鍺等;亞磷酸化合物;磷酸化合物;和胺化合物。結晶聚酯樹脂可被包含在調色劑的芯或殼中。優選地,其可被包含在芯中。-電荷控制劑_電荷控制劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻的金屬絡合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽 (包括氟改性季銨鹽)、烷基醯胺、磷、磷化合物、鎢、鎢化合物、含氟活化劑、水楊酸的金屬鹽、和水楊酸衍生物的金屬鹽。其具體實例包括苯胺黑染料B0NTR0N 03、季銨鹽B0NTR0N P-51、含金屬的偶氮染料B0NTR0N S-34、羥萘甲酸的金屬絡合物E-82、水楊酸的金屬絡合物 E-84和酚的縮合產物E-89(由ORIENT CHEMICALINDUSTRIES CO.,LTD製造);季銨鹽的鉬絡合物 TP-302 和 TP-415(由 Hodogaya Chemical Co.,Ltd.製造);LRA-901 和硼絡合物 LR-147(由JapanCarlit Co.,Ltd.製造);銅酞菁;二萘嵌苯;喹吖啶酮;偶氮顏料;以及具有如磺酸基、羧基、季銨鹽作為官能團的聚合物等。電荷控制劑的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為0. 1質量份 10質量份、更優選為0. 2質量份 5質量份,相對於100質量份的調色劑。當該量大於10質量份時,調色劑的帶電能力過度增高,導致電荷控制劑效果下降,提高了與顯影輥的靜電吸引力,並降低了顯影劑流動性和圖像濃度。這些電荷控制劑可在熔融和捏合之後與母料和樹脂進行溶解和分散,當在有機溶劑中直接溶解和分散時,可加入電荷控制劑,或者,在生產調色劑顆粒後,可將電荷控制劑固定在調色劑表面上。-外部添加劑_作為外部添加劑,無機細顆粒或疏水性無機細顆粒可與氧化物細顆粒組合使用。 各疏水性無機細顆粒具有優選為Inm lOOnm、且更優選為5nm 70nm的平均初級粒徑。外部添加劑優選包含至少一種具有20nm或更低的平均初級粒徑的疏水性無機細顆粒以及至少一種具有30nm或更高的平均初級粒徑的疏水性無機細顆粒。而且疏水性無機細顆粒優選具有20m2/g 500m2/g的BET表面積。外部添加劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括二氧化矽細顆粒、疏水性二氧化矽;脂肪酸金屬鹽,例如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁;金屬氧化物,例如二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫和氧化銻;以及含氟聚合物。優選添加劑的實例包括疏水性二氧化矽、二氧化鈦、氧化鈦和氧化鋁細顆粒。二氧化矽細顆粒的實例包括 R972、R974、RX200、RY200、R202、R805 和 R812 (由 Nippon Aerosil Co.,Ltd.製造)。二氧化鈦細顆粒的實例包括:P-25(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.製造);STT-30、STT-65C-S (由 Titaniun^ndustries,Inc.製造);TAF-140 (由 Fuji Titanium Industry,Co. ,Ltd.製造);MT-150W、MT-500B、MT_600B和 MT-150A(由 TAYCA CORPORATION 製造)。疏水性氧化鈦細顆粒的實例包括P_805(由Nippon Aerosil Co. , Ltd.製造); STT-30A、STT-65S-S (由 Titanium Industries, Inc.製造);TAF-500T、TAF_1500T (由 Fuji Titanium Industry, Co.,Ltd.製造);MT-100S、MT-100T (由 TAYCA CORPORATION 製造); 和 IT-S (由 ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.製造)。二氧化矽、二氧化鈦或氧化鋁的疏水氧化物細顆粒可通過以矽烷偶聯劑如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷和辛基三乙氧基矽烷對親水性細顆粒進行處理而生產。此外,經矽油處理的氧化物細顆粒或經矽油處理的無機細顆粒是適於使用的,如果需要的話, 通過加熱以矽油對它們進行處理。矽油的實例包括二甲基矽油、甲基苯基矽油、氯苯基矽油、甲基氫化矽油、烷基改性的矽油、氟改性的矽油、聚醚改性的矽油、醇改性的矽油、氨基改性的矽油、環氧改性的矽油、環氧-聚醚改性的矽油、苯酚改性的矽油、羧基改性的矽油、巰基改性的矽油、丙烯酸類或甲基丙烯酸類改性的矽油、和α-甲基苯乙烯改性的矽油。無機細顆粒的實例包括二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、雲母、矽灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化矽和氮化矽。在這些中,尤其優選二氧化矽和二氧化鈦。外部添加劑的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。相對於調色劑,該量優選為0. 1質量% 5質量%、更優選為0. 3質量% 3質量%。無機細顆粒的初級顆粒的平均粒徑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為IOOnm或更低、更優選為3nm 70nm。在所述直徑低於前述範圍的情況中,無機細顆粒往往包埋在調色劑中,遮蔽了有效的性質;並且當所述直徑大於該範圍時,光電導體表面可能被不均勻地損傷。-流動性改進劑_流動性改進劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其是用於施加表面處理以改善疏水性質的試劑,並且能夠抑制在高溼度環境中流動性或帶電能力變差。流動性改進劑的具體實例包括矽烷偶聯劑、甲矽烷化試劑、具有氟化烷基的矽烷偶聯劑、有機鈦酸鹽偶聯劑、鋁偶聯劑、矽油和改性矽油。優選地,二氧化矽和氧化鈦使用這樣的流動性改進劑進行表面處理,並將它們作為疏水性二氧化矽和疏水性氧化鈦使用。-清潔性改進劑_清潔性改進劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其是加入到調色劑中以除去在轉印之後殘留在光電導體或一次轉印介質上的顯影劑的試劑。清潔性改進劑的具體實例包括脂肪酸如硬脂酸的金屬鹽,包括,硬脂酸鋅和硬脂酸鈣;通過無皂乳液聚合形成的聚合物細顆粒,如聚甲基丙烯酸甲酯細顆粒和聚苯乙烯細顆粒。所述聚合物細顆粒優選具有相對窄的粒度分布。優選地,其體均粒徑為0. 01 μ m 1 μ m。-磁性材料_磁性材料不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括鐵粉、磁鐵礦和鐵氧體。在這些中,考慮到色調,優選白色的磁性材料。〈調色劑形狀等〉本發明調色劑的形狀、尺寸等不特別限定且可根據預期目的適當選擇。調色劑優選具有平均圓度、形狀係數SF-I和SF-2、重均粒徑、重均粒徑與數均粒徑之比(重均粒徑/ 數均粒徑)等,在下文中將對它們進行描述。-平均圓度-調色劑具有0. 93 0. 99的平均圓度,從而可確保調色劑的芯-殼結構具有適當的基本上為球形的形狀。 調色劑的平均圓度由以下等式確定。平均圓度=(具有與投影顆粒面積相同的面積的圓的周長/投影顆粒圖像的周長)X100(% )調色劑的平均圓度使用流動型顆粒圖像分析儀(FPIA-2100,由 SYSMEXC0RP0RATI0N製造)測量,並使用分析軟體(用於FPIA的FPIA-2100數據處理程序, 版本00-10)進行分析。具體來說,在IOOmL玻璃燒杯中,加入0. ImL 0. 5mL的10質量% 的表面活性劑(NEOGEN SC-A,烷基苯磺酸鹽,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.製造), 並加入0. Ig 0.5g的調色劑,然後,使用小刮勺進行攪拌。隨後,向該燒杯中加入SOmL的離子交換水。使用超聲波分散裝置(由Honda Electronics Co.,Ltd.製造)對所得的分散液進行三分鐘的分散處理。使用FPIA-2100,測量調色劑顆粒的形狀和分布,直至所述分散液具有5000個/ μ L 15000個/ μ L的濃度。在該測量方法中,從平均圓度的測量再現性的觀點來看,將分散液的濃度調節至 5000個/ μ L 15000個/ μ L是重要的。為了獲得前述分散液濃度,改變分散液的條件即表面活性劑和調色劑的加入量是必要的。表面活性劑的需要量根據調色劑的疏水性而不同。當加入大量表面活性劑時,通過發泡而導致噪聲。當加入少量表面活性劑時,調色劑可能溼潤不充分,導致分散不足。並且所加入的調色劑的量根據調色劑粒徑變化。當調色劑具有小的粒徑時,需要少量加入。當調色劑具有大的粒徑時,需要大量加入。在調色劑的重均粒徑為2 μ m 7 μ m的情況中,可通過加入0. Ig 0. 5g調色劑而將分散液的濃度調節至5000個/ μ L 15000個/ μ L的範圍。-形狀係數-從可確保調色劑的芯-殼結構具有適當的基本上為球形的形狀的角度來看,優選的是,調色劑優選具有100 150的形狀係數SF-I和100 140的形狀係數SF-2。調色劑的形狀係數SF-I和SF-2由如下方法確定通過FE-SEM (S-4200)(由 Hitachi High-Technologies Corporation 製造)拍攝調色劑的 FE-SEM 圖像,隨機抽取 300個FE-SEM圖像,並通過接口將其圖像信息輸入到圖像分析儀LraEX AP (由NIRECO CORPORATION製造)中並進行分析,並以如下等式進行計算。SF-I和SF-2的值優選通過 LUZEX獲得。但是,除了 FE-SEM裝置和圖像分析儀以外,還可使用任何裝置,只要能夠獲得類似的分析結果。SF-I = (L2/A) X ( π /4) X 100SF-2 = (P2/A) X (1/4 π ) X 100其中,L表示調色劑的絕對最大長度,A表示調色劑的投影面積,且P表示調色劑的最大周長。當調色劑具有球形形狀時,L、A和P為100。隨著該值從100增加,球形變為不確定的形狀。具體來說,SF-I表示調色劑的總體形狀,即橢球形、球形等,且SF-2表示調色劑表面不規則性的程度。-重均粒徑和重均粒徑/數均粒徑-調色劑具有優選為2 μ m 7 μ m、且更優選為2 μ m 5 μ m的重均粒徑D4。重均粒徑D4與數均粒徑Dn之比(D4/Dn)優選為1.25或更低、且更優選為1. 15或更低。由此,可以優選地形成具有均勻的芯-殼結構的調色劑顆粒,其中確保了調色劑的帶電顯影能力、 轉印性和定影能力。重均粒徑D4、數均粒徑Dru和重均粒徑與數均粒徑之比(D4/Dn)可以使用Coulter Counter TA-II 或 COULTER MULTISIZER II (由 Beckman Coulter, Inc.製造)測量。在本發明中,使用COULTER MULTISIZER II。下面將說明測量方法。首先,將0. ImL 5mL作為分散劑的表面活性劑(優選聚氧乙烯烷基醚,非離子型表面活性劑)加入到IOOmL 150mL的電解質水溶液中。值得注意的是,該電解液為使用一級氯化鈉製備的的NaCl水溶液,如IS0T0N-II (由Beckmann Coulter Inc.製造)。 隨後,進一步加入2mg 20mg的待測樣品。使用超聲分散設備,對其中懸浮有所述樣品的電解液進行約1分鐘 約3分鐘的分散處理。調色劑顆粒或調色劑的重量和數量通過使用 100 μ m孔的測量設備測量,然後,計算其重量分布和數量分布。由這些分布,獲得調色劑的重均粒徑(D4)和數均粒徑(Dn)。在該測量中,使用以下13個通道以測量直徑為2.00μπι以上至小於40. 30μπι的顆粒直徑為2. 00 μ m以上至小於2. 52 μ m的通道;直徑為2. 52 μ m以上至小於3. 17 μ m的通道;直徑為3. 17 μ m以上至小於4. 00 μ m的通道;直徑為4. 00 μ m以上至小於5. 04 μ m的通道;直徑為5. 04 μ m以上至小於6. 35 μ m的通道;直徑為6. 35 μ m以上至小於8. 00 μ m的通道;直徑為8. 00 μ m以上至小於10. 08 μ m的通道;直徑為10. 08 μ m以上至小於12. 70 μ m 的通道;直徑為12. 70μπι以上至小於16. OOym的通道;直徑為16. OOym以上至小於20. 20 μ m的通道;直徑為20. 20 μ m以上至小於25. 40 μ m的通道;直徑為25. 40 μ m以上至小於32. 00 μ m的通道;和直徑為32. OOym以上至小於40. 30 μ m的通道。優選地,通過在水性介質中使油相和單體相中的任意種分散或乳化來生產調色劑,所述油相和單體相包含調色劑組合物和調色劑組合物前體中的任意種。從而,形成具有芯-殼結構的調色劑,並且可以形成在殼和芯內具有適當軟化性質的調色劑。一般地,用於形成芯的材料如第一粘結劑樹脂、著色劑和脫模劑包含在油相和單體相中的任意種中,且用於形成殼的材料如第二粘結劑樹脂包含在水性介質中。優選地,通過在樹脂細顆粒的存在下、在水性介質中使調色劑組合物進行交聯和/ 或擴鏈反應來形成調色劑,所述調 色劑組合物至少包含具有與含活性氫基團的化合物反應的位點的聚合物、聚酯樹脂、著色劑和脫模劑。從而,形成具有芯-殼結構的調色劑,並且可以形成在殼和芯內具有適當軟化性質的調色劑。〈調色劑的生產方法〉調色劑的生產方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。例如可通過在樹脂細顆粒的存在下、在水性介質中使至少包含具有與含活性氫基團的化合物反應的位點的聚合物、聚酯樹脂、著色劑和脫模劑的調色劑組合物進行交聯和/ 或擴鏈反應來生產調色劑。具體來說,在酯化催化劑如四丁氧基鈦酸酯和氧化二丁基錫的存在下,在150°C 280°C下加熱多元醇(1)和多元羧酸O),並蒸餾除去水(如果需要的話,通過降低壓力), 由此獲得含羥基的聚酯。然後,使多異氰酸酯C3)在40°C 140°C下反應以生產含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)。通過預先向其中加入樹脂細顆粒來使用水性介質。水性介質中所用的水可單獨使用,或者,可將與水溶混的溶劑和水組合使用。與水溶混的溶劑的實例包括醇,例如甲醇、 異丙醇、乙二醇等;二甲基甲醯胺;四氫呋喃;溶纖劑,例如甲基溶纖劑等;以及低級酮,例如丙酮、甲基乙基酮等。水性介質中的樹脂細顆粒的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。例如其優選為0. 5質量% 10質量%。可通過在水性介質中使胺(B)與通過在有機溶劑中溶解或分散含異氰酸酯基的聚酯預聚物(A)而獲得的分散體進行反應而形成調色劑。穩定地形成聚酯預聚物(A)在水性介質中的分散體的示例性方法為這樣的方法,其中,向水性介質中加入通過在有機溶劑中溶解或分散聚酯預聚物(A)而獲得的調色劑材料組合物,隨後,通過剪切力對該混合物進行分散。可將溶解或分散在有機溶劑中的聚酯預聚物(A)與例如著色劑、著色劑母料、脫模劑、電荷控制劑、未改性的聚酯樹脂等的其它調色劑組合物(在下文中也稱為「調色劑材料」)一起在水性介質中進行混合以形成分散體,但優選的是,對調色劑材料進行事先混合, 並將其溶解或分散在有機溶劑中,然後,加入該混合物並分散在水性介質中。當在水性介質中形成顆粒時,不必混入其它調色劑材料如著色劑、脫模劑和電荷控制劑,並且可在顆粒形成後加入這種材料。例如在形成不含著色劑的顆粒後,可通過通常已知的染色方法加入著色劑。分散方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。可以使用利用低速剪切模式、高速剪切模式、摩擦模式、高壓噴射模式、超聲模式等的已知設備。為了使分散體具有2 μ m 20 μ m的分散粒徑,優選採用高速剪切模式。當使用高速剪切分散設備時,轉速沒有特別限制,但其通常為IOOOrpm 30000rpm、且優選為5000rpm 20000rpm。分散時間沒有特別限制,但當採用間歇模式時,其通常為0. 1分鐘 5分鐘。在分散期間,該體系的溫度通常為0°C 150°C (加壓下)、且優選為40°C 98°C。在該溫度範圍內,優選較高的溫度,因為聚酯預聚物(A)的分散體具有低粘度並易於分散。相對於100質量份的含聚酯預聚物(A)的調色劑組合物,水性介質的量優選為50 質量份 2000質量份、更優選為100質量份 1000質量份。當水性介質的量低於50質量份時,調色劑組合物未充分分散,並且可能不能獲得具有預定粒徑的調色劑顆粒。當該量大於2000質量份時,在經濟上不利。此外,如果需要的話,可使用分散劑。優選使用分散劑,因為粒度分布變得尖銳,並且分散狀態穩定。分散劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括表面活性劑、由幾乎不溶於水的無機化合物組成的分散劑、聚合物保護膠體。這些可單獨使用或組合使用。在這些中,優選表面活性劑。表面活性劑的實例包括陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑。陰離子型表面活性劑的實例包括烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、磷酸酯以及具有氟烷基的陰離子型表面活性劑。其中,優選具有氟烷基的陰離子型表面活性劑。具有氟烷基的陰離子型表面活性劑的實例包括具有2到10個碳原子的氟烷基羧酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺醯基穀氨酸二鈉、3_[ ω-氟烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸鈉、3-[ω-氟烷醯基(C6-C8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基(C 11-C20)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基(C7-C 13)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基(C4-CU)磺酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇醯胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺醯胺、全氟烷基(C6-C10)磺醯胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺醯基甘氨酸鹽、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。含氟烷基的陰離子型表面活性劑的市售產品的實例包括,但不限於SURFL0N S-IlU S-112 和 S-113 (由 Asahi Glass Co.,Ltd.製造);FL0RARDFC-93、FC-95、FC-98 和 FC_129(由 Sumitomo 3M Limited 製造);UNIDYNEDS-101 和 DS_102(由 Daikin Industries, LTD. 製造);MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (由 DIC Corporation 製造);EETOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201 和 204(由 Tohchem ProductsCo. ,Ltd.製造);和 FTERGENT F-100 和 F-150 (由 NEOS COMPANY LIMITED 製造)。陽離子型表面活性劑的實例包括胺鹽、季銨鹽和具有氟烷基的陽離子型表面活性劑。胺鹽的實例包括烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉。季銨鹽的實例包括烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶鎮鹽、烷基異喹啉鎮鹽和苄索氯銨。具有氟烷基的陽離子型表面活性劑的實例包括具有氟烷基的伯、仲和叔脂族胺基酸;脂族季銨鹽,例如全氟烷基(C6-C10)磺醯胺丙基三甲基銨鹽;苯甲烴銨鹽;苄索氯銨、吡啶鎮鹽和咪唑啉錯鹽。陽離子型表面活性劑的市售產品的實例包括SURFL0N S-121(由AsahiGlass Co.,Ltd.製造);FLU0RAD FC-135(由 Sumitomo 3M Limited 製造);UNIDYNE DS-202 (由 Daikin Industries, LTD.製造);MEGAFACE F-150 和 F-824 (由 DIC Corporation 製造); EFTOP EF-132(由 Tohchem Products Co.,Ltd.製造);禾Π FTERGENT F-300 (由 NEOSCOMPANY LIMITED 製造)。非離子型表面活性劑的實例包括脂肪酸醯胺衍生物和多元醇衍生物。兩性表面活性劑的實例包括丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N- 二甲基銨甜菜鹼。幾乎不溶於水的無機化合物分散劑的實例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二
氧化矽和羥基磷灰石。聚合物保護膠體的實例包括酸、含有羥基的(甲基)丙烯酸類單體、乙烯醇或乙烯醇的醚、乙烯醇與含羧基的化合物的酯、醯胺化合物或其羥甲基化合物、氯化物、含有氮原子或含氮雜環的均聚物或共聚物、聚氧化乙烯、以及纖維素。酸的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、和馬來酸酐。含有羥基的(甲基)丙烯酸類單體的實例包括丙烯酸β-羥乙酯、甲基丙烯酸β-羥乙酯、丙烯酸β-羥丙酯、甲基丙烯酸β-羥丙酯、丙烯酸Y -羥丙酯、甲基丙烯酸Y -羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、單丙烯酸二甘醇酯、單甲基丙烯酸二甘醇酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯、 N-羥甲基丙烯醯胺和N-羥甲基甲基丙烯醯胺。乙烯醇或乙烯醇的醚的實例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚。乙烯醇與含羧基的化合物的酯的實例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。醯胺化合物或其羥甲基化合物的實例包括丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺酸、以及它們的羥甲基化合物。氯化物的實例包括丙烯醯氯和甲基丙烯醯氯。含有氮原子或含氮雜環的化合物的均聚物或共聚物的實例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亞胺。聚氧化乙烯的實例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醯胺、聚氧丙烯烷基醯胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯。纖維素的實例包括甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。在製備分散體中,如果需要的話,可使用分散穩定劑。分散穩定劑的實例包括在酸和鹼中可溶的那些,如磷酸鈣。當使用可溶於酸或鹼的分散穩定劑如磷酸鈣時,磷酸鈣可以通過以下方法從細顆粒中去除用酸如鹽酸溶解磷酸鈣,隨後用水洗滌;或者,對磷酸鈣進行酶解。在製備分散體中,可使用用於擴鏈反應和/或交聯反應的催化劑。催化劑的實例包括月桂酸二丁錫和月桂酸二辛錫。將有機溶劑從所獲得的分散液(乳化的漿料)中除去。用於除去有機溶劑的方法如下進行(1)逐漸提高整個反應體系的溫度,以使油滴中所含的有機溶劑完全蒸發;或者,(2)在乾燥的氣氛中噴霧乳化的分散體,以使油滴中所含的不溶於水的有機溶劑和水性分散劑一起完全除去並蒸發,由此形成調色劑細顆粒。通過去除有機溶劑,形成調色劑顆粒。對如此形成的調色劑顆粒進行洗滌、乾燥等,然後,如果需要的話,對其進行分級等。通過在液體中用旋風分離機、離析器、離心分離機等去除極細顆粒來進行分級。或者,在乾燥後,可對所形成的粉末狀調色劑顆粒進行分級。隨後,為了控制調色劑內部的中空狀態,優選進行熟化步驟,該步驟優選在30°C 55°C、且更優選在40°C 50°C的溫度下進行。熟化時間優選為5小時 36小時且更優選為10小時 24小時。當粒度分布在乳化分散過程中變寬並且在保持粒度分布的情況下對體系進行洗滌和乾燥時,可以通過分級成期望的粒度分布來控制粒度分布。在液體中通過用旋風分離機、離析器和離心分離機去除細顆粒部分來進行分級。 分級操作可在調色劑通過乾燥作為粉末獲得之後進行,但從效率的角度來看,優選在液體中進行。通過前述步驟生產的調色劑顆粒可與例如著色劑、脫模劑和電荷控制劑混合,或者,可向混合物(調色劑顆粒)施加機械衝擊以防止脫模劑等的顆粒從調色劑顆粒表面脫落。用於施加機械衝擊的方法的實例包括使用高速旋轉的葉片向混合物施加衝擊的方法;以及通過將混合顆粒置於高速氣流中並提高空氣速度以使顆粒間彼此碰撞或使顆粒與合適的碰撞板碰撞來施加衝擊的方法。用於這些方法中的裝置的實例包括ANGMILL(由 Hosokawa Micron Corporation 製造);通過對 I 型磨(由 Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.製造)進行改裝以降低其粉碎空氣壓力而生產的裝置;混雜系統(由Nara Machinery Co. ,Ltd.製造);Kryptron System(由 Kawasaki Heavy Industries,LTD.製造);禾口自動研缽。(雙組分顯影劑)本發明的雙組分顯影劑至少包含調色劑和具有磁性質的載體,並且如果需要的話進一步包含其它組分。雙組分顯影劑的優點在於在高溫和高溼下不容易發生載體失效。從在用於滿足近年來信息處理速度的提高的高速印刷機時長的壽命來看,雙組分顯影劑是優選的。在使用本發明調色劑的雙組分顯影劑的情況中,儘管長期重複調色劑的消耗和調色劑的供給,但顯影劑中的調色劑粒徑變化小,並且即使在顯影單元中進行長期攪拌後,仍可以確保優異和穩定的顯影能力。載體不特別限定且可根據預期目的適當選擇。載體優選包括芯材和塗覆該芯材的樹脂層。-芯材-芯材的材料不特別限定且可根據預期目的適當選擇。例如優選使用錳-鍶 (Mn-Sr)材料和錳-鎂(Mn-Mg)材料(50emu/g 90emu/g)。此外,為了確保圖像濃度,優選使用高磁化強度的材料如鐵粉(lOOemu/g或更高)和磁鐵礦(7kmu/g 120emu/g)。並且優選使用低磁化強度的材料例如具有30emu/g 80emu/g的銅-鋅(Cu-Zn),這是因為可以減輕對靜電潛像承載部件(調色劑顆粒在其上保持為豎立狀態)的衝擊且其有利於改善圖像品質。這些物質可單獨使用或組合使用。芯材的粒徑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為10 μ m 200 μ m、 且更優選為40 μ m 100 μ m,以平均粒徑(重均粒徑(D5tl))計。當平均粒徑(重均粒徑(D5tl))小於10 μ m時,因為在載體顆粒分布中細顆粒的量提高且每個顆粒的磁化強度降低,有時可能導致載體飛散。當其大於200 μ m時,可能發生比表面積降低和調色劑飛散,並且,尤其是在具有大面積實地部分的全色圖像的情況下,實地部分的再現性有時可能劣化。-樹脂層_樹脂層的材料不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括氨基樹脂、聚乙烯基樹脂、聚苯乙烯樹脂、滷代烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹酯、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏二氟乙烯與丙烯酸類單體的共聚物、偏二氟乙烯與氟化乙烯的共聚物、含氟三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和具有含非氟官能團的單體的三元共聚物,和有機矽樹脂。這些可單獨使用或組合使用。氨基樹脂的實例包括脲-甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯並胍胺樹脂、脲樹脂、聚醯胺樹脂、和環氧樹脂。聚乙烯基樹脂的實例包括丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂。聚苯乙烯樹脂的實例包括聚苯乙烯樹脂和苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂。滷代烯烴樹脂的實例包括聚氯乙烯樹脂。聚酯樹脂的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。在樹脂層中,如果需要的話可含有導電粉末。導電粉末的實例包括金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。導電粉末的平均粒徑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其優選為Iym或更低。當平均粒徑超過Iym時,可能難以控制電阻。樹脂層可以通過以下方式形成通過已知的塗覆方法,以在溶劑中溶解有機矽樹脂等而獲得的塗覆溶液均勻地塗覆芯材表面,然後進行乾燥和烘焙。塗覆方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括浸塗、噴塗和刷塗。溶劑不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、溶纖劑和乙酸丁酯。烘焙方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其可以是外部加熱或內部加熱。烘焙設備不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括固定式電爐、流動式電爐、旋轉式電爐、燃燒爐以及使用微波的設備。載體中樹脂層的量優選為0.01質量% 5.0質量%。當該量低於0.01質量%時, 樹脂層不能均勻地形成在芯材表面上。當該量大於5.0質量%時,樹脂層變得太厚,以至於發生載體顆粒的熔合,並因此不能獲得大小均勻的載體顆粒。雙組分顯影劑中所含的載體的量不特別限定且可根據預期目的適當選擇。載體的量優選為90質量% 98質量%、更優選為93質量% 97質量%。在雙組分顯影劑的情況中,相對於100質量份載體,載體中的調色劑的混合比例優選為調色劑的1質量份 10.0質量份。本發明的雙組分顯影劑包括調色劑,因而,其在高溫和高溼下具有優異的低溫定影能力,並且能夠防止載體失效。本發明的雙組分顯影劑可以合適地用於通過已知的電子照相法進行的成像,並且可以特別優選地用於將在以下說明的本發明的處理盒、彩色成像裝置。(處理盒)本發明處理盒至少包括靜電潛像承載部件(也稱為「光導絕緣體」,「電子照相光電導體」和「光電導體」),和配置成使用調色劑使在該靜電潛像承載部件上形成的靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元,並且如果需要的話進一步包括其它單元。顯影單元至少包括其中含有本發明的調色劑和/或雙組分顯影劑的顯影劑容器, 和配置成承載或輸送包含在顯影劑容器中的調色劑和/或雙組分顯影劑的顯影劑承載部件,並且可進一步包括配置成調節所承載的調色劑的層厚度的層厚度調節部件。處理盒能夠可拆卸地連接到各種電子照相成像裝置上,並且優選可拆卸地連接到如下所述的配置成本發明的彩色成像裝置上。在本文中,例如如圖2所示的處理盒中包含光電導體101,並且進一步包含充電單元102、顯影單元104、轉印單元108、清潔單元107和電荷消除單元(未示出)中的至少之一,並且該處理盒是能夠可拆卸地連接到成像裝置主體上的裝置(組件)。描述使用示於圖2的處理盒進行的成像過程。當光電導體101以圖2中箭頭所示方向旋轉時,通過帶電單元102和由曝光單元(未示出)提供的曝光103在其表面上形成對應於曝光圖像的靜電潛像。通過顯影單元104用調色劑使該靜電潛像顯影,並將顯影的調色劑圖像通過轉印單元108轉印到記錄介質105,並印出來。隨後,用清潔單元107清潔其上圖像已轉印的光電導體表面,並用電荷消除單元(未示出)消除電荷。然後,重複這些操作。(彩色成像裝置)本發明的彩色成像裝置至少包括靜電潛像承載部件、靜電潛像形成單元、顯影單元、轉印單元和定影單元,並且如果需要的話進一步包括其它單元。該彩色成像裝置採用了其中將用於至少四種顯影顏色的不同顯影單元串聯排列的串聯型顯影系統,其中,該系統的線速度為500mm/秒 2500mm/秒,且定影部件的表面壓力為ΙΟΝ/cm2 150N/cm2。因此,可以實現在高速印刷中的低溫定影,從而,即使當所提供的定影熱量不足時,也能獲得具有足夠的實地定影強度的圖像。〈靜電潛像承載部件〉潛像承載部件的材料、形狀、結構和尺寸不特別限定且可根據預期目的適當選擇。例如,形狀為鼓形。所述材料的實例包括無機光電導體如非晶矽和硒,以及有機光電導體如聚矽烷和酞菁聚甲川。在這些中,考慮到長的壽命,優選非晶矽。對於非晶矽光電導體,可使用具有由a_Si(也稱為「a-Si光電導體」)構成的光電導層的光電導體,所述光電導層通過如下獲得將支撐體加熱到50°C 400°C並通過膜沉積法如真空沉積法、濺射法、離子鍍法、熱CVD法、光學CVD法和等離子體CVD法在支撐體上製造所述層。在這些中,優選等離子體CVD法,S卩,這樣的方法其中通過直流電、高頻或微波輝光放電分解源氣體以在支撐體上形成a-Si沉積膜。〈靜電潛像形成單元〉靜電潛像形成單元為配置成在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像的單元。靜電潛像形成單元至少包括配置成使靜電潛像承載部件的表面均勻帶電的帶電單元,和配置成使該靜電潛像承載部件的表面以成像方式曝光的曝光單元。靜電潛像的形成通過例如如下進行在使靜電潛像承載部件的整個表面帶電後, 以成像方式對其進行曝光。所述帶電通過例如如下進行使用帶電單元向靜電潛像承載部件的表面施加電壓。帶電單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括配有導電的或半導電的輥、刷、膜或橡膠刮片的已知的接觸型帶電器,以及利用電暈放電的已知的非接觸型帶電器如電暈管或柵極管(scorotoron)。帶電部件可形成為任何形狀,例如除輥外還可形成為磁刷、毛刷等。這些帶電部件可根據電子照相裝置的規格或形式來選擇。在使用磁刷的情況中,磁刷使用各種鐵氧體顆粒例如S1-Cu鐵氧體作為帶電部件,並且由用於支撐這些鐵氧體顆粒的非磁性導電套筒和包含於其中的磁性輥構成。或者,在使用刷的情況中,已用碳、硫化銅、金屬、或金屬氧化物處理成具有導電性的毛皮用作毛刷的材料,並且,將所述毛皮纏繞或附著到金屬或者已處理成具有導電性的其它芯上,以形成帶電器。雖然帶電單元不限於前述接觸型帶電器,但由於可以獲得減少從帶電單元產生的臭氧的成像裝置,因此優選使用接觸型帶電器。曝光可通過用曝光單元使靜電潛像承載部件的表面以成像方式曝光而進行。曝光單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其能夠使已通過帶電單元帶電的電子照相光電導體的表面以成像方式曝光。其實例包括各種曝光單元,如光學複印系統、棒狀透鏡陣列系統、雷射光學系統、和液晶光柵系統。在此,在本發明中,可使用用於從靜電潛像承載部件的背面一側以成像方式對其進行曝光的背光系統。顯影單元是配置成使用調色劑和/或雙組分顯影劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像的單元。可視圖像可通過使用調色劑和/或雙組分顯影劑使靜電潛像顯影而形成。顯影單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其能夠使用調色劑和/或雙組分顯影劑使圖像顯影。例如,優選至少包括含有調色劑和/或雙組分顯影劑並能以接觸或非接觸的方式向靜電潛像供給調色劑和/或雙組分顯影劑的顯影設備的顯影單元。並且更優選包括調色劑容器的顯影設備。顯影設備可使用乾式顯影系統或溼式顯影系統,且可為單色顯影設備或多色顯影設備。其實例包括包含對調色劑和/或雙組分顯影劑進行摩擦攪拌以帶電的攪拌器和可轉動的磁性輥的顯影設備。在顯影設備中,例如將調色劑和載體混合併攪拌,通過攪拌時的摩擦使調色劑帶電並以豎立狀態保持在轉動的磁性輥表面上,從而形成磁刷。由於磁性輥位於靜電潛像承載部件(光電導體)附近,構成在磁性輥表面上形成的磁刷的部分調色劑通過電吸引力移到靜電潛像承載部件表面上。結果,使用調色劑顯影靜電潛像,以在靜電潛像承載部件(光電導體)的表面上形成可視圖像。包含在顯影設備中的顯影劑是含有所述調色劑的顯影劑。所述顯影劑可以是單組分顯影劑或雙組分顯影劑。包含在所述顯影劑中的調色劑是前述調色劑。〈轉印單元〉轉印單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要將可視圖像轉印到記錄介質上。轉印單元優選配置成將可視圖像一次轉印到中間轉印介質上以及可視圖像從中間轉印介質二次轉印到記錄介質。更優選地,使用兩種或更多種顏色的調色劑,優選使用全色調色劑,並且轉印單元包括配置成將調色劑圖像轉印到中間轉印介質上以形成複合調色劑圖像的一次轉印單元和配置成使複合調色劑圖像從中間轉印介質轉印到記錄介質的二次轉印單元。轉印通過轉印單元進行,例如可視圖像通過使用轉印帶電器使靜電潛像承載部件 (光電導體)帶電而轉印。在優選實施方式中,轉印單元包括配置成將可視圖像轉印到中間轉印介質上以形成複合轉印圖像的一次轉印單元和配置成將複合轉印圖像轉印到記錄介質上的二次轉印單元。中間轉印介質不特別限定且可根據預期目的從已知的轉印介質中適當選擇,並且其實例包括轉印帶。中間轉印介質的靜摩擦係數優選為0. 1 0. 6、且更優選為0. 3 0. 5。中間轉印介質的體積電阻優選為幾個Ω · cm IO3 Ω · cm。在幾個Ω · cm IO3 Ω · cm的範圍內的體積電阻可防止中間轉印介質自身帶電,並且通過電荷施加單元施加的電荷不太可能保留在中間轉印介質上,因此,可防止二次轉印時的轉印不均勻性,並易於進行在二次轉印時的轉印偏壓的施加。用於中間轉印介質的材料不特別限定且可根據預期目的適當選擇。所述材料的實例包括如下⑴用作單層帶的具有高楊氏模量(拉伸彈性)的材料,如聚碳酸酯(PC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚對苯二甲酸亞烷基酯(PAT)、PC/PAT的共混材料、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)和PC的共混材料、ETFE和PAT的共混材料、PC和PAT 的共混材料、以及炭黑分散體的熱固性聚醯亞胺。這些具有高楊氏模量的單層帶在成像期間對應力具有小的形變,並且特別有利的是在形成彩色圖像期間不易發生配準誤差;(2) 使用上述(1)中具有高楊氏模量的帶作為基礎層的雙層或三層帶,在該基礎層的外側形成表面層和任選的中間層。雙層或三層帶具有防止由單層帶的硬度而導致的線條圖像中間部分不清楚的印刷缺陷的能力;和( 包含具有相對低的楊氏模量的樹脂、橡膠或彈性體的彈性帶。該帶的優點在於,由於其柔軟性,而幾乎沒有線條圖像中間部分不清楚的印刷缺陷。另外,通過使帶的寬度比驅動輥或張力輥寬並從而利用在輥上延伸的邊緣部分的彈性, 可以防止帶的彎曲。並且由於既不需要用於防止彎曲的加強筋也不需要用於防止彎曲的設備,其是成本有效的。通常,對於轉印帶,使用氟樹脂、聚碳酸酯、聚醯亞胺等,但近年來,使用彈性帶,其中彈性部件用於所有層或其一部分。使用樹脂帶在彩色圖像的轉印方面有以下問題。彩色圖像典型地通過四色調色劑形成。在一個彩色圖像中,形成由一層到四層構成的調色劑層。調色劑層在它們通過一次轉印和二次轉印時被擠壓,提高了調色劑顆粒之間的內聚力,在一次轉印中,各層從光電導體轉印到中間轉印帶,在二次轉印中,調色劑層從中間轉印帶轉印到紙張上。隨著內聚力的提高,有可能發生如字符脫落和實地圖像邊緣的脫落的現象。由於樹脂帶過於硬並且不隨調色劑層形變,它們往往按壓調色劑層,因此有可能發生字符的脫落。近來,對在各種紙如日本紙和含有粗糙表面的紙上印製全色圖像的需求越來越高。然而,具有低光滑度的紙張易於在轉印時在調色劑和紙張之間形成空氣間隙,並由此導致有缺陷的轉印。當二次轉印部分的轉印壓力升高以改善附著性時,調色劑層的內聚力將更高,這將導致如上所述的字符脫落。彈性帶用於以下目的。在轉印部分中,彈性帶隨調色劑層和具有差的光滑度的記錄介質而變形。換句話說,由於彈性帶貼合局部的不規則性變形並可獲得適當的附著性,且無需過度提高對調色劑層的轉印壓力,使得有可能獲得具有優異的均勻性的轉印圖像,即使在具有差的光滑度的記錄介質上也沒有字符空缺。用於彈性帶的樹脂的實例包括,但不限於聚碳酸酯樹脂、氟樹脂(例如ETFE和 PVDF);聚苯乙烯、氯代聚苯乙烯、聚α -甲基苯乙烯;苯乙烯樹脂(包含苯乙烯或苯乙烯取代基的均聚物或共聚物),如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物);苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物);苯乙烯-α -氯丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯樹脂和甲基丙烯酸丁酯樹脂;丙烯酸乙酯樹脂、丙烯酸丁酯樹脂、改性的丙烯酸類樹脂(如有機矽改性的丙烯酸類樹脂、氯乙烯樹脂改性的丙烯酸類樹脂和丙烯酸類聚氨酯樹脂);氯乙烯樹脂、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、松香改性的馬來酸樹脂、 酚醛樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚酯聚氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚丁二烯樹脂、 聚偏二氯乙烯樹脂、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、有機矽樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚醯胺樹脂和改性的聚苯醚樹脂。這些樹脂可單獨使用或組合使用。並且用於彈性帶的樹脂的實例包括彈性材料的橡膠和彈性體。彈性材料的橡膠和彈性體不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括丁基橡膠、丙烯酸類橡膠、乙丙橡膠(EPDM)、丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠、天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡膠、間同立構1, 2-聚丁二烯、表氯醇橡膠、有機矽橡膠、氟橡膠、聚硫化橡膠、聚降冰片烯橡膠、氫化丁腈橡膠,熱塑性彈性體如聚苯乙烯彈性體、聚烯烴彈性體、聚氯乙烯彈性體、聚氨酯彈性體、聚醯胺彈性體、聚脲彈性體、聚酯彈性體和氟樹脂彈性體。這些物質可單獨使用或組合使用。防止彈性帶拉伸的方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括在可拉伸性較小的芯樹脂層上形成橡膠層的方法;以及往芯層中添加防止拉伸的材料的方法。防止拉伸的用於形成芯層的材料不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括天然纖維例如棉和絲;合成纖維例如聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸類纖維、聚烯烴纖維、聚乙烯醇纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏二氯乙烯纖維、聚氨酯纖維、聚縮醛纖維、聚氟乙烯纖維和苯酚纖維;無機纖維例如碳纖維、玻璃纖維和硼纖維;金屬纖維例如鐵纖維和銅纖維。另外,還可使用織布或線形式的這些材料。所述線可為單絲或加捻絲、單加捻紗、合股線、雙股線、或由任何方法製造的那些。 或者,由選自上述材料之一製成的纖維可混紡。可使用進行適當的導電性處理的線。另一方面,可以使用通過任何紡織品如經編織物得到的織布。有可能使用混紡織物(union fabric),並且當然可以對其進行導電處理。
用於形成芯層的方法不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括將織成圓柱形的織布置於模具等上並在其上形成塗層的方法;將織成圓柱形的織布浸入液態橡膠等中以在芯層的一面或者兩面上形成塗層的方法;和將線以任意的節距螺旋纏繞在模具等的周圍,然後在其上形成塗層的方法。彈性層的厚度取決於彈性層的硬度。隨著塗層變厚,表面的伸長和收縮變得更顯著,並且表層易於形成開裂,導致圖像顯著的伸長和收縮,因此,不期望例如約Imm或更高的過大的厚度。轉印單元即一次轉印單元和二次轉印單元優選至少包括配置成進行帶電以將靜電潛像承載部件上形成的可視圖像分離並將該可視圖像轉印到記錄介質上的轉印設備。可使用一個轉印單元或兩個轉印單元。轉印設備的實例包括利用電暈放電的電暈轉印器、轉印帶、轉印輥、壓力轉印輥和粘著轉印器。典型的記錄介質為普通紙,但其不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要它能夠在顯影后接收所轉印的未定影圖像;並且還可使用用於OHP的PET基材。定影單元是配置成使用定影部件將轉印圖像定影到記錄介質上的單元,並且定影單元可以在每次各顏色的調色劑轉印至記錄介質上時進行定影,或在記錄介質上同時疊加各顏色的調色劑。定影部件不特別限定且可根據預期目的適當選擇。優選使用本領域已知的加熱加壓部件。加熱加壓部件的實例包括加熱輥和加壓輥的組合,以及加熱輥、加壓輥和環形帶的組合。加熱加壓部件中的加熱溫度優選為80°C 200°C。在本發明中,例如,本領域已知的光學定影設備可用於與定影單元組合或代替定影單元。〈其它單元〉其它單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括電荷消除單元、清潔單元、回收單元和控制單元。-電荷消除單元_電荷消除單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其能對靜電潛像承載部件施加電荷消除偏壓。其實例包括電荷消除燈。-清潔單元-清潔單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要其能夠除去殘留和附著在靜電潛像承載部件的表面上的調色劑。其實例包括磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁性輥清潔器、刮片清潔器、刷清潔器和網清潔器。-回收單元-回收單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇。其實例包括已知的傳輸單元。-控制單元-控制單元不特別限定且可根據預期目的適當選擇,只要它能控制每個單元的操作。其實例包括例如序列發生器和電腦的儀器。隨後,將參考圖3說明使用本發明的彩色成像裝置進行成像方法的一個實施方式。圖3所示的成像裝置100包含用作靜電潛像承載部件的光電導體鼓10 (在下文中稱為光電導體10)、用作帶電單元的帶電輥20、藉助於用作曝光單元的曝光設備的曝光30、顯影設備40、中間轉印介質50、用作清潔單元的具有清潔刮片的清潔設備60和用作電荷消除單元的電荷消除燈70。中間轉印介質50是環形帶,其圍繞三個輥51拉伸,從而以箭頭方向移動。這三個輥51的一部分還起著能對中間轉印介質50施加預定的轉印偏壓(一次轉印偏壓)的轉印偏壓輥的作用。對於中間轉印介質50,與其相鄰設置的是具有清潔刮片的清潔單元90,與其相對設置的是用作能夠施加轉印偏壓以將可視圖像(調色劑圖像)轉印(二次轉印)到用作最終記錄介質的轉印紙張95上的轉印單元的轉印輥80。在中間轉印介質50的周圍, 設置用於向中間轉印介質50上的可視圖像施加電荷的電暈帶電器58,所述電暈帶電器58 按照中間轉印介質50的旋轉方向設置於光電導體10與中間轉印介質50的接觸區域和中間轉印介質50與轉印紙張95的接觸區域之間。顯影設備40由用作顯影劑承載部件的顯影帶41以及黑色顯影單元45K、黃色顯影單元45Y、品紅色顯影單元45M和青色顯影單元45C組成,這些顯影單元並排地提供在顯影帶41的周圍。黑色顯影單元4 包括含顯影劑的部分42K、顯影劑供應輥41和顯影輥 44K。黃色顯影單元45Y包括含顯影劑的部分42Y、顯影劑供應輥43Y和顯影輥44Y。品紅色顯影單元45M包括含顯影劑的部分42M、顯影劑供應輥43M和顯影輥44M。青色顯影單元 45C包括含顯影劑的部分42C、顯影劑供應輥43C和顯影輥44C。此外,顯影帶41是環形帶, 其圍繞多個皮帶輥旋轉拉伸且其部分與光電導體10接觸。在圖3所示的彩色成像裝置100中,例如,帶電輥20使光電導體鼓10均勻帶電。 曝光設備以成像方式對光電導體鼓10進行曝光30以形成靜電潛像。通過供應來自顯影設備40的調色劑,使光電導體鼓10上所形成的靜電潛像顯影以形成可視圖像(調色劑圖像)。通過由輥51施加的電壓,將可視圖像(調色劑圖像)轉印(一次轉印)到中間轉印介質50上,並進一步轉印(二次轉印)到記錄介質95上。從而,在記錄介質95上形成轉印圖像。在此,通過清潔設備60除去光電導體10上的殘留調色劑,並通過電荷消除燈70 一次除去光電導體10上的電荷。使用本發明的彩色成像裝置進行成像方法的串聯電子照相裝置包括以下部分直接轉印系統和間接轉印系統如圖4所示,在直接轉印系統中,形成在各光電導體1上的圖像通過轉印單元2順序轉印到通過紙張傳送帶3傳輸的紙張S上;如圖5所示,在間接轉印系統中,各光電導體1上的圖像通過一次轉印單元2暫時地順序轉印到中間轉印介質4 的表面上,然後,中間轉印介質4上的所有圖像一起通過二次轉印單元5同時轉印到紙張S 上。作為二次轉印單元5,使用轉印傳送帶,且其可為輥形。直接轉印系統與間接轉印系統相比的缺點在於在紙張傳輸方向上的尺寸增加,因為供紙單元6必須置於其中各光電導體1排成一行的串聯型成像部分T的上遊,而定影單元7必須置於該部分的下遊。相反,在間接轉印系統中,二次轉印位置可相對自由地安置, 並且供紙單元6和定影單元7可與串聯型成像部分T重疊放置。從而,間接轉印系統可使得裝置尺寸減小。為了避免直接轉印系統中在紙張傳輸方向上的尺寸增加,定影單元7與串聯型成像部分T相鄰放置。然而,不可能以為紙張S彎曲給出足夠空間的形式放置定影單元7,並且,通過在紙張S接近定影單元7時從其前端產生的衝擊(這對於厚紙來說變得顯著),或通過紙張在其通過定影單元7時的傳輸速度與紙張在其通過轉印傳送帶傳輸時的傳輸速度之間的差異,定影單元7可能易於影響在上側的成像。相反,由於間接轉印系統允許以為紙張S彎曲給出足夠空間的形式放置定影單元7,定影單元7對成像幾乎沒有影響。由於上述原因,近來,對間接轉印系統的串聯電子照相裝置特別感興趣。如圖5所示的該類型的彩色電子照相裝置通過以下方式為下次成像做準備通過光電導體清潔單元8除去殘留在一次轉印後的光電導體1上的剩餘調色劑以清潔光電導體 1的表面。它還通過以下方式為下次成像做準備通過中間轉印介質清潔單元9除去殘留在二次轉印後的中間轉印部件4上的剩餘調色劑以清潔中間轉印介質4的表面。圖6所示的彩色成像裝置包括複印裝置的主體150、供紙臺200、掃描儀300和自動稿件供應器(ADF) 400。在主體150中,在中心部分處提供有環形帶中間轉印介質50。中間轉印介質50圍繞支撐輥14、15和16拉伸,並以圖6中的順時針方向旋轉。在支撐輥15附近,設置有用於除去中間轉印介質50上的殘留調色劑的清潔設備17。在通過支撐輥14和支撐輥15拉伸的中間轉印介質50上,沿其傳送方向設置有串聯型顯影設備120,對於該串聯型顯影設備 120,四種顏色(黃色、青色、品紅色和黑色)的成像單元18並列地相互面對。在串聯型顯影設備120的附近,設置有曝光設備21。在與設置了串聯型顯影設備120的一側相對的中間轉印介質50的一側上,設置二次轉印設備22。在二次轉印設備22中,用作環形帶的二次轉印帶M通過一對輥23拉伸,且輸送到二次轉印帶M上的記錄介質與中間轉印介質50 可相互接觸。在二次轉印設備22的附近,設置有定影設備25。定影設備25包括用作環形帶的定影帶26和設置為同時向其擠壓的加壓輥27。在此,在串聯型成像裝置中,在二次轉印設備22和定影設備25的附近設置紙張換向器觀,其用於將記錄介質反向以在記錄介質的兩面上都形成圖像。接著,將描述使用串聯型顯影設備120即使用串聯排列的用於至少四種顯影顏色的多個顯影單元的顯影系統進行的全色成像(彩色複印)。即,首先,將稿件放在自動稿件供應器(ADF) 400的稿件託盤130上,或者,將自動稿件供應器400打開並將稿件放在掃描儀300的接觸玻璃32上,然後關閉自動稿件供應器400。當已將稿件放在自動稿件供應器400上的時候,在將稿件傳送並移動到接觸玻璃 32上之後啟動掃描儀300 ;另一方面,當已將稿件放在接觸玻璃32上的時候,掃描儀300在按下啟動開關(未示出)時立即啟動,且第一託架(traveler) 33和第二託架34移動。此時,通過第一託架33,照射來自光源的光,同時,從稿件表面反射的光通過第二託架34的鏡子反射,光穿過成像透鏡35被讀取傳感器36接收,從而,將彩色稿件(彩色圖像)讀取為黑色、黃色、品紅色和青色圖像信息。然後,各黑色、黃色、品紅色和青色圖像信息分別傳送至串聯型顯影設備120的各成像單元18 (黑色成像單元、黃色成像單元、品紅色成像單元和青色成像單元),並通過各成像單元形成黑色、黃色、品紅色和青色的調色劑圖像。即,如圖7所示,串聯型顯影設備 120的各成像單元18 (黑色成像單元、黃色成像單元、品紅色成像單元和青色成像單元)分別包括光電導體10 (黑色光電導體10K、黃色光電導體10Y、品紅色光電導體IOM和青色光電導體10C);均勻地使光電導體10帶電的帶電器160 ;進行曝光的曝光,其與基於相應顏
30色的圖像信息的各彩色圖像相對應地以成像方式曝光(圖7中以「L」表示)光電導體,從而形成與光電導體上的各顏色圖像相對應的靜電潛像;顯影單元61,其使用相應顏色的調色劑(黑色調色劑、黃色調色劑、品紅色調色劑和青色調色劑)使靜電潛像顯影以形成相應顏色調色劑的調色劑圖像;將調色劑圖像轉印至中間轉印介質50上的轉印帶電器62 ;清潔設備63 ;和電荷消除設備64,並且串聯型顯影設備120的各成像單元18能夠基於相應的顏色圖像信息形成各單一顏色的圖像(黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像)。對於由此形成的黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像,將黑色光電導體IOK上形成的黑色圖像、黃色光電導體IOY上形成的黃色圖像、品紅色光電導體IOM上形成的品紅色圖像以及青色光電導體IOC上形成的青色圖像分別依次轉印(一次轉印)到通過支撐輥14、15和 16旋轉移動的中間轉印介質50上。然後,將黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像疊加在中間轉印介質50上以形成複合彩色圖像(彩色轉印圖像)。另一方面,在供紙臺200中,選擇性地轉動供紙輥142之一,以使紙張(記錄介質) 從在紙庫143中以多層形式提供的供紙盒144中的一個中出來,使紙張通過分離輥145彼此分離並逐一送出至供紙通道146,通過輸送輥147輸送並引導至複印裝置主體150內的供紙通道148,使其撞到配準輥49並停止。或者,轉動供紙輥142以使手動供紙託盤M上的紙張(記錄介質)出來,通過分離輥52使紙張彼此分離並逐一供入手動供紙通道53,並使其類似地撞到配準輥49並停止。在此,配準輥49通常是接地使用的,但其也可以這樣的狀態使用,其中施加偏壓以除去紙張的紙屑。然後,配準輥49與中間轉印介質50上的複合彩色圖像(彩色轉印圖像)的移動同步旋轉,以將紙張(記錄介質)輸出到中間轉印介質50 和二次轉印單元22之間,並且,複合彩色圖像(彩色轉印圖像)通過二次轉印單元22轉印 (二次轉印)至紙張(記錄介質)上,從而,在紙張(記錄介質)上形成彩色圖像。通過用於中間轉印介質的清潔設備17除去在圖像轉印後殘留在中間轉印介質50上的調色劑。其上轉印並形成了彩色圖像的紙張(記錄介質)通過二次轉印設備22傳輸並輸出至定影設備25,並且在定影設備25中,通過熱和壓力使複合彩色圖像(彩色轉印圖像) 定影在紙張(記錄介質)上。然後,紙張(記錄介質)通過轉換爪55進行轉換,通過彈出輥56彈出,並堆疊在出紙託盤57上,或者,紙張(記錄介質)通過轉換爪55進行轉換,通過紙張換向器觀翻轉,再次引導至用於在紙張(記錄介質)的背面上記錄圖像的轉印位置, 然後,通過彈出輥56彈出,並堆疊到出紙託盤57上。實施例參考以下實施例和對比例更詳細地說明本發明。但應當注意,本發明不限於這些實施例。實施例1〈調色劑1的製備〉-樹脂細顆粒乳液1(細顆粒分散液1)的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入683質量份水、11質量份甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30,由SanyoChemical Industries, Ltd.製造)、10質量份聚乳酸、60質量份苯乙烯、100質量份甲基丙烯酸、70質量份丙烯酸丁酯和 1質量份過硫酸銨,然後,在3800rpm下攪拌30分鐘,從而獲得白色乳液。然後,通過加熱, 將反應體系的溫度升高至75°C並反應4小時。進一步,將30質量份1質量%過硫酸銨水溶液加入到反應體系中並在75°C熟化6小時,從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液, 即,細顆粒分散液1。以粒徑分布測量設備(LA-920,由HORIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液1的體均粒徑為^Onm。將一部分細顆粒分散液1乾燥以從其中分離出樹脂部分。該樹脂部分具有59°C的Tg和60000的重均分子量。-水相的製備_將水(990質量份)、83質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液和90質量份乙酸乙酯混合併攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相1。-低分子量聚酯樹脂1(未改性的聚酯樹脂)的合成-在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入2 質量份雙酚A環氧乙烷Qmol)加合物、3 質量份雙酚A環氧丙烷(3mol)加合物、208質量份對苯二甲酸、 80質量份己二酸和2質量份氧化二丁錫,使該混合物在常壓下在230°C下反應7小時,並在 IOmmHg 15mmHg的減壓下進一步反應5小時。隨後,在該反應容器中,加入35質量份偏苯三酸酐,並使該混合物在常壓下在180°C下反應2小時,從而合成低分子量聚酯樹脂1。所述低分子量聚酯樹脂1具有2000的數均分子量、3800的重均分子量、40°C的玻璃化轉變溫度Tg和25mgK0H/g酸值。-中間體聚酯的合成_在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入682質量份雙酚A環氧乙烷Qmol)加合物、81質量份雙酚A環氧丙烷Qmol)加合物、283質量份對苯二甲酸、22質量份偏苯三酸酐和2質量份氧化二丁錫,使該混合物在常壓下在230°C下反應7小時,並在 IOmmHg 15mmHg的減壓下進一步反應5小時,從而獲得中間體聚酯1。中間體聚酯1具有2200的數均分子量、9700的重均分子量、54°C的玻璃化轉變溫度Tg、0. 5mgK0H/g的酸值和5angK0H/g的羥值。接著,在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入410質量份中間體聚酯1、89質量份異氟爾酮二異氰酸酯和500質量份乙酸乙酯,並使該混合物在100°C下反應5小時以製備預聚物1,即,改性聚酯樹脂。預聚物1中的游離異氰酸酯的含量為1. 53質量%。-酮亞胺的合成_在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入170質量份異氟爾酮二胺和75質量份甲基乙基酮,並使該混合物在50°C下反應4. 5小時以獲得酮亞胺化合物1。酮亞胺化合物 1具有417的胺值。-母料(MB)的合成-使用亨舍爾混合機(由NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.製造),對水(1200 質量份)>540 質量份炭黑(Printex 35,由 Degussa 製造,DBP 吸油值:42mL/IOOmg, ρΗ9· 5) 和1200質量份聚酯樹脂進行混合,以獲得混合物。所得混合物使用雙輥磨在110°C下捏合 1小時,然後輥壓並冷卻,並用粉碎機粉碎,從而製備母料1。-結晶聚酯樹脂的合成-
在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入1200質量份1,6_己二醇、1200質量份癸二酸、0. 4質量份作為催化劑的氧化二丁錫,並用氮氣吹掃該容器以在減壓下形成不活潑的氣氛,隨後,使用機械攪拌器以ISOrpm攪拌該混合物5小時。其後,將該容器的溫度在減壓下逐漸提高至220°C,隨後攪拌該混合物2小時。當該混合物變為粘稠狀態時,通過空氣使其冷卻,並使所述反應終止,從而獲得結晶聚酯樹脂1。結晶聚酯樹脂1 具有3700的數均分子量、16000的重均分子量和69°C的熔點。-油相的製備_在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入378質量份低分子量聚酯樹脂1、120 質量份石蠟(熔點90°C ) ,200質量份結晶聚酯樹脂1和947質量份乙酸乙酯,並將該混合物在攪拌下加熱至80°C,並在80°C下保持5小時,然後,冷卻至30°C 1小時。然後,在該容器中加入500質量份母料1和500質量份乙酸乙酯,並使該混合物混合1小時,從而獲得原料液1。將原料液1 (13M質量份)轉移到容器中,並用珠磨機(ULTRAVISCOMILL,由Aimex Co.,Ltd.製造)將炭黑和蠟在以下條件下分散液體供應速率Ikg/小時、盤的圓周速度 6m/秒、填充80體積%的0. 5mm的氧化鋯珠、並進行3次。隨後,向原料液1中加入13M質量份65質量%的低分子量聚酯樹脂1的乙酸乙酯溶液,並在前述條件下通過所述珠磨機兩次,從而獲得顏料/蠟分散液1。該顏料/蠟分散體1的固體成分濃度為50% (130°C下30 分鐘)。-乳化和去溶劑化-向容器中加入顏料/蠟分散液1 (749質量份)、115質量份預聚物1、2. 9質量份酮亞胺化合物1,使用TK均化器(由Tokushu Kikai Kogyo Co. Ltd.製造)在5000rpm下混合5分鐘,然後,向該容器中加入1200質量份水相1並使用TK均化器在IOOOOrpm下混合 1小時,從而獲得乳化漿料1。在配有攪拌器和溫度計的容器中,加入乳化漿料1,並在30C下進行8小時的溶劑去除,然後,在40°C下熟化48小時,從而獲得分散漿料1。-洗滌和乾燥-將100質量份分散漿料1在減壓下過濾後,按如下進行洗滌和乾燥。(1)將100質量份離子交換水加入到所得濾餅中,並使用TK均化器在12000rpm 下混合10分鐘,然後過濾。(2)在(1)中所製備的濾餅中,加入100質量份10質量%的氫氧化鈉水溶液,使用TK均化器在12000rpm下混合30分鐘,並在減壓下過濾。(3)在⑵中所製備的濾餅中,加入100質量份10質量%的鹽酸,使用TK均化器在12000rpm下混合10分鐘,然後過濾。(4)在(3)中所製備的濾餅中,加入300質量份離子交換水,使用TK均化器在 12000rpm下混合10分鐘,然後過濾。該處理進行兩次,從而獲得濾餅1。濾餅1使用空氣循環乾燥器在45°C下乾燥48小時,隨後,通過75 μ m篩孔的篩子過篩,從而製備調色劑基礎顆粒1。其後,使用亨舍爾混合機將100質量份調色劑基礎顆粒1與1質量份的粒徑為 13nm的疏水性二氧化矽混合,從而製備調色劑1。
實施例2調色劑2以與實施例1中相同的方式製備,只是以如下樹脂細顆粒乳液2 (細顆粒分散液2、代替樹脂細顆粒乳液1。-樹脂細顆粒乳液2(細顆粒分散液2)的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入683質量份水、11質量份甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30,由SanyoChemical Industries, Ltd.製造)、10質量份聚乳酸、60質量份苯乙烯、100質量份甲基丙烯酸、70質量份丙烯酸丁酯和1 質量份過硫酸銨,然後在3800rpm下攪拌20分鐘,從而獲得白色乳液。然後,通過加熱,將該反應體系的溫度升高至75°C,並反應3小時。此外,向該反應體系中加入30質量份1質量%過硫酸銨水溶液並在65°C下熟化12小時,從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液, 即,細顆粒分散液2。以粒徑分布測量設備(LA-920,由HORIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液2的體均粒徑為390nm。將一部分細顆粒分散液2乾燥以從其中分離出樹脂部分。 該樹脂部分具有60°C的Tg和70000的重均分子量。實施例3調色劑3以與實施例1中相同的方式製備,只是以如下樹脂細顆粒乳液3 (細顆粒分散液幻和低分子量聚酯樹脂2代替樹脂細顆粒乳液1和低分子量聚酯樹脂1。-樹脂細顆粒乳液3(細顆粒分散液幻的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入683質量份水、11質量份甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30,由SanyoChemical Industries, Ltd.製造)、10質量份聚乳酸、60質量份苯乙烯、100質量份甲基丙烯酸、70質量份丙烯酸丁酯和1 質量份過硫酸銨,然後在2000rpm下攪拌20分鐘,從而獲得白色乳液。然後,通過加熱,將該反應體系的溫度升高至75°C並反應3小時。進一步,向該反應體系中加入30質量份1質量%過硫酸銨水溶液並在65°C下熟化12小時,從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液, 即,細顆粒分散液3。以粒徑分布測量設備(LA-920,由HORIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液3的體均粒徑為640nm。將一部分細顆粒分散液3乾燥以從其中分離出樹脂部分。 該樹脂部分具有59°C的Tg和120000的重均分子量。-低分子量聚酯樹脂2的合成-在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入430質量份雙酚A環氧丙烷Qmol)加合物、300質量份雙酚A環氧丙烷(3mol)加合物、257質量份對苯二甲酸、65 質量份間苯二甲酸、10質量份馬來酸酐和2質量份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺化)鈦,並使該混合物在氮氣流下在220°C下反應8小時,同時,蒸發除去所產生的水,並在 5mmHg 20mmHg的減壓下進一步反應。然後,當所得產物具有7mgK0H/g的酸值時,將其從反應容器中取出並冷卻至室溫,並進行粉碎,從而獲得低分子量聚酯樹脂2。低分子量聚酯樹脂2具有6020的數均分子量、25600的重均分子量、59°C的玻璃化轉變溫度Tg和8mgK0H/ g的酸值。
實施例4調色劑4以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相2和低分子量聚酯樹脂2 代替水相1和低分子量聚酯樹脂1。-水相2的製備-對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相2。實施例5調色劑5以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相3代替水相1。-水相3的製備-對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液2和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相3。實施例6調色劑6以與實施例1中相同的方式製備,只是以低分子量聚酯樹脂2代替低分子量聚酯樹脂1。實施例7調色劑7以與實施例1中相同的方式製備,只是以低分子量聚酯樹脂3代替低分子量聚酯樹脂1。-(非晶)低分子量聚酯樹脂3的合成-在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入219質量份雙酚A環氧乙烷Omol)加合物、319質量份雙酚A環氧丙烷(3mol)加合物、208質量份對苯二甲酸、 100質量份己二酸和2質量份氧化二丁錫,使該混合物在常壓下在230°C下反應7小時,並在IOmmHg 15mmHg的減壓下進一步反應5小時。隨後,在該反應容器中,加入35份偏苯三酸酐,並使該混合物在常壓下在180°C下反應2小時,從而合成低分子量聚酯樹脂3。低分子量聚酯樹脂3具有1900的數均分子量、3400的重均分子量、40°C的玻璃化轉變溫度Tg 和2;3mgKOH/g的酸值。實施例8調色劑8以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相4和低分子量聚酯樹脂2 代替水相1和低分子量聚酯樹脂1。-水相4的製備-對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液3和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相4。實施例9調色劑9以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相5代替水相1。-水相5的製備-對水(980質量份)、93質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相 5。實施例10調色劑10以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相6代替水相1。-水相6的製備-對水(1023質量份)、50質量份細顆粒分散液2和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相6。實施例11〈調色劑11的製備〉調色劑11以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相7代替水相1。-樹脂細顆粒乳液4(細顆粒分散液4)的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入96質量份對苯二甲酸二甲酯、86質量份間苯二甲酸二甲酯、3質量份5-鈉磺筌間苯二甲酸甲酯、5質量份偏苯三酸酐、150質量份丙二醇、0. 1質量份四丁氧基鈦酸酯,並在200°C下加熱120分鐘,以進行酯交換。然後,將該反應體系的溫度升高至220°C,並使該混合物在ImmHg IOmmHg的壓力下反應60分鐘, 從而獲得聚酯樹脂。使所得的聚酯樹脂(40質量份)、15質量份甲基乙基酮和10質量份四氫呋喃在 80°C下溶解,並在攪拌下向該混合物中加入60質量份80°C的水。在減壓下從該混合物中除去溶劑,並向該混合物中加入離子交換水,從而獲得具有20質量%固含量的細顆粒分散液4。以粒徑分布測量設備(LA-920,由H0RIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液4的體均粒徑為250nm。將一部分細顆粒分散液4乾燥以從其中分離出樹脂部分。該樹脂部分具有 59°C的Tg和50000的重均分子量。-水相7的製備-對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液4和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相7。
實施例12調色劑12以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相8代替水相1。-水相8的製備-對水(990質量份)、83質量份細顆粒分散液4和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相 8。實施例13調色劑13以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相9和低分子量聚酯樹脂2 代替水相1和低分子量聚酯樹脂1。-水相9的製備-對水(980質量份)、93質量份細顆粒分散液4和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相 9。對比例1調色劑14以與實施例1中相同的方式製備,只是以樹脂細顆粒乳液5(細顆粒分散液幻代替樹脂細顆粒乳液1。-樹脂細顆粒乳液5(細顆粒分散液5)的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入683質量份水、11質量份甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30,由SanyoChemical Industries, Ltd.製造)、10質量份聚乳酸、60質量份苯乙烯、100質量份甲基丙烯酸、70質量份丙烯酸丁酯和1 質量份過硫酸銨,然後,在3800rpm下攪拌30分鐘,從而獲得白色乳液。然後,通過加熱將反應體系的溫度升高至75°C並反應4小時。進一步,向該反應體系中加入30質量份1質量%過硫酸銨水溶液並在75°C下熟化6小時,從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液, 即,細顆粒分散液5。以粒徑分布測量設備(LA-920,由HORIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液5的體均粒徑為105nm。將一部分細顆粒分散液5乾燥以從其中分離出樹脂部分。 該樹脂部分具有58°C的Tg和140000的重均分子量。對比例2〈調色劑15的製備〉調色劑15以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相10代替水相1。-水相10的製備-對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相10。對比例3〈調色劑16的製備〉調色劑16以與實施例1中相同的方式製備,只是以樹脂細顆粒乳液6(細顆粒分散液6)代替樹脂細顆粒乳液1。-樹脂細顆粒乳液6(細顆粒分散液6)的合成-在配有攪拌棒和溫度計的反應容器中,加入683質量份水、11質量份甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30,由SanyoChemical Industries, Ltd. 製造)、10質量份聚乳酸、60質量份苯乙烯、100質量份甲基丙烯酸、70質量份丙烯酸丁酯和1質量份過硫酸銨,然後,在1500rpm下攪拌20分鐘,從而獲得白色乳液。然後,通過加熱,將該反應體系的溫度升高至75°C並反應3小時。進一步,向該反應體系中加入30質量份1質量%過硫酸銨水溶液並在65°C下熟化12小時,從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液,即,細顆粒分散液6。以粒徑分布測量設備(LA-920,由H0RIBA,LTD.製造)測得的細顆粒分散液6的體均粒徑為720nm。將一部分細顆粒分散液6乾燥以從其中分離出樹脂部分。該樹脂部分具有57°C的Tg和120000的重均分子量。對比例4調色劑17以與實施例1中相同的方式製備,只是以低分子量聚酯4代替低分子量聚酯1。-低分子量聚酯樹脂4的合成-在配有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應容器中,加入350質量份雙酚A環氧乙烷Qmol)加合物、3 質量份雙酚A環氧丙烷(3mol)加合物、278質量份對苯二甲酸、40質量份鄰苯二甲酸酐、2質量份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺化)鈦,並使該混合物在氮氣流下在220°C下反應8小時,同時,蒸發除去所產生的水。然後,在5mmHg 20mmHg 的減壓下,使該反應產物進一步反應,當該反應產物具有angKOH/g或更低的酸值時,使其冷卻至180°C,隨後向其中加入62質量份偏苯三酸酐,並且,在密閉下在常壓下使該混合物反應2小時。然後,從密閉容器中取出所得產物,冷卻至室溫,並進行粉碎,從而獲得低分子量聚酯樹脂4。低分子量聚酯樹脂4具有4020的數均分子量、93800的重均分子量、68°C的玻璃化轉變溫度Tg和35mgK0H/g的酸值。對比例5調色劑18以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相11代替水相1。-水相11的製備_對水(1013質量份)、60質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相11。對比例6
調色劑19以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相12和低分子量聚酯樹脂 3代替水相1和低分子量聚酯樹脂1。-水相12的製備-對水(950質量份)、123質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相12。對比例7調色劑20以與實施例1中相同的方式製備,只是以水相13和低分子量聚酯樹脂 2代替水相1和低分子量聚酯樹脂1。-水相13的製備-對水(1000質量份)、73質量份細顆粒分散液1和37質量份48. 3質量%十二烷基二苯基醚二磺酸鈉(ELEMINOL M0N-7,由 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.製造)的水溶液以及90質量份乙酸乙酯進行混合和攪拌,從而獲得不透明的白色液體。將其定義為水相13。下面,如下測定所製備的調色劑1 20的各項物理性質。結果示於表1 3中。通過如下方法,對每種調色劑的軟化指數Ct和熱硬度M進行評價。-軟化指數Ct-根據JIS K7210中所述的方法,使用高架流動性測試儀CFT_500D(由Shimadzu Corporation製造)對軟化指數Ct進行評價。具體地說,將Ig調色劑加壓模塑為具有IOmm 直徑和IOmm高度的圓柱形小片,並將該圓柱形小片置於圖IA所示測試工具中。使該小片以 3°C /min的升溫速率從50°C的起始溫度加熱,並同時用柱塞向該小片施加25kgf的載荷,以通過具有0.5mm直徑和Imm長度的噴嘴擠出熔融的調色劑。從而,繪製柱塞下降量-溫度曲線,並測得在25kgf載荷下的Tfb。流動起始溫度Tfb為軟化指數Ct。-熱硬度根據JIS K7210中所述的方法,使用高架流動性測試儀CFT_500D(由Shimadzu Corporation製造)對熱硬度M進行評價。以與每種調色劑的軟化指數Ct相同的方式測定其流動起始溫度Tfb,只是將載荷變為^gf UOkgfJP 25kgf。然後,在x_y平面上,繪出載荷與在該載荷下測得的流動起始溫度Tfb之間的關係,其中,χ軸為載荷(χ軸的單位為kgf)且y軸為Tfb (y軸的單位為溫度。C)。其後,通過最小二乘法,由該圖確定出線性函數(y = ax+b)。該線性函數的斜率「a」的絕對值為熱硬度St0在表1中,示出了每種調色劑在各載荷下的Tfb和M。表權利要求
1.調色劑,其包含 第一粘結劑樹脂; 第二粘結劑樹脂; 著色劑;和脫模劑,其中,所述調色劑具有芯-殼結構,其中,芯至少含有所述第一粘結劑樹脂、所述著色劑和所述脫模劑,且殼至少含有所述第二粘結劑樹脂,和其中,所述調色劑具有86°C 95°C的軟化指數和0. 7 1. 8的熱硬度。
2.權利要求1的調色劑,進一步包含結晶聚酯樹脂。
3.權利要求1的調色劑,其中,所述殼具有0.01μπι 2.0 μπι的厚度。
4.權利要求1的調色劑,其中,所述第二粘結劑樹脂包含乙烯基樹脂。
5.權利要求1的調色劑,其中,所述第一粘結劑樹脂包含聚酯樹脂。
6.權利要求1的調色劑,其中,所述第一粘結劑樹脂包含未改性的聚酯樹脂。
7.權利要求1的調色劑,其中,所述調色劑是通過包括使油相和單體相中任意種在水性介質中進行分散或乳化的方法獲得的,所述油相和單體相包含調色劑組合物和調色劑組合物前體中的任意種。
8.權利要求7的調色劑,其中,所述調色劑組合物包含具有與含活性氫基團的化合物反應的位點的聚合物、聚酯樹脂、所述著色劑、以及所述脫模劑,所述調色劑組合物在樹脂細顆粒的存在下在所述水性介質中進行交聯反應和擴鏈反應中的任意種。
9.權利要求1的調色劑,其中,所述調色劑具有0.93 0. 99的平均圓度。
10.權利要求1的調色劑,其中,所述調色劑具有100 150的形狀係數SF-I和100 140的形狀係數SF-2。
11.權利要求1的調色劑,其中,所述調色劑具有2μ m 7 μ m的重均粒徑D4,以及所述重均粒徑D4與數均粒徑Dn之比D4/Dn為1. 25或更低。
12.權利要求1的調色劑,其中,所述調色劑具有0.7 1. 4的熱硬度。
13.權利要求1的調色劑,其中,所述殼具有0.Ιμπι Ι.Ομπι的厚度。
14.處理盒,其包含 靜電潛像承載部件;和顯影單元,其配置成使用調色劑使形成在所述靜電潛像承載部件上的靜電潛像顯影以形成可視圖像,其中,所述處理盒可拆卸地連接到成像裝置, 其中,所述調色劑包含 第一粘結劑樹脂; 第二粘結劑樹脂; 著色劑;和脫模劑,其中,所述調色劑具有芯-殼結構,其中,芯至少含有所述第一粘結劑樹脂、所述著色劑和所述脫模劑,且殼至少含有所述第二粘結劑樹脂,和其中,所述調色劑具有86°C 95°C的軟化指數和0. 7 1. 8的熱硬度。
15.權利要求14的處理盒,其中,所述調色劑具有0.7 1. 4的熱硬度。
16.權利要求14的處理盒,其中,所述殼具有0.Iym LOym的厚度。
17.彩色成像裝置,其包含 靜電潛像承載部件;靜電潛像形成單元,其配置成在所述靜電潛像承載部件上形成靜電潛像; 顯影單元,其配置成使用調色劑使所述靜電潛像顯影以形成可視圖像; 轉印單元,其配置成將所述可視圖像轉印到記錄介質上;和定影單元,其配置成使用定影部件將所述轉印圖像定影到所述記錄介質上, 其中,所述成像裝置採用使用用於至少四種顯影顏色的串聯排列的多個所述顯影單元的顯影系統,其中,該系統的線速度為500mm/秒 2500mm/秒,且所述定影部件的表面壓力為ION/ cm2 150N/cm2,其中,所述調色劑包含 第一粘結劑樹脂; 第二粘結劑樹脂; 著色劑;和脫模劑,其中,所述調色劑具有芯-殼結構,其中,芯至少含有所述第一粘結劑樹脂、所述著色劑和所述脫模劑,且殼至少含有所述第二粘結劑樹脂,和其中,所述調色劑具有86°C 95°C的軟化指數和0. 7 1. 8的熱硬度。
18.權利要求17的彩色成像裝置,其中,所述調色劑具有0.7 1. 4的熱硬度。
19.權利要求17的彩色成像裝置,其中,所述殼具有0.Ιμπι 1.0 μπι的厚度。
全文摘要
本發明涉及調色劑、雙組分顯影劑、處理盒以及彩色成像裝置,具體地說,本發明涉及包含以下的調色劑至少含第一粘結劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯;和至少含第二粘結劑樹脂的殼;其中,所述調色劑具有芯-殼結構,且具有86℃~95℃的軟化指數和0.7~1.8的熱硬度。
文檔編號G03G9/093GK102243449SQ20111012561
公開日2011年11月16日 申請日期2011年5月16日 優先權日2010年5月14日
發明者杉浦英樹, 溝口由花 申請人:株式會社理光

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