包含基於矽酮的樹狀成膜聚合物和矽酮膠的乳液、使用其的處理方法和合適的設備與流程
2023-12-03 00:35:46 5

本發明涉及一種呈乳液形式的護理和/或化妝用化妝品組合物,其包含水相、至少一種基於矽酮的樹狀成膜聚合物、至少一種非揮發性油和至少一種矽酮膠。本發明還涉及一種化妝和/或護理方法,優選用於嘴唇,其在於施加所述組合物,並還涉及一種包含其且適合用於其施加的設備。
用於化妝和/或護理嘴唇的組合物,特別是流體組合物例如液體唇膏的發展是正在進行的目標,所述組合物是穩定的並且就施加(施加時的光澤度、鋪展的容易和沉積物的精細度)而言,而且就沉積物在嘴唇上的化妝效果(例如不存在沉積物遷移,優選沒有變得粘性)而言賦有令人滿意的性質。
一般地,對應於液體蓋侖製劑的製劑通常包含油(其特別提供光澤),任選蠟(用於使組合物結構化)、填充劑(特別用於使組合物增稠)、成膜聚合物和染料。
這些製劑必須易於明確地並作為均勻的塗層施加到嘴唇上。另外,不期望沉積物遷移,其會導致使得嘴唇的輪廓不明確。
使用該類型的常規唇膏組合物,注意到沉積物相對較厚,由此給予其或多或少粘性性質,特別是由這些油和存在的聚合物的使用引起。該特徵可尤其通過化妝嘴唇彼此的粘著反映出,其引起使用者就舒適而言的令人不愉快的感覺。
使用液體唇膏遇到的另一困難在於以下事實:組合物必須足夠流化以便容易施加,但不是太流化,以便避免降級組合物的穩定性(顏料沉降)和施加的容易(流動)。因此尋求組合物,特別是液體組合物,其產生不遷移且幾乎不具有粘性性質的精細沉積物。還尋求沉積舒適而不損失持久力的組合物。
這些目標中的至少一個通過本發明來實現,本發明涉及一種組合物,該組合物包含:
a.至少一種成膜聚合物,其選自包含至少一個基於碳矽氧烷樹狀化合物的單元的乙烯基聚合物,
b.相對於組合物的重量,至少2重量%的至少一種非揮發性油,
c.至少一種矽酮膠,其選自具有大於或等於400000g/mol的重均分子量的聚有機矽氧烷,
d.水。
本發明還涉及一種用於化妝和/或護理嘴唇的方法,其在於施加所述組合物,並且還涉及一種包含該組合物並適合用於施加所述組合物的設備。
特別適合於該組合物的施加設備將根據附圖進行描述,其中:
-圖1是根據第一實施方式的施加設備的剖視圖;
-圖2是根據第二實施方式的施加設備的分解圖;
-圖3是圖2的設備的剖視圖。
由此沉積在嘴唇上的膜具有非常薄的優點,並且在某些情況下,對於使用者而言幾乎覺察不出。
從其在嘴唇上是柔軟的並且使得它們具有大的移動自由的意義上來講,也是舒適的。舒適也通過不存在乾燥的感覺,而同時在不存在組合物的遷移和組合物在嘴唇上的持久力方面保持良好的性能品質反映出來。還應當注意到由沉積物提供的該舒適性質是持久的。
另外,並且這代表了非常期望的優點,該沉積物不是粘性的。
在整個申請中,除非另外指定,否則詞語「包含一」或「含有一」表示「包含至少一」或「含有至少一」。表述「至少一」和「若干」的使用沒有差別。
除非另外指出,否則針對一範圍指出的界限包括在那個範圍中。
根據本發明用於化妝和/或護理嘴唇的化妝品組合物呈乳液形式,尤其是油包水或水包油乳液形式,優選是油包水乳液形式。
有利地,根據本發明的組合物呈液體乳液的形式。
術語「液體」表示流體質地,其在25℃下的粘度更特別地介於0.005和15pa.s之間,優選介於0.01和10pa.s之間,並且甚至更有利地介於0.05和8pa.s之間。
優選地,根據本發明的組合物在25℃下的粘度介於0.1和6pa.s之間。
用於測量粘度的方案:
粘度測量通常使用裝備有2號或3號錠子的rheomatrm180粘度計在25℃下進行,測量在錠子在組合物中旋轉10分鐘之後(在這段時間後,觀察到粘度和錠子的自旋速度的穩定化),在200rpm下進行。
組合物可呈正相(direct)(水包油)或反相(inverse)(油包水)乳液的形式。
根據本發明一個優選的實施方式,組合物呈反相(油包水)乳液形式。
不考慮乳液的意義,根據本發明的組合物包含相對於組合物的總重量的至少10重量%的水並優選20重量%至60重量%的水。
本發明的其它特性和細節將在閱讀以下說明書和實施例之後更清楚地顯現。
成膜聚合物
如前所指出的,根據本發明的組合物包含至少一種成膜聚合物,其選自包含至少一個基於碳矽氧烷樹狀化合物的單元的乙烯基聚合物。
術語「成膜聚合物」意欲表示能夠獨自地或在輔助成膜劑的存在下在載體上,特別是在角蛋白材料上形成連續的沉積物的聚合物。
乙烯基聚合物具有主鏈和至少一條側鏈,其包含具有碳矽氧烷樹狀聚合物結構的基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元。
在本發明的上下文中,術語「碳矽氧烷樹狀聚合物結構」代表帶有高分子量的支鏈基團的分子結構,所述結構具有在起始於至主鏈的鍵的徑向上的高規整性。此類碳矽氧烷樹狀聚合物結構以高度支化的矽氧烷-甲矽烷基亞烷基(silylalkylene)共聚物的形式在日本專利申請jp9-171154中描述。
根據本發明的乙烯基聚合物可含有基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元,其可由以下通式(i)代表:
其中:
-r1代表含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基;
-xi代表甲矽烷基烷基,當i=1時,其由式(ii)代表:
其中:
.r1如上式(i)中定義,
.r2代表含有2至10個碳原子的亞烷基,
.r3代表含有1至10個碳原子的烷基,
.xi+i選自:氫原子、含有1至10個碳原子的烷基、含有5至10個碳原子的芳基和以上式(ii)(其中i=i+1)定義的甲矽烷基烷基,
.i是1至10的整數,其代表所述甲矽烷基烷基的代(generation),並且
.ai是0至3的整數;
-y代表可自由基聚合的有機基團,其選自:
.含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有機基團,所述有機基團由下式代表:
其中:
*r4代表氫原子或含有1至10個碳原子的烷基;並且
*r5代表含有1至10個碳原子的亞烷基,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基,優選亞甲基和亞丙基;及
.含有下式的苯乙烯基的有機基團:
其中:
*r6代表氫原子或含有1至10個碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基或丁基,優選甲基;
*r7代表含有1至10個碳原子的烷基;
*r8代表含有1至10個碳原子的亞烷基,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基,優選亞乙基;
*b是0至4的整數;及
*c是0或1,使得若c為0,則-(r8)c-代表鍵。
根據一個實施方式,r1可代表含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基。烷基可優選由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異丙基、異丁基、環戊基或環己基代表。芳基可優選由苯基和萘基代表。更特別優選甲基和苯基,且所有之中優選甲基。
根據一個實施方式,r2代表含有2至10個碳原子的亞烷基,特別是直鏈亞烷基,例如亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞己基;或支鏈亞烷基,例如甲基亞甲基、甲基亞乙基、1-甲基亞戊基或1,4-二甲基亞丁基。所有之中優選亞乙基、甲基亞乙基、亞己基、1-甲基亞戊基和1,4-二甲基亞丁基。
根據一個實施方式,r3選自甲基、乙基、丙基、丁基和異丙基。
在式(ii)中,i指代數並因此對應於甲矽烷基烷基的重複數。
例如,當代數等於1時,碳矽氧烷樹狀聚合物可由以下所示的通式代表,其中y、r1、r2和r3如上所定義,r12代表氫原子或與r1相同;a1與ai相同。優選地,分子中基團or3的總平均數在0至7的範圍內。
當代數等於2時,碳矽氧烷樹狀聚合物可由以下通式代表,其中,y、r1、r2、r3和r12與上文定義的相同;a1和a2代表所指的代的ai。優選地,分子中基團or3的總平均數在0至25的範圍內。
當代數等於3時,碳矽氧烷樹狀聚合物由以下通式代表,其中y、r1、r2、r3和r12與上文定義的相同;a1、a2和a3代表所指的代的ai。優選地,分子中基團or3的總平均數在0至79的範圍內。
帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物具有含有碳矽氧烷樹狀聚合物結構的分子側鏈,且可衍生自以下物質的聚合:
(a)0至99.9重量份的乙烯基單體;和
(b)100至0.1重量份的碳矽氧烷樹狀聚合物,其含有可自由基聚合的有機基團,由如上文所定義的通式(i)代表。
乙烯基類型的單體,其在帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物中為組分(a),是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基類型的單體。
關於這種單體沒有特別的限制。
以下是該乙烯基類型的單體的實例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯或低級烷醇類似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸縮水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷醇酯、甲基丙烯酸十八烷醇酯或高級甲基丙烯酸酯類似物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低級脂肪酸類似物的乙烯酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高級脂肪酸酯類似物;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮或類似的乙烯基芳香族單體;甲基丙烯醯胺、n-羥甲基甲基丙烯醯胺、n-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺、異丁氧基甲氧基甲基丙烯醯胺、n,n-二甲基甲基丙烯醯胺或含有醯胺基的乙烯基類型的類似單體;甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙醇酯或含有羥基的乙烯基類型的類似單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸或含有羧酸基的乙烯基類型的類似單體;甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁氧乙酯、乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、羥丁基乙烯基醚、鯨蠟基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚鍵的乙烯基類型的類似單體;甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸基的聚二甲基矽氧烷、在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基矽氧烷、或含有不飽和基團的類似矽酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富馬酸二丁酯;無水馬來酸;無水琥珀酸;甲基丙烯醯基縮水甘油醚;胺的有機鹽、銨鹽、和甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸或富馬酸的鹼金屬鹽;含有磺酸基(例如苯乙烯磺酸基)的可自由基聚合的不飽和單體;衍生自甲基丙烯酸的季銨鹽,例如氯化2-羥基-3-甲基丙烯醯氧丙基三甲基銨;和含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯,例如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
也可使用乙烯基類型的多官能單體。以下代表這種化合物的實例:三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrioxyethylmethacrylate)、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯二甲基丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratedimethacrylate)、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯、苯乙烯基封端的、在兩端均含有二乙烯基苯基的聚二甲基矽氧烷、或含有不飽和基團的類似矽酮化合物。
為組分(b)的碳矽氧烷樹狀聚合物可由如上所定義的式(i)代表。
以下代表式(i)的基團y的優選實例:丙烯醯氧甲基、3-丙烯醯氧丙基、甲基丙烯醯氧甲基、3-甲基丙烯醯氧丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。
根據本發明的碳矽氧烷樹狀聚合物可由具有以下平均結構的式代表:
因此,根據一個實施方式,根據本發明的組合物的碳矽氧烷樹狀聚合物由下式代表:
其中:
.y、r1、r2和r3如上式(i)和(ii)定義;
.a1、a2和a3對應於根據式(ii)的ai的定義;及
.r12是h、含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基。
根據一個實施方式,根據本發明的組合物的碳矽氧烷樹狀聚合物由以下式中的一個代表:
根據本發明的包含碳矽氧烷樹狀聚合物的乙烯基聚合物可根據在日本專利申請hei9-171154中描述的用於製備支鏈矽亞烷基(silalkylene)矽氧烷的方法來製備。
例如,其可通過使含有與矽原子連接的氫原子的有機矽化合物,由以下通式(iv)代表:
y和r1如上式(i)定義,
和含有烯基的有機矽化合物經受氫化矽烷化反應來產生。
在上式中,有機矽化合物可由3-甲基丙烯醯氧丙基三(二甲基甲矽烷氧基)矽烷、3-丙烯醯氧丙基三(二甲基甲矽烷氧基)矽烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲矽烷氧基)矽烷代表。含有烯基的有機矽化合物可由乙烯基三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷、乙烯基三(二甲基苯基甲矽烷氧基)矽烷、和5-己烯基三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷代表。
氫化矽烷化反應在氯鉑酸、乙烯基矽氧烷和鉑的絡合物、或類似的過渡金屬催化劑存在下進行。
帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物可選自使得基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元為由式(iii)代表的碳矽氧烷枝狀結構的聚合物:
其中
.z是二價有機基團,
.p是0或1,
.r1如上式(iv)中定義,及
.xi是由如上定義的式(ii)代表的甲矽烷基烷基。
在帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物中,組分(a)和(b)之間的聚合比,就(a)和(b)之間的重量比而言,在0/100至99.9/0.1的範圍內、或甚至在0.1/99.9至99.9/0.1的範圍內,並優選在1/99至99/1的範圍內。0/100的組分(a)和(b)之間的比率表示化合物變為組分(b)的均聚物。
帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物可由組分(a)和(b)的共聚合獲得,或由組分(b)單獨聚合獲得。
聚合可為自由基聚合或離子聚合,但是優選自由基聚合。
聚合可通過使組分(a)和(b)之間發生反應來進行,所述反應在溶液中、在自由基引發劑的存在下、於50℃至150℃的溫度下持續3至20個小時的時間。
用於該目的的合適的溶劑是己烷、辛烷、癸烷、環己烷或類似脂肪族烴;苯、甲苯、二甲苯或類似芳香族烴;二乙醚、二丁醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷或醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮或類似的酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯或類似的酯;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或類似的醇;八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷或類似有機矽氧烷低聚物。
自由基引發劑可為本領域已知的用於標準自由基聚合反應的任何化合物。此類自由基引發劑的具體實例是:2,2』-偶氮二(異丁腈)、2,2』-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2』-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或偶氮二類型的類似化合物;過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯或類似有機過氧化物。這些自由基引發劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。自由基引發劑可以每100重量份的組分(a)和(b)的0.1至5重量份的量使用。可添加鏈轉移劑。所述鏈轉移劑可為2-巰基乙醇、丁硫醇、正十二烷基硫醇、3-巰丙基三甲氧基矽烷、含有巰丙基的聚二甲基矽氧烷或巰基類型的類似化合物;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基矽烷或類似滷代化合物。
在乙烯基類型的聚合物的製備中,在聚合之後,可在真空下加熱的條件下除去未反應的殘留的乙烯基單體。
為促進化妝品的原料的製備,帶有碳矽氧烷樹狀聚合物的乙烯基聚合物的數均分子量可在介於3000和2000000之間的範圍內選擇,並優選在介於5000和800000之間的範圍內選擇。其可以為液體、膠、糊狀物、固體、粉末、或任何其他形式。優選的形式是由分散體或粉末在溶劑中的稀釋物組成的溶液。
乙烯基聚合物可為乙烯基類型的聚合物在液體,例如矽油、有機油、醇或水中的分散體,所述乙烯基類型的聚合物在其分子側鏈上帶有碳矽氧烷樹狀聚合物結構。
矽油可為二甲基聚矽氧烷,其具有兩個用三甲基甲矽烷氧基封端的分子端;甲基苯基矽氧烷和二甲基矽氧烷的共聚物,其具有兩個用三甲基甲矽烷氧基封端的分子端;甲基-3,3,3-三氟丙基矽氧烷和二甲基矽氧烷的共聚物,其具有兩個用三甲基甲矽烷氧基封端的分子端,或類似不起反應的直鏈矽油,及還有六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷或類似環狀化合物。除不起反應的矽油以外,也可使用改性的聚矽氧烷,其在端部或在分子側鏈內含有官能團,例如矽烷醇基、氨基和聚醚基。
有機油可為異十二烷、液體石蠟、異鏈烷烴、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、乙醯化羊毛脂、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、霍霍巴油、膠質油、向日葵油、大豆油、山茶油(cameliaoil)、角鯊烷、蓖麻油、棉花籽油、椰子油、蛋黃油、聚丙二醇單油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或類似二醇酯油;三異硬脂酸甘油酯、椰子油脂肪酸的甘油三酯、或多元醇酯的類似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鯨蠟基醚或類似聚氧化烯醚。
所述醇可以是適合用於與化妝品原料組合使用的任何類型。例如,其可為甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇或類似低級醇。
所述醇的溶液或分散體在25℃下應當具有在10至109mpa.s範圍內的粘度。為改善化妝品中的感官使用性質,該粘度應當在100至5×108mpa.s的範圍內。
所述溶液和分散體可通過將帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物與矽油、有機油、醇或水混合來容易地製備。所述液體可存在於聚合步驟中。在該情況中,應當通過溶液或分散體在大氣壓或降低的壓力下的熱處理完全除去未反應的殘留的乙烯基單體。
在分散體的情況中,可通過添加表面活性劑改善乙烯基類型的聚合物的分散度。
這種試劑可為己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鯨蠟基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或這些酸的鈉鹽陰離子表面活性劑;辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基苄基氫氧化銨、癸基二甲基苄基氫氧化銨、雙十八烷基二甲基氫氧化銨、牛油脂-三甲基氫氧化銨、椰子油-三甲基氫氧化銨、或類似陽離子表面活性劑;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的環氧乙烷添加劑,和聚酯類型的非離子表面活性劑,及還有混合物。
在分散體中,乙烯基類型的聚合物的平均粒徑可在介於0.001和100微米之間的範圍內,並優選在介於0.01和50微米之間的範圍內。對此原因是在推薦範圍之外,與乳液混合的化妝品將既不具有在嘴唇上或對於觸覺足夠美好的感覺,也不具有充分的鋪展性或令人愉快的感覺。
包含在分散體或溶液中的乙烯基聚合物可具有在介於0.1重量%和95重量%之間,並優選在介於5重量%和85重量%之間的範圍內的濃度。但是,為促進混合物的處理和製備,所述範圍應當優選介於10重量%和75重量%之間。
適合用於本發明的乙烯基聚合物也可以是在專利申請ep0963751的實施例中描述的聚合物中的一種。
根據一個優選的實施方式,用碳矽氧烷樹狀聚合物接枝的乙烯基聚合物可為以下物質的聚合產物:
(a1)0至99.9重量份的一種或更多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體;和
(b1)100至0.1重量份的三[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基乙基二甲基甲矽烷氧基]甲矽烷基丙基碳矽氧烷樹狀聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。
單體(a1)和(b1)分別對應於具體的單體(a)和(b)。
根據一個實施方式,帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物可包含基於三[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基乙基二甲基甲矽烷氧基]甲矽烷基丙基碳矽氧烷樹狀聚合物的單元,對應於下式中之一:
根據一個優選的模式,用於本發明的帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物包含至少一種丙烯酸丁酯單體。
根據一個實施方式,乙烯基聚合物也可包含至少一種氟代有機基團。
特別優選這樣的結構:其中聚合的乙烯基單元構成主鏈,且碳矽氧烷枝狀結構及還有氟代有機基團連接在側鏈上。
氟代有機基團可通過用氟原子替換以下基團中的所有或一些氫原子來獲得:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和其它具有1至20個碳原子的烷基,及還有具有6至22個碳原子的烷氧基亞烷基。
由式-(ch2)x-(cf2)y-r13代表的基團被認為是通過氟原子取代烷基的氫原子獲得的氟代烷基的實例。在所述式中,下標"x"是0、1、2或3,且"y"是1至20的整數。r13是選自氫原子、氟原子、-ch(cf3)2-或cf(cf3)2的原子或基團。此類氟取代的烷基通過由以下所示的式代表的直鏈或支鏈多氟烷基或全氟烷基舉例說明:
-cf3,-c2f5,-nc3f7,-cf(cf3)2,-nc4f9,cf2cf(cf3)2,-nc5f11,-nc6f13,-nc8f17,ch2cf3,-(ch(cf3)2,ch2ch(cf3)2-ch2(cf2)2f,-ch2(cf2)3f,-ch2(cf2)4f,ch2(cf2)6f,ch2(cf2)8f,-ch2ch2cf3,-ch2ch2(cf2)2f,-ch2ch2(cf2)3f,-ch2ch2(cf2)4f,-ch2ch2(cf2)6f,-ch2ch2(cf2)8f,-ch2ch2(cf2)10f,-ch2ch2(cf2)12f,ch2ch2(cf2)14f,-ch2ch2(cf2)16f,-ch2ch2ch2cf3,-ch2ch2ch2(cf2)2f,-ch2ch2ch2(cf2)2h,-ch2(cf2)4h和-ch2ch2(cf2)3h。
由-ch2ch2-(cf2)m-cfr14-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7代表的基團被認為是通過氟原子取代烷氧基亞烷基的氫原子獲得的氟代烷氧基氟代亞烷基。在所述式中,下標"m"是0或1,"n"是0、1、2、3、4或5,且r14是氟原子或cf3。此類氟代烷氧基氟代亞烷基通過由以下所示的式代表的全氟烷氧基氟代亞烷基舉例說明:-ch2ch2cf(cf3)-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7,-ch2ch2cf2cf2-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7。
用於本發明的乙烯基聚合物的數均分子量可介於3000和2000000之間,並更優選介於5000和800000之間。
該類型的氟化乙烯基聚合物可由以下物質的加成:
-不含氟代有機基團的乙烯基單體(m2),
-含有氟代有機基團的乙烯基單體(m1),和
-如上定義的通式(i)的如上定義的碳矽氧烷樹狀聚合物(b),
通過使它們經受共聚合獲得。
因此,根據一個實施方式,本發明的組合物可包含乙烯基聚合物,其帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元且其衍生自如上定義的乙烯基單體(m1)、任選地如上定義的乙烯基單體(m2)、和如上定義的碳矽氧烷樹狀聚合物(b)的共聚合,所述乙烯基聚合物具有0.1重量%至100重量%/99.9重量%至0重量%的單體(m1)和單體(m2)之間的共聚比,和0.1重量%至99.9重量%/99.9重量%至0.1重量%的單體(m1)和(m2)的和與單體(b)之間的共聚比。
分子中含有氟代有機基團的乙烯基單體(m1)優選是由以下通式代表的單體:
(ch2)=cr15coorf。
在該式中,r15是氫原子或甲基,且rf是氟代有機基團,其通過上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亞烷基舉例說明。由以下呈現的式代表的化合物被認為是組分(m1)的具體實例。在以下呈現的式中,"z"是1至4的整數。
ch2=cch3coo-cf3,ch2=cch3coo-c2f5,ch2=cch3coo-nc3f7,
ch2=cch3coo-cf(cf3)2,ch2=cch3coo-nc4f9,
ch2=cch3coo-cf(cf3)2,ch2=cch3coo-nc5f11,
ch2=cch3coo-nc6f13,ch2=cch3coo-nc8f17,ch2=cch3coo-ch2cf3,
ch2=cch3coo-ch(cf3)2,ch2=cch3coo-ch2ch(cf3)2,
ch2=cch3coo-ch2(cf2)2f,ch2=cch3coo-ch2(cf2)2f,
ch2=cch3coo-ch2(cf2)4f,ch2=cch3coo-ch2(cf2)6f,
ch2=cch3coo-ch2(cf2)8f,ch2=cch3coo-ch2ch2cf3,
ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)2f,ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)3f,
ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)4f,ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)6f,
ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)8f,ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)10f,
ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)12f,ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)14f,
ch2=cch3coo-ch2-ch2-(cf2)16f,ch2=cch3coo-ch2ch2ch2cf3,
ch2=cch3coo-ch2ch2ch2(cf2)2f,ch2=cch3coo-ch2ch2ch2(cf2)2h,
ch2=cch3coo-ch2(cf2)4h,ch2=cch3coo-(cf2)3h,
ch2=cch3coo-ch2ch2cf(cf3)-[ocf2-cf(cf3)]z-oc3f7,
ch2=cch3coo-ch2ch2cf2cf2-[ocf2-cf(cf3)]z-oc3f7,
ch2=chcoo-cf3,ch2=chcoo-c2f5,ch2=chcoo-nc3f7,
ch2=chcoo-cf(cf3)2,ch2=chcoo-nc4f9,ch2=chcoo-cf2cf(cf3)2,
ch2=chcoo-nc5f11,ch2=chcoo-nc6f13,ch2=chcoo-nc8f17,
ch2=chcoo-ch2cf3,ch2=chcoo-ch(cf3)2,ch2=chcoo-ch2ch(cf3)2,
ch2=chcoo-ch2(cf2)2f,ch2=chcoo-ch2(cf2)3f,
ch2=chcoo-ch2(cf2)4f,ch2=chcoo-ch2(cf2)6f,
ch2=chcoo-ch2(cf2)8f,ch2=chcoo-ch2ch2cf3,
ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)2f,ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)3f,
ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)4f,ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)6f,
ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)8f,ch2=hcoo-ch2ch2(cf2)10f,
ch2-chcoo-ch2ch2-(cf2)12f,ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)14f,
ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)16f,ch2=chcoo-ch2ch2ch2cf3,
ch2=chcoo-ch2ch2ch2(cf2)2f,ch2=chcoo-ch2ch2ch2(cf)2h,
ch2=chcoo-ch2(cf2)4h,ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)3h,
ch2=chcoo-ch2ch2cf(cf3)-,[ocf2-cf(cf3)]z-oc3f7,
ch2=chcoo-ch2ch2cf2cf2(cf3)-[ocf2-cf(cf3)]2-oc3f7。
在這些中,優選下列代表的乙烯基聚合物:
ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)6f,ch2=chcoo-ch2ch2(cf2)8f,
ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)6f,ch2=cch3coo-ch2ch2(cf2)8f,
ch2=chcoo-ch2cf3,ch2=cch3coo-ch2cf3。
特別優選由以下呈現的式代表的乙烯基聚合物:
ch2=chcoo-ch2cf3,
ch2=cchcoo-ch2cf3。
分子中不含任何氟代有機基團的乙烯基單體(m2)可為含有可自由基聚合的乙烯基的任何單體,所述單體可通過以下物質舉例說明:例如,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、和其它低級烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;丙烯酸縮水甘油酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯;丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸異丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸正己酯,丙烯酸環己酯,甲基丙烯酸環己酯,丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸辛酯,甲基丙烯酸辛酯,丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸十八烷醇酯,甲基丙烯酸十八烷醇酯,和其它高級丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯和其它低級脂肪酸乙烯酯;丁酸乙烯酯,己酸乙烯酯,2-乙基己酸乙烯酯,月桂酸乙烯酯,硬脂酸乙烯酯,和其它高級脂肪酸酯;苯乙烯,乙烯基甲苯,丙烯酸苄酯,甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸苯氧乙酯,甲基丙烯酸苯氧乙酯,乙烯基吡咯烷酮,和其它乙烯基芳香族單體;丙烯酸二甲基氨基乙酯,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,丙烯酸二乙基氨基乙酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,和其它氨基乙烯基單體,丙烯醯胺,甲基丙烯醯胺,n-羥甲基丙烯醯胺,n-羥甲基甲基丙烯醯胺,n-甲氧基甲基丙烯醯胺,n-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺,異丁氧基甲氧基丙烯醯胺,異丁氧基甲氧基甲基丙烯醯胺,n,n-二甲基丙烯醯胺,n,n-二甲基甲基丙烯醯胺,和其它乙烯基醯胺單體;丙烯酸羥乙酯,甲基丙烯酸羥乙酯,丙烯酸羥丙醇,甲基丙烯酸羥丙醇,和其它羥基乙烯基單體;丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,富馬酸,馬來酸,和其它乙烯基羧酸單體;丙烯酸四氫糠酯,甲基丙烯酸四氫糠酯,丙烯酸丁氧乙酯,甲基丙烯酸丁氧乙酯,乙氧基二甘醇丙烯酸酯,乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯,聚乙二醇丙烯酸酯,聚乙二醇甲基丙烯酸酯,聚丙二醇單丙烯酸酯,聚丙二醇單甲基丙烯酸酯,羥丁基乙烯基醚,鯨蠟基乙烯基醚,2-乙基己基乙烯基醚,和其它含有醚鍵的乙烯基單體;丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷,甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷,在一端含有丙烯醯基或甲基丙烯醯基的聚二甲基矽氧烷,在一端含有烯基芳基的聚二甲基矽氧烷和其它含有不飽和基團的矽酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯,丙烯腈,甲基丙烯腈;富馬酸二丁酯;馬來酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯醯基縮水甘油醚,甲基丙烯醯基縮水甘油醚,3,4-環氧環己基甲基丙烯酸酯,3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和其它可自由基聚合的不飽和羧酸的鹼金屬鹽、銨鹽和有機胺鹽,含有磺酸基的可自由基聚合的不飽和單體,例如苯乙烯磺酸及還有其鹼金屬鹽,其銨鹽及其有機胺鹽;衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季銨鹽,例如氯化2-羥基-3-甲基丙烯醯氧丙基三甲基銨,叔胺醇的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季銨鹽。
另外,還可能使用多官能的乙烯基單體作為乙烯基單體(m2),通過以下物質舉例說明,例如,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯、其中分子鏈的兩端均被烯基芳基封閉的聚二甲基矽氧烷、和其它含有不飽和基團的矽酮化合物。
至於以上提到的其中(m1)和(m2)進行共聚合的比率,(m1)和(m2)之間的重量比優選在1:99至100:0的範圍內。
y可選自,例如含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的有機基團,含有烯基芳基的有機基團、或含有2至10個碳原子的烯基。
含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基和烯基芳基的有機基團如上定義。
在化合物(b)中,可提到,例如以下化合物:
碳矽氧烷樹狀聚合物(b)可使用在文獻ep1055674中描述的用於製備矽氧烷/矽亞烷基支鏈共聚物的方法製備。
例如,它們可通過使有機烯基矽酮化合物和包含與矽鍵連的氫原子的矽酮化合物(其由如以上定義的式(iv)代表)經受氫化矽烷化反應來製備。
單體(b)和單體(m1)和(m2)之間的共聚比(按重量計)優選在1:99至99:1的範圍內,並且甚至更優選在5:95至95:5的範圍內。
氨基可被引入乙烯基聚合物的側鏈中,通過使用,包括在組分(m2)中的,含有氨基的乙烯基單體,例如二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯和二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯,接著用一氯乙酸鉀、一氯乙酸銨、一氯乙酸的氨甲基丙醇鹽、一溴乙酸的三乙醇胺鹽、一氯丙酸鈉、和滷代脂肪酸的其它鹼金屬鹽進行改性。
或者,羧酸基可被引入乙烯基聚合物的側鏈中,通過使用,包括在組分(m2)中的,含有羧酸的乙烯基單體,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸和馬來酸等等,接著用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺來中和產物。
氟化乙烯基聚合物可以是在專利申請wo03/045337的實施例中描述的聚合物中的一種。
根據一個優選的實施方式,在本發明的意義上接枝的乙烯基聚合物可在油或油的混合物中運送,所述油優選是揮發性的,特別選自矽油和基於烴的油,及其混合物。
根據一個特別的實施方式,適合用於本發明中的矽油可為環五矽氧烷。
根據另一個特別的實施方式,適合用於本發明中的基於烴的油可以是異十二烷。
可能特別適合用於本發明中的接枝有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物是由dowcorning公司以名稱tib4-100、tib4-101、tib4-120、tib4-130、tib4-200、fa4002id(tib4-202)、tib4-220和fa4001cm(tib4-230)銷售的聚合物。
根據一個實施方式,相對於組合物的總重量,根據本發明的組合物,以在0.5重量%至20重量%,特別地1重量%至15重量%,更特別地1.5重量%至10重量%,並優選3重量%至5重量%範圍內的活性物質含量包含至少一種帶有至少一個基於碳矽氧烷樹狀聚合物的單元的乙烯基聚合物。
非揮發性油
根據本發明的組合物還包含至少一種非揮發性油。
術語「非揮發性油」表示在25℃和大氣壓下蒸汽壓為非零並小於0.02mmhg(2.66pa)並更好地還小於10-3mmhg(0.13pa)的油。
如前所指出的,組合物包含至少一種非揮發性油,相對於組合物的重量其含量為至少2重量%,優選在2重量%至30重量%範圍內,更特別在3重量%至30重量%範圍內,更特別在3重量%至15重量%範圍內,且優選介於4重量%和15重量%之間。
根據一個實施方式,組合物包含至少一種非揮發性油,相對於所述組合物中存在的揮發性和非揮發性油的總重量其含量為至少5重量%,優選在10重量%至70重量%範圍內並且特別在25重量%至60重量%範圍內。
根據一個特別有利的實施方式,至少一種非揮發性油可與成膜聚合物相容,適當時在油或油的混合物(其優選是揮發性的)中運送,用於根據本發明的組合物中。這尤其使得能夠進一步改善組合物的穩定性。
為了檢查該相容性,將若干待測試的非揮發性油的混合物與成膜聚合物一起製備,所述成膜聚合物適當時在至少一種油,優選揮發性油中運送:30/70;50/50;70/30(比率按重量表達,各混合物代表10g)。
各混合物在25℃下伴隨持續1小時的攪拌(磁棒)進行製備。
如果所得混合物看起來為一個相,則該混合物用相差顯微鏡來觀察。如果沒有一個相分散於另一相中的跡象,那麼所述非揮發性油和在其載體(如果存在)中的成膜聚合物據稱在評價混合物中可相容。
在所有測試混合物中均可相容的非揮發性油更特別適於使用。還可使用對於一些測試混合物可相容的非揮發性油,如果這些油以其可相容的含量用於組合物中的話。如果需要,基於之前獲得的結果,可重複一種或更多種測試以檢查設想含量下的相容性。
優選地,對於前述的三種混合物而言,使用可與成膜聚合物/載體(如果存在)相容的至少一種非揮發性油。
非揮發性油可選自極性或非極性的基於烴的油、矽油和含氟油及其混合物。
極性非揮發性基於烴的油
術語「基於烴的油」表示基本由碳原子和氫原子和可能地氧原子和氮原子形成,或甚至由碳原子和氫原子和可能地氧原子和氮原子構成、且不含任何矽原子或氟原子的油。
其可含有醇基、酯基、醚基、羧酸基、胺基和/或醯胺基。
優選地,基於烴的油,除了不含矽和氟以外,不含雜原子例如n、s和p。因此,基於烴的油不同於矽油和含氟油。
在本案中,非揮發性基於烴的油包含至少一個氧原子。
特別地,該非揮發性基於烴的油包含至少一個醇官能(其因而是「醇油」)和/或至少一個酯官能(其因而是「酯油」)。
可用於根據本發明的組合物中的酯油可特別是羥基化的。
所述組合物可包含一種或更多種非揮發性基於烴的油,特別選自:
-c10-c26醇,優選一元醇。
更特別地,c10-c26醇是飽和或不飽和的,和支鏈或非支鏈的,並包含10至26個碳原子。
優選地,c10-c26醇是脂肪醇,當它們包含至少16個碳原子時,優選是支鏈的。
作為根據本發明可使用的脂肪醇的實例,可提到直鏈或支鏈脂肪醇,合成來源或者天然來源的,例如衍生自植物原料(椰子、棕櫚仁、棕櫚等)或動物原料(牛脂等)的醇。
無需贅言,也可使用其它長鏈醇,例如醚醇或者「格爾伯特」醇("guerbet"alcohols)。
最後,還可使用天然來源醇的某些或多或少長的部分,例如椰子(c12至c16)或牛脂(c16至c18)或二醇或膽固醇類型的化合物。
優選使用包含10至24個碳原子並更優選包含12至22個碳原子的脂肪醇。
作為可優選使用的脂肪醇的具體實例,可尤其提到月桂醇、肉豆蔻醇、異硬脂醇、棕櫚醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、異鯨蠟醇和辛基十二烷醇,及其混合物。
根據本發明的一個有利的實施方式,所述醇選自辛基十二烷醇。
-c2-c8一元羧酸或多元羧酸和c2-c8醇的任選地羥基化的單酯、二酯或三酯。
特別地:
*c2-c8羧酸和c2-c8醇的任選地羥基化的單酯,
*c2-c8二羧酸和c2-c8醇的任選地羥基化的二酯,例如己二酸二異丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、己二酸二異硬脂酯或琥珀酸2-二乙基己酯,
*c2-c8三羧酸和c2-c8醇的任選地羥基化的三酯,例如檸檬酸酯,例如檸檬酸三辛酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯、檸檬酸三丁酯或檸檬酸乙醯基三丁酯;
-c2-c8多元醇和一種或更多種c2-c8羧酸的酯,例如一元酸的二醇二酯(glycoldiesters),例如二庚酸新戊二醇酯,或一元酸的二醇三酯(glycoltriesters),例如三乙酸甘油酯;
-酯油,特別是具有18至70個碳原子的。
可提到的實例包括單酯、二酯或三酯。
酯油可為羥基化的或非羥基化的。
非揮發性酯油可例如選自:
*單酯,其總共包含18至40個碳原子,特別是式r1coor2的單酯,其中r1代表包含4至40個碳原子、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的或芳香族的脂肪酸殘基,且r2代表基於烴的鏈,其特別是支鏈的,含有4至40個碳原子,條件是r1+r2318,例如purcellin油(辛酸鯨蠟硬脂酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸c12至c15烷基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、異硬脂酸異硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、辛酸、癸酸或蓖麻油酸的醇酯或多元醇酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。
優選地,它們是式r1coor2的酯,其中r1代表含有4至40個碳原子、直鏈或支鏈的脂肪酸殘基,且r2代表基於烴的鏈,其特別是支鏈的、含有4至40個碳原子,r1和r2為使得r1+r2318。
甚至更特別地,所述酯總共包含18至40個碳原子。
可提到的優選的單酯包括異壬酸異壬酯、芥酸油酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯。
*脂肪酸,特別是18至22個碳原子的脂肪酸,並特別是羊毛脂酸(lanolicacid)、油酸、月桂酸或硬脂酸,和二醇的單酯,例如單異硬脂酸丙二醇酯;
*二酯,特別包含總共18至60個碳原子並特別總共包含18至50個碳原子。可尤其使用二羧酸和一元醇的二酯,優選例如蘋果酸二異硬脂酯,或一元羧酸的二醇二酯,例如二庚酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二異壬酸二甘醇酯或聚甘油-2二異硬脂酸酯(特別例如由alzo公司以商業參考dermoldgdis銷售的化合物);
*羥基化單酯和二酯,優選具有在18至70範圍內的總碳數,例如聚甘油-3二異硬脂酸酯、乳酸異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、蘋果酸二異硬脂酯或硬脂酸甘油酯;
*三酯,特別是總共包含35至70個碳原子的,特別例如三羧酸的三酯,例如檸檬酸三異硬脂酯,或偏苯三酸三癸酯,或一元羧酸的二醇三酯,例如聚甘油-2三異硬脂酸酯;
*四酯,特別是具有在35至70範圍內的總碳數,例如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如四壬酸季戊四醇酯、四異硬脂酸季戊四醇酯、四異壬酸季戊四醇酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油-2四異硬脂酯或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇酯;
*聚酯,通過不飽和脂肪酸二聚體和/或三聚體和二醇的縮合獲得,例如在專利申請fr0853634中描述的那些,特別例如通過二亞油酸和1,4-丁二醇的縮合獲得。在這方面可特別提到由biosynthis以名稱viscoplast14436h銷售的聚合物(inci名稱:二亞油酸/丁二醇共聚物),或多元醇和二酸二聚體的共聚物,及其酯,例如hailucentisda;
*二醇二聚體和一元羧酸或二羧酸的酯和聚酯,例如二醇二聚體和脂肪酸的酯及二醇二聚體和二羧酸二聚體的酯,其特別是可從特別衍生自不飽和脂肪酸,尤其是c8至c34、尤其是c12至c22、特別是c16至c20、並更特別c18的二聚的二羧酸二聚體獲得,例如二亞油二酸和二亞油二醇二聚體的酯,例如由nipponfinechemical公司以商品名lusplan和銷售的那些;
*聚酯,由羥基化羧酸的至少一種甘油三酯與脂肪族一元羧酸及與脂肪族二羧酸的酯化作用產生,其任選地為不飽和的,例如琥珀酸和異硬脂酸蓖麻油(由zenitech以參考zenigloss銷售);
*基於烴的植物油,例如脂肪酸甘油三酯(其在室溫下為液體),尤其是含有7至40個碳原子的脂肪酸,例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或霍霍巴油;可特別提到飽和甘油三酯,例如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物,例如,諸如來自cognis以參考myritol318銷售的產品、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、和c18-c36酸甘油三酯,例如由stéarineriesdubois以參考dubtgi24銷售的那些,和不飽和甘油三酯,例如蓖麻油、橄欖油、海檀木油(ximeniaoil)或巴卡斯果油(pracaxioil);
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由isp公司以名稱antaronv-216(也稱為ganexv216)銷售的產品(mw=7300g/mol);
-c12-c26脂肪酸,優選c12-c22脂肪酸,其優選為不飽和的,例如油酸、亞油酸或亞麻酸,及其混合物;
-碳酸二烷基酯,2個烷基鏈可能相同或不同,例如由cognis以名稱cetiol銷售的碳酸二辛酯;
-及其混合物。
非極性非揮發性基於烴的油
根據本發明的組合物還可包含至少一種非極性非揮發性基於烴的油。
這些油可為植物、礦物或合成來源。
出於本發明的目的,術語「非極性油」表示在25℃下其溶解度參數da等於0(j/cm3)1/2的油。
在漢森三維溶解度空間(hansenthree-dimensionalsolubilityspace)中的溶解度參數的定義和計算描述在c.m.hansen的文章:thethree-dimensionalsolubilityparameters,j.painttechnol.,39,105(1967)中。根據該漢森空間,參數和以(j/cm3)1/2表示並如下定義:
-表徵倫敦色散力(londondispersionforces),由分子碰撞期間誘導的偶極的形成獲得;
-表徵永久偶極之間的德拜相互作用力(debyeinteractionforces)並還表徵誘導偶極和永久偶極之間的基桑相互作用力(keesominteractionforces);
-表徵特定相互作用力(例如氫鍵、酸/鹼、供體/受體等);及
-由等式:確定。
優選地,非揮發性非極性基於烴的油可選自礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴,例如:
-液體石蠟或其衍生物(礦物油),
-角鯊烷,
-異二十烷,
-萘油,
-聚丁烯,諸如,例如由amoco公司銷售或製造的indopolh-100(摩爾質量或mw=965g/mol)、indopolh-300(mw=1340g/mol)和indopolh-1500(mw=2160g/mol),
-聚異丁烯、氫化聚異丁烯,更特別地例如由nipponoilfats公司銷售的由amoco公司銷售或製造的panalaneh-300e(mw=1340g/mol)、由synteal公司銷售或製造的viseal20000(mw=6000g/mol)和由witco公司銷售或製造的rewopalpib1000(mw=1000g/mol)、或者由nofcorporation銷售的parleamlite,
-癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚異丁烯共聚物,尤其是indopoll-14,
-聚癸烯和氫化聚癸烯,例如,諸如由mobilchemicals公司銷售或製造的puresyn10(mw=723g/mol)和puresyn150(mw=9200g/mol)、或者由exxonmobilchemical銷售的puresyn6,
-及其混合物。
矽油
術語「矽油」表示含有至少一個矽原子,並特別含有si-o基的油。
在可用於本發明的非揮發性矽油中,可提到的實例包括非揮發性非苯基矽油和非揮發性苯基矽油。
可用於本發明目的的矽油有利地具有小於或等於150000g/mol、優選小於或等於100000g/mol且更好地還小於或等於10000g/mol的分子量。
非揮發性非苯基矽油
術語「非苯基矽油」表示不包含任何苯基取代基的矽油。
可提到的這些非揮發性非苯基矽油的代表性實例包括聚二甲基矽氧烷;烷基聚二甲基矽氧烷;乙烯基甲基聚甲基矽氧烷;以及還有用脂肪族基團和/或用官能團例如羥基、硫醇基和/或胺基改性的矽酮。
應當注意「聚二甲基矽氧烷」(dimethicone,inci名稱)對應於聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane,化學名稱)。
非揮發性非苯基矽油優選選自非揮發性聚二甲基矽氧烷油。
特別地,這些油可選自以下非揮發性油:
-聚二甲基矽氧烷(pdms),
-pdms,其包含脂肪族基團,特別是烷基或烷氧基,所述基團懸掛在矽酮鏈上和/或在矽酮鏈末端,這些基團各自包含2至24個碳原子。通過舉例方式,可提到來自evonikgoldschmidt,以商業參考abilwax9801銷售的鯨蠟基聚二甲基矽氧烷,
-pdms,其包含脂肪族基團,或官能團例如羥基、硫醇基和/或胺基,
-聚烷基甲基矽氧烷,其被官能團例如羥基、硫醇基和/或胺基取代,
-聚矽氧烷,其用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性,及
-其混合物。
優選地,這些非揮發性非苯基矽油選自聚二甲基矽氧烷;烷基聚二甲基矽氧烷,以及還有包含脂肪族基團,特別是c2-c24烷基,和/或官能團例如羥基、硫醇基和/或胺基的pdms。
非揮發性非苯基矽油可特別選自式(i)的矽氧烷:
其中:
-r1,r2,r5和r6為,一起或單獨地,含有1至6個碳原子的烷基,
-r3和r4為,一起或單獨地,含有1至6個碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羥基,
-x為含有1至6個碳原子的烷基、羥基或胺基,
-n和p是整數,其經選擇以獲得流體化合物,特別是在25℃下粘度介於8釐沲(cst)(8x10-6m2/s)和800000cst之間、且分子量小於或等於150000g/mol,、優選小於或等於100000g/mol且更好地還小於或等於10000g/mol的化合物。
作為可根據本發明使用的非揮發性非苯基矽油,可提到以下那些,其中:
-取代基r1至r6和x代表甲基,並且p和n使得粘度為60000cst,例如由dowcorning公司以名稱dowcorning200fluid60000cs銷售的產品,和由wacker公司以名稱wackerbelsildm60000銷售的產品,
-取代基r1至r6和x代表甲基,並且p和n使得粘度為100cst或350cst,例如分別以名稱belsildm100和dowcorning200fluid350cs(由dowcorning公司)銷售的產品,和
-取代基r1至r6代表甲基,基團x代表羥基,並且n和p使得粘度為700cst,例如由momentive公司以名稱baysilonefluidt0.7銷售的產品。
非揮發性苯基矽油
表述「苯基矽油」(或「苯基化矽油」)表示帶有至少一個苯基取代基的矽油。
這些非揮發性苯基矽油可選自還帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的那些,或選自不帶有一個聚二甲基矽氧烷片段的那些。根據本發明,聚二甲基矽氧烷片段對應於以下單元:-si(ch3)2-o-。
因此,非揮發性苯基矽油可選自:
-任選地帶有聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式(i)的苯基矽油:
其中一價或二價的基團r互相獨立地代表甲基、亞甲基、苯基或亞苯基,附帶條件是至少一個基團r代表苯基。
優選地,在該式中,苯基矽油包含至少三個苯基,例如至少四個、至少五個或至少六個苯基。
-任選地帶有聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式(ii)的苯基矽油:
其中基團r互相獨立地代表甲基或苯基,附帶條件是至少一個基團r代表苯基。
優選地,在該式中,式(ii)的化合物包含至少三個苯基,例如至少四個或至少五個苯基。
可使用上述不同的苯基有機聚矽氧烷化合物的混合物。
可提到的實例包括三苯基-、四苯基-或五苯基-有機聚矽氧烷的混合物。
在式(ii)的化合物中,可更特別地提到不帶有任何聚二甲基矽氧烷片段的對應於式(ii)的苯基矽油,其中至少4個或至少5個r基代表苯基,餘下的基團代表甲基。
此類非揮發性苯基矽油優選是三甲基五苯基三矽氧烷或四甲基四苯基三矽氧烷。它們特別由dowcorning以參考ph-1555hri或dowcorning555cosmeticfluid(化學名稱:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三矽氧烷;inci名稱:三甲基五苯基三矽氧烷)銷售,或也可使用由dowcorning以參考dowcorning554cosmeticfluid銷售的四甲基四苯基三矽氧烷。
它們尤其對應於下式(iii)和(iii』):
其中me代表甲基,並且ph代表苯基。
-帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式(iv)的苯基矽油:
其中me代表甲基,y介於1和1000之間,並且x代表
-ch2-ch(ch3)(ph)。
-對應於下式(v)的苯基矽油,及其混合物:
其中:
-r1至r10互相獨立地為飽和或不飽和的、直鏈、環狀或支鏈的基於c1-c30烴的基團,
-m、n、p和q互相獨立地為介於0和900之間的整數,附帶條件是m+n+q的和不為0。
優選地,m+n+q的和介於1和100之間。有利地,m+n+p+q的和介於1和900之間並優選介於1和800之間。
優選地,q等於0。
更特別地,r1至r10互相獨立地代表飽和或不飽和的,優選飽和的、直鏈或支鏈的基於c1-c30烴的基團,並特別優選飽和的基於c1-c20,特別是c1-c18烴的基團,或單環或多環c6-c14,並特別是c10-c13的芳基、或其烷基部分優選是c1-c3烷基的芳烷基。
優選地,r1至r10可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。r1至r10可特別是相同的,且另外可為甲基。
作為式(v)的特定實施方式,可提到:
ο任選地帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式(vi)的苯基矽油,及其混合物:
其中:
r1至r6互相獨立地為飽和或不飽和的、直鏈、環狀或支鏈的基於c1-c30烴的基團,優選c6-c14芳基或其烷基部分是c1-c3烷基的芳烷基,
m、n和p互相獨立地為介於0和100之間的整數,附帶條件是n+m的和介於1和100之間。
優選地,r1至r6互相獨立地代表基於c1-c20烴,特別是基於c1-c18烴,優選烷基的基團,或c6-c14芳基,其為單環(優選c6)或多環的並特別是c10-c13,或芳烷基(優選芳基部分為c6芳基;烷基部分為c1-c3烷基)。
優選地,r1至r6可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
r1至r6可特別是相同的,且另外可為甲基。優選地,在式(vi)中可應用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
根據一個特定的實施方式,非揮發性苯基矽油選自帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的苯基矽油。
優選地,此類油對應於式(vi)的化合物,其中:
§m=0且n和p互相獨立地為介於1和100之間的整數。
優選地,r1至r6為甲基。
根據該實施方式,矽油優選選自二苯基聚二甲基矽氧烷,例如來自shinetsu的kf-54(400cst)、來自shinetsu的kf54hv(5000cst)、來自shinetsu的kf-50-300cs(300cst)、來自shinetsu的kf-53(175cst)或來自shinetsu的kf-50-100cs(100cst)。
§p介於1和100之間,n+m的和介於1和100之間,且n=0。
任選地帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的這些苯基矽油更特別對應於下式(vii):
其中me為甲基,並且ph為苯基,or'代表基團-osime3及p為0或介於1和1000之間,並且m介於1和1000之間。特別地,m和p使得化合物(vii)為非揮發性油。
根據帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的非揮發性苯基矽酮的第一實施方式,p介於1和1000之間,並且m更特別使得化合物(vii)為非揮發性油。例如,可使用由wacker公司特別以參考belsilpdm1000銷售的三甲基甲矽烷氧基苯基聚二甲基矽氧烷。
根據不帶有聚二甲基矽氧烷片段的非揮發性苯基矽酮的第二實施方式,p等於0,並且m介於1和1000之間,並特別使得化合物(vii)為非揮發性油。
例如,可使用特別以參考dowcorning556cosmeticgradefluid(dc556)銷售的苯基三甲基甲矽烷氧基三矽氧烷。
ο不帶有聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式(viii)的非揮發性苯基矽油,及其混合物:
其中:
-r互相獨立地為飽和或不飽和的、直鏈、環狀或支鏈的基於c1-c30烴的基團,優選r為c1-c30烷基,優選c6-c14芳基、或其烷基部分是c1-c3烷基的芳烷基,
-m和n互相獨立地為介於0和100之間的整數,附帶條件是n+m的和介於1和100之間。
優選地,r互相獨立地代表飽和或不飽和的,優選飽和的、直鏈或支鏈的基於c1-c30烴的基團,並特別優選飽和的基於c1-c20烴,特別基於c1-c18烴並更特別基於c4-c10烴的基團、單環或多環c6-c14,並特別是c10-c13的芳基、或芳烷基,優選其芳基部分為c6芳基且烷基部分為c1-c3烷基。
優選地,基團r可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
基團r可特別是相同的,且另外可為甲基。
優選地,在式(viii)中可應用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
根據一個優選的實施方式,在式(viii)中,n是介於0和100之間的整數,並且m是介於1和100之間的整數,附帶條件是n+m的和介於1和100之間。優選地,r為甲基。
根據一個實施方式,可使用在25℃下具有介於5和1500mm2/s之間(即5至1500cst)的粘度、並優選具有介於5和1000mm2/s之間(即5至1000cst)的粘度的式(viii)的苯基矽油。
根據該實施方式,非揮發性苯基矽油優選選自苯基聚三甲基矽氧烷(當n=0時),例如來自dowcorning的dc556(22.5cst),或者選自二苯基甲矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷油(當m和n介於1和100之間時),例如來自shinetsu的kf56a,或來自的silbione70663v30油(28cst)。圓括號中的數值代表在25℃下的粘度。
-任選地帶有至少一個聚二甲基矽氧烷片段的對應於下式的苯基矽油,及其混合物:
其中:
r1,r2,r5和r6,可以相同或不同,為含有1至6個碳原子的烷基,
r3和r4,可以相同或不同,為含有1至6個碳原子的烷基或芳基(優選c6-c14),附帶條件是r3和r4中的至少一個為苯基,
x為含有1至6個碳原子的烷基、羥基或乙烯基,
n和p為大於或等於1的整數,其經選擇以便給予油以優選小於150000g/mol並更優選小於100000g/mol的重均分子量。
-及其混合物。
非揮發性含氟油
術語「含氟油」表示含有至少一個氟原子的油。
在可用於本發明的非揮發性含氟油中,可特別提到氟矽油、氟代聚醚和氟矽酮(尤其如文獻ep-a-847752中所述)以及全氟化合物。
術語「全氟化合物」表示其中所有的氫原子均已被氟原子取代的化合物。
根據一個實施方式,含氟油選自全氟油。作為全氟油的實例,可提到全氟萘烷和全氟全氫菲。
根據一個實施方式,含氟油選自全氟全氫菲,並尤其是由créationscouleurs公司銷售的產品。特別地,可使用inci名稱為全氟全氫菲、由f2chemicals公司以參考fiflow220銷售的含氟油。
根據本發明的組合物優選包含至少一種極性或非極性的非揮發性基於烴的油、至少一種非揮發性矽油,其優選是苯基化的,及其混合物。根據甚至更特別的實施方式,根據本發明的組合物包含至少一種非揮發性矽油,其優選是苯基化的。
優選地,所述非揮發性苯基矽油選自不帶有任何聚二甲基矽氧烷片段的苯基矽酮。更特別地,不具有聚二甲基矽氧烷片段的非揮發性苯基矽油選自(i),其中基團r使得該矽酮不具有聚二甲基矽氧烷片段;(ii)其中基團r使得該矽酮不具有聚二甲基矽氧烷片段,特別是式(iii)和(iii』);(v)其中p=0;(vi)其中p=0;(vii)其中p=0;(viii);(ix)其中基團r使得該矽酮不具有聚二甲基矽氧烷片段;或其混合物。
此外,優選地,非揮發性苯基化矽油選自式(ii)的那些,更特別地選自式(iii)或(iii』)的非揮發性苯基矽油。
另外,非揮發性基於烴的油更特別地選自極性非揮發性油,諸如,例如c10-c26醇、或酯油;選自非極性油;及其混合物。
優選地,所述組合物包含至少一種選自c10-c26醇的極性油;羥基化單酯和二酯;總共包含18至40個碳原子的單酯;總共包含35至70個碳原子的三酯,或其混合物,或至少一種非極性油,其選自液體石蠟或其衍生物、氫化或非氫化的聚(異)丁烯,及其混合物。
優選地,所述組合物包含至少一種極性油,更特別為辛基十二烷醇。
矽酮膠(siliconegum)
根據本發明的一個實施方式,組合物包含至少一種矽酮膠,其選自具有大於或等於400000g/mol的重均分子量的聚有機矽氧烷。
以本領域常規的方式,例如使用連接至靜態光散射的凝膠滲透色譜法(gpc-malls)來測量重均分子量。
優選地,矽酮膠的粘度大於800000cst且更特別小於或等於10000000cst(在25℃下,通過標準astmd-445測量),更特別地介於1000000和5000000cst之間(在25℃下,通過標準astmd-445測量)。
術語「矽酮膠」更特別地表示聚有機矽氧烷,尤其是直鏈非交聯的、任選羥基化的、苯基化的或乙烯基聚二甲基矽氧烷,或其組合。應當注意根據本發明使用的矽酮膠不是矽酮彈性體。
根據本發明的一個優選實施方式,矽酮膠對應於下式:
其中:
-r7、r8、r11和r12相同或不同,並且各自選自包含1至6個碳原子的烷基,
-r9和r10相同或不同,並且各自選自包含1至6個碳原子的烷基、芳基、羥基、乙烯基,優選包含1至6個碳原子的烷基、羥基;
-x選自包含1至6個碳原子的烷基、羥基、乙烯基,優選包含1至6個碳原子的烷基、羥基;
-n和p經選擇以便給予矽酮膠大於或等於400000g/mol的分子量。
一般地,n和p可各自採取在0至5000範圍內並更特別地在0至3000範圍內的值,假定n和p不同時為0。
根據一個特定實施方式,矽酮膠是任選包含至少一個芳基的聚二甲基矽氧烷膠、聚二甲基矽氧烷醇膠或其混合物,並優選是聚二甲基矽氧烷醇膠。
矽酮膠可單獨或作為混合物使用,尤其與溶劑一起使用,所述溶劑選自揮發性矽酮、聚二甲基矽氧烷油、聚苯基甲基矽氧烷油、異鏈烷烴,特別是c8-c16異鏈烷烴、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷和十四烷,或其混合物。
如果矽酮膠以預溶解形式銷售,則膠的比例通常佔5重量%至20重量%並優選10重量%至15重量%,呈低分子量的直鏈或環狀、揮發性或非揮發性聚二甲基矽氧烷形式。
在可使用的矽酮膠中,可提到以下那些,其中:
-r7至r12代表甲基,取代基x代表羥基,係數n和p使得分子量大於或等於400000g/mol:
ο由dowcorning公司以名稱pmx-1401fluid以在環五矽氧烷中的13%的溶液形式銷售或製造的產品,
ο由dowcorning公司以名稱pmx-1501fluid以在環五矽氧烷中的14-15%的溶液形式銷售或製造的產品,
ο由dowcorning公司以名稱pmx-1503fluid以在聚二甲基矽氧烷中的12%的溶液形式銷售或製造的產品,
ο由dowcorning公司以名稱pmx-1403fluid以在聚二甲基矽氧烷中的13%的溶液形式銷售或製造的產品,
-r7、r8、r11、r12和x代表甲基,且取代基r9和r10代表芳基,係數n和p使得分子量大於或等於400000g/mol:
ο由bluestar公司以名稱c-dpdm銷售或製造的產品。
根據本發明的一個優選的實施方式,矽酮膠是任選包含至少一個芳基的聚二甲基矽氧烷膠、聚二甲基矽氧烷醇膠或其混合物,並優選是聚二甲基矽氧烷醇膠。
根據本發明的一個特別有利的實施方式,矽酮膠,適當時呈預溶解形式,與成膜聚合物不相容,後者適當時在至少一種油,優選揮發性油中運送。
為檢查該相容性的缺失,將適當時預溶解的矽酮膠的若干混合物與成膜聚合物一起製備,成膜聚合物適當時在至少一種油,優選非揮發性油:30/70;50/50;70/30(比率按重量表達,各混合物代表10g)中運送。
各混合物在25℃下伴隨持續1小時的攪拌(磁棒)進行製備。
如果所得混合物看起來為一個相,則該混合物用相差顯微鏡來觀察。如果一個相看上去分散在另一相中,那麼所述任選預溶解的矽酮膠和在其載體(如果存在)中的成膜聚合物據稱在評價混合物中不相容。
在所有測試混合物中均不相容的矽酮膠更特別適於使用。還可使用對於一些測試混合物不相容的膠,如果這些膠以其不相容的含量用於組合物中的話。如果需要,基於之前獲得的結果,可重複一種或更多種測試以檢查設想含量的相容性。
優選地,對於前述的三種混合物而言,使用與成膜聚合物/載體(如果存在)不相容的至少一種矽酮膠。
根據一個優選的實施方式,根據本發明的組合物包含至少一種矽酮膠,相對於組合物的總重量,其活性材料含量在0.1重量%至10重量%範圍內,優選在0.2重量%至8重量%範圍內,特別在0.3重量%至6重量%範圍內。
表面活性劑
根據本發明的特定實施方式,所述組合物包含至少一種表面活性劑。
表面活性劑的含量相對於組合物的重量通常在0.05重量%至15重量%並優選在0.5重量%至10重量%範圍內。
合適的表面活性劑可選自非離子、陰離子、陽離子和兩性表面活性劑,及其混合物;並且優選選自非離子或陰離子的基於烴的或矽酮表面活性劑,及其混合物。
對於這些表面活性劑的選擇,可參考文獻"encyclopaediaofchemicaltechnology,kirk-othmer",第22卷,第333-432頁,第3版,1979,wiley,對於表面活性劑的性質和功能(乳化)的定義,特別是該參考的第347-377頁,對於陰離子和非離子表面活性劑。
特別地,可使用至少一種在25℃下具有在格裡芬(griffin)意義內大於或等於8的hlb(親水-親油平衡)的乳化表面活性劑。格裡芬hlb值在j.soc.cosm.chem.1954(第5卷),第249-256頁中定義。
也可任選地使用在25℃下具有在格裡芬意義內小於8的hlb(親水-親油平衡)的乳化表面活性劑。
本領域技術人員將根據其希望獲得的乳液類型(油包水或水包油乳液),基於他的常識來選擇表面活性劑。
非離子表面活性劑
非離子表面活性劑可尤其選自聚氧化乙烯的烷基和聚烷基酯、(聚)氧烯化醇、聚氧化乙烯的烷基和聚烷基醚,失水山梨醇的任選地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、失水山梨醇的任選地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚、烷基和聚烷基糖苷或聚糖苷,特別是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基和聚烷基酯、甘油的任選地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、和甘油的任選地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚,及其混合物。
1)優選使用的聚氧化乙烯的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基酯是具有在2至200範圍內的氧化乙烯(eo)單元數的那些。可提到的實例包括硬脂酸酯40eo、硬脂酸酯50eo、硬脂酸酯100eo、月桂酸酯20eo、月桂酸酯40eo和二硬脂酸酯150eo。
2)優選使用的聚氧化乙烯的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基醚是具有在2至200範圍內的氧化乙烯(eo)單元數的那些。可提到的實例包括鯨蠟基醚23eo、油烯基醚50eo、植物甾醇30eo、硬脂醇聚醚40、硬脂醇聚醚100和山萮醇聚醚100。
3)優選使用的(聚)氧烯化醇,特別是氧乙烯化醇和/或氧丙烯化醇是可包含1至150個氧乙烯和/或氧丙烯單元的那些,特別是含有20至100個氧乙烯單元的那些,特別是乙氧基化脂肪醇,特別是c8-c24的並優選c12-c18的,例如用20個氧乙烯單元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名稱硬脂醇聚醚-20),例如由uniqema公司銷售的brij78、用30個氧乙烯單元乙氧基化的鯨蠟硬脂醇(ctfa名稱鯨蠟硬脂醇聚醚-30)、和包含7個氧乙烯單元的c12-c15脂肪醇的混合物(ctfa名稱c12-c15鏈烷醇聚醚-7),例如由shellchemicals以名稱neodol銷售的產品;或特別是含有1至15個氧乙烯和/或氧丙烯單元的氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)醇,特別是c8-c24並優選c12-c18脂肪醇,例如用2個氧乙烯單元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名稱硬脂醇聚醚-2),例如由uniqema公司銷售的brij72。
4)優選使用的失水山梨醇的任選地聚氧乙烯化的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基酯是具有在0至100範圍內的氧化乙烯(eo)單元數的那些。可提到的實例包括失水山梨醇月桂酸酯4或20eo,特別是聚山梨醇酯20(或聚氧乙烯(20)失水山梨醇單月桂酸酯),例如由uniqema公司銷售的產品tween20、來自basf的失水山梨醇棕櫚酸酯20eo、失水山梨醇硬脂酸酯20eo、失水山梨醇油酸酯20eo、或cremophor產品(rh40、rh60等)。
5)優選使用的失水山梨醇的任選地聚氧乙烯化的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基醚是具有在0至100範圍內的氧化乙烯(eo)單元數的那些。
6)優選使用的烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有烷基、並含有葡糖苷基的那些,所述烷基包含6至30個碳原子並優選6至18個或甚至8至16個碳原子,所述葡糖苷基優選包含1至5個並特別包含1個、2個或3個葡糖苷單元。烷基聚葡糖苷可選自,例如癸基葡糖苷(烷基-c9/c11-聚葡糖苷(1.4)),例如由kaochemicals公司以名稱mydol銷售的產品或由henkel公司以名稱plantacare2000銷售的產品和由seppic公司以名稱oramixns銷售的產品;辛基/癸基葡糖苷,例如由cognis公司以名稱plantacareke銷售的產品或由seppic公司以名稱oramixcg銷售的產品;月桂基葡糖苷,例如由henkel公司以名稱plantacare1200銷售的產品或由henkel公司以名稱plantaren1200銷售的產品;椰油基葡糖苷,例如由henkel公司以名稱plantacare818銷售的產品;辛基葡糖苷,例如由cognis公司以名稱plantacare810銷售的產品;及其混合物。
7)可提到的蔗糖的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基酯的實例包括crodestaf150、以名稱crodestasl40銷售的蔗糖單月桂酸酯、和由ryotosugarester銷售的產品,例如以參考ryotosugaresterp1670、ryotosugaresterlwa1695或ryotosugarester01570銷售的蔗糖棕櫚酸酯。
8)優選使用的甘油的任選地聚氧乙烯化的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基酯是具有在0至100範圍內的氧化乙烯(eo)單元數和在1至30範圍內的甘油單元數的那些。可提到的實例包括六甘油基單月桂酸酯、聚甘油-4異硬脂酸酯,例如由evonikgoldschmidt公司以名稱isolangi34銷售的產品,和peg-30甘油基硬脂酸酯。
9)優選使用的甘油的任選地聚氧乙烯化的(c8-c30)烷基和聚(c8-c30)烷基醚是具有在0至100範圍內的氧化乙烯(eo)單元數和在1至30範圍內的甘油單元數的那些。可提到的實例包括nikkolbatylalcohol100和nikkolchimylalcohol100。
陰離子表面活性劑
陰離子表面活性劑可選自烷基醚硫酸鹽、羧酸鹽、胺基酸衍生物、磺酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、磷酸鹽和烷基磷酸鹽、多肽、c10-c30且特別是c12-c20脂肪酸的金屬鹽,特別是金屬硬脂酸鹽,及其混合物。
1)可提到的(c8-c30)烷基醚硫酸鹽的實例包括由henkel公司以名稱siponaos225或texaponn702銷售的月桂基醚硫酸鈉(70/30c12-c14)(2.2eo)、由henkel公司以名稱siponlea370銷售的月桂基醚硫酸銨(70/30c12-c14)(3eo)、由rhodiachimie公司以名稱rhodapexab/20銷售的(c12-c14)烷基醚(9eo)硫酸銨、和由albright&wilson公司以名稱empicolbsd52銷售的月桂基油烯基醚硫酸鈉鎂的混合物。
2)可提到的羧酸鹽的實例包括n-醯基胺基酸的鹽(例如鹼金屬鹽)、二醇羧酸鹽、醯胺醚羧酸鹽(aec)和聚氧乙烯化的羧酸鹽。
二醇羧酸鹽類型的表面活性劑可選自烷基二醇羧酸類(alkylglycolcarboxylics)或2-(2-羥基烷氧基乙酸鹽)(2-(2-hydroxyalkyloxyacetate))、其鹽及其混合物。這些烷基二醇羧酸類包含含有8至18個碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的脂肪族和/或芳香族烷基鏈。這些羧酸類可使用無機鹼,例如氫氧化鉀或氫氧化鈉來中和。
可提到的二醇羧酸類型的表面活性劑的實例包括月桂基甘醇羧酸鈉或2-(2-羥基烷氧基乙酸鈉),例如由sanyo公司以名稱beaulight銷售的產品、來自beaulightshaa的beaulight或相應的酸。
可提到的醯胺醚羧酸鹽(aec)的實例是由kaochemicals公司以名稱akypofoam銷售的月桂基醯胺醚羧酸鈉(3eo)。
可提到的聚氧乙烯化的羧酸鹽的實例包括由kaochemicals公司以名稱akyposoft45銷售的氧乙烯化(6eo)月桂基醚羧酸鈉(65/25/10c12-14-16)、由biologiaetecnologia公司以名稱olivem銷售的橄欖油來源的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂肪酸、和由nikkol公司以名稱nikkolectd-6銷售的氧乙烯化(6eo)十三烷基醚羧酸鈉。
3)可尤其提到的胺基酸衍生物包括胺基酸的鹼金屬鹽,例如:
-(c8-c30)烷醯基肌氨酸鹽,例如,由ciba公司以名稱sarkosylnl銷售或由seppic公司以名稱oramix銷售的月桂醯肌氨酸鈉、由nikkol公司以名稱nikkolsarcosinate銷售的肉豆蔻醯肌氨酸鈉、和由nikkol公司以名稱nikkolsarcosinate銷售的棕櫚醯肌氨酸鈉;
-(c8-c30)烷醯基丙氨酸鹽,例如由nikkol公司以名稱sodiumnikkolalaninate銷售、或由kawaken公司以名稱alanone銷售的n-月桂醯基n-甲基醯胺基丙酸鈉,和由kawaken公司以名稱alanone銷售的n-月桂醯基n-甲基丙氨酸三乙醇胺鹽;
-(c8-c30)烷醯基穀氨酸鹽,例如由ajinomoto公司以名稱acylglutamate銷售的單椰油醯基穀氨酸三乙醇胺鹽、或由ajinomoto公司以名稱acylglutamate銷售的月桂醯基穀氨酸三乙醇胺鹽;
-(c8-c30)烷醯基天冬氨酸鹽,例如n-月桂醯基天冬氨酸三乙醇胺鹽和n-肉豆蔻醯基天冬氨酸三乙醇胺鹽的混合物,由mitsubishi公司以名稱銷售;
-甘氨酸衍生物((c8-c30)烷醯基甘氨酸鹽),例如由ajinomoto公司以名稱amilite和amilitegck12銷售的n-椰油醯甘氨酸鈉;
-檸檬酸酯,例如c8-c30醇的檸檬酸單酯,例如由goldschmidt公司以名稱witconolec1129銷售的椰油醯醇的氧乙烯化(9mol)檸檬酸單酯;
-(c8-c30)烷基半乳糖醛酸鹽,例如由soliance公司銷售的十二烷基-d-半乳糖苷糖醛酸鈉。
4)可提到的磺酸鹽的實例包括α-烯烴磺酸鹽,例如由stepan公司以名稱bio-terge銷售、由witco公司以名稱witconateaos和sulframineaosph銷售或由stepan公司以名稱bio-tergeas-40銷售的α-烯烴磺酸(c14-16)鈉,和由clariant公司以名稱hostapursas銷售的仲烯烴磺酸鈉。
5)可提到的(c8-c30)烷醯基羥乙磺酸鹽包括醯基羥乙磺酸鹽,例如椰油醯羥乙磺酸鈉,例如由jordan公司以名稱jordaponci銷售的產品。
6)可提到的(c8-c30)烷醯基牛磺酸鹽包括由clariant公司以名稱hostaponct銷售的棕櫚仁油甲基牛磺酸酯的鈉鹽;n-醯基n-甲基牛磺酸鹽,例如由clariant公司以名稱hostapon銷售或由nikkol公司以名稱nikkol銷售的n-椰油醯基n-甲基牛磺酸鈉,和由nikkol公司以名稱nikkol銷售的棕櫚醯基甲基牛磺酸鈉。
7)可提到的磺基琥珀酸鹽的實例包括由witco公司以名稱setacin103和rewopolsb-fa30k銷售的氧乙烯化(3eo)月桂醇單磺基琥珀酸鹽(70/30c12/c14)、由zschimmerschwarz公司以名稱setacinfspecial銷售的c12-c14烷基半磺基琥珀酸酯的二鈉鹽、由henkel公司以名稱standapolsh銷售的氧乙烯化(2eo)油醯胺磺基琥珀酸二鈉、由sanyo公司以名稱lebon銷售的氧乙烯化(5eo)月桂基醯胺單磺基琥珀酸鹽、由witco公司以名稱rewopolsbcs銷售的氧乙烯化(10eo)月桂基檸檬酸酯單磺基琥珀酸酯的二鈉鹽、和由witco公司以名稱rewoderms銷售的蓖麻醇酸單乙醇醯胺單磺基琥珀酸鹽。也可使用聚二甲基矽氧烷磺基琥珀酸鹽,例如由macintyre公司以名稱mackanate-dc30銷售的peg-12聚二甲基矽氧烷磺基琥珀酸二鈉。
8)可提到的(c8-c30)烷基磺基乙酸鹽的實例包括由stepan公司以名稱stepan-mildlsb銷售的月桂基磺基乙酸鈉和月桂基醚磺基琥珀酸二鈉的混合物。
9)可提到的磷酸鹽和(c8-c30)烷基磷酸鹽的實例包括單烷基磷酸鹽和二烷基磷酸鹽,例如由kaochemicals公司以名稱map銷售的月桂基單磷酸鹽,十二烷基磷酸的鉀鹽、由cognis公司以名稱crafol銷售的單酯和二酯的混合物(主要是二酯)、由cognis公司以名稱crafol銷售的辛基磷酸單酯和二酯的混合物、由condea公司以名稱isofol127eo-phosphate銷售的乙氧基化的(7mol的eo)2-丁基辛醇的磷酸單酯和二酯的混合物、由uniqema公司以參考arlatonemap和arlatonemap銷售的單(c12-c13)烷基磷酸酯的鉀鹽或三乙醇胺鹽、由rhodiachimie公司以名稱dermalcaremap銷售的月桂基磷酸鉀、和由uniqema公司以名稱arlatonemap160k銷售的鯨蠟基磷酸鉀。
10)多肽,例如通過將脂肪鏈縮合至來自穀物並特別來自小麥和燕麥的胺基酸上獲得。可提到的多肽的實例包括由croda公司以名稱aminofoamwor銷售的水解月桂醯小麥蛋白的鉀鹽、由maybrook公司以名稱may-teinsy銷售的水解椰油醯大豆蛋白的三乙醇胺鹽、由seppic公司以名稱proteoloat銷售的月桂醯燕麥胺基酸的鈉鹽、由deutschegelatine公司以名稱geliderm3000銷售的接枝到椰油脂肪酸上的膠原水解產物、和由seppic公司以名稱proteolvs22銷售的用氫化椰油酸醯化的大豆蛋白。
11)作為c10-c30並特別是c12-c20脂肪酸的金屬鹽,可特別提到金屬硬脂酸鹽,例如硬脂酸鈉和硬脂酸鉀,以及還有多羥基硬脂酸鹽。
矽酮表面活性劑
關於矽酮表面活性劑,可提到聚二甲基矽氧烷共聚多元醇(dimethiconecopolyols),其更特別是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基矽氧烷。
作為聚二甲基矽氧烷共聚多元醇的實例,可使用更特別地對應於下式(ii)的那些:
其中:
-r1、r2和r3互相獨立地代表c1-c6烷基或基團-(ch2)x-(och2ch2)y-(och2ch2ch2)z-or4,至少一個基團r1、r2或r3不是烷基;r4是氫、c1-c3烷基或c2-c4醯基;
-a是在0至200範圍內的整數;
-b是在0至50範圍內的整數;條件是a和b不同時等於0;
-x是在1至6範圍內的整數;
-y是在1至30範圍內的整數;及
-z是在0至5範圍內的整數。
可使用的聚二甲基矽氧烷共聚多元醇包括由dowcorning公司以名稱dc5329、dc7439-146、dc2-5695和q4-3667銷售的那些;由shin-etsu公司以名稱kf-6013、kf-6015、kf-6016、kf-6017(peg-10聚二甲基矽氧烷)和kf-6028(peg-聚二甲基甲矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷)銷售的那些。
還可使用:
-聚二甲基矽氧烷共聚多元醇,例如由dowcorning公司以名稱銷售的產品;
-由dowcorning公司以名稱銷售的環聚二甲基矽氧烷/聚二甲基矽氧烷共聚多元醇的混合物;和
-由shin-etsu公司以名稱x-22-6711d銷售的聚二甲基矽氧烷和peg/ppg-18/18聚二甲基矽氧烷的混合物;
-由dowcorning公司以名稱dc-5225c銷售的環聚二甲基矽氧烷和聚二甲基矽氧烷共聚多元醇的混合物;
-烷基聚二甲基矽氧烷共聚多元醇,例如由dowcorning公司以名稱dowcorning5200formulationaid銷售的月桂基聚甲基矽氧烷共聚多元醇;鯨蠟基聚二甲基矽氧烷共聚多元醇,例如由evonikgoldschmidt公司以名稱abilem90銷售的產品,和由evonikgoldschmidt公司以名稱abilwe09銷售的鯨蠟基聚二甲基矽氧烷共聚多元醇、聚甘油基(4mol)異硬脂酸酯和月桂基己酯的混合物,或者基於磷酸鹽的表面活性劑。
還可使用聚二甲基矽氧烷共聚多元醇苯甲酸酯,例如由finetex公司以名稱finsolvslb和銷售的產品。
還可提到的乳液表面活性劑包括,特別對於油包水乳液而言,包含至少一個氧化烯基團的交聯的彈性體固體有機聚矽氧烷,例如根據文獻us-a-5412004的實施例3、4和8和文獻us-a-5811487的實施例的步驟獲得的產物,尤其是專利us-a-5412004的實施例3(合成實施例)的產物,以及例如由shin-etsu公司以參考ksg21銷售的產品。
也可向其中添加可有利地選自多元醇烷基酯的一種或更多種助乳化劑。
可尤其提到的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯,例如peg-30二聚羥基硬脂酸酯,例如由ici公司以名稱arlacelp135銷售的產品。
根據本發明的一個特定實施方式,並且不考慮乳液的意義,所述表面活性劑選自非離子表面活性劑和矽酮表面活性劑,或其混合物。
根據一個特別優選的實施方式,根據本發明的乳液,特別是油包水乳液,包含至少一種選自(烷基)聚二甲基矽氧烷共聚多元醇的矽酮表面活性劑,單獨或作為混合物。
水相
根據本發明的組合物包含水相。
水相包含水和任選地至少一種水溶性溶劑。
在本發明中,術語「水溶性溶劑」表示在室溫和大氣壓下為液體,並且是水混溶性(在25℃和大氣壓下與水的混溶度大於50重量%)的化合物。
相對於組合物的總重量,根據本發明的組合物優選包含至少10重量%、特別地20重量%至70重量%並尤其是25重量%至60重量%的水相。
相對於組合物的總重量,根據本發明的組合物優選包含至少10重量%、特別地20重量%至65重量%並尤其是25重量%至55重量%的水。
根據一個實施方式,相對於水相的總重量,組合物可包含至少60重量%、優選至少70重量%並特別是至少75重量%的水。
根據一個優選的實施方式,相對於組合物的總重量,組合物包含大於或等於40重量%並特別是大於或等於50重量%的水和揮發性油的總含量。
在可用於根據本發明的組合物中的水溶性溶劑中,可尤其提到含有1至5個碳原子的一元醇,例如乙醇和異丙醇,乙二醇,含有3或4個碳原子的酮和含有2至4個碳原子的醛。
揮發性油
根據本發明的組合物可包含至少一種揮發性油。
術語「揮發性油」表示在室溫和大氣壓下,與皮膚或嘴唇接觸後可在小於1小時內蒸發的油。本發明的揮發性油是在室溫下為液體的揮發性化妝品油,其在室溫和大氣壓下具有非零蒸汽壓,特別在0.13pa至40000pa範圍內,特別在1.3pa至13000pa範圍內且更特別地在1.3pa至1300pa範圍內。
根據一個實施方式,組合物包含至少一種揮發性油,相對於組合物的總重量,其含量在0.1重量%至30重量%範圍內,優選在0.5重量%至25重量%範圍內並特別在1重量%至20重量%範圍內。
根據一個實施方式,組合物包含至少一種揮發性油,相對於所述組合物中存在的揮發性和非揮發性油的總重量,其含量為至少10重量%,優選在25重量至90重量%範圍內並特別在35重量%至80重量%範圍內。
根據一個實施方式,組合物包含揮發性油和非揮發性油的混合物,其各自的重量含量使得揮發性油的含量與非揮發性油的含量的比率在0.7至3範圍內並優選在0.8至2範圍內。
揮發性油可選自基於烴的油、矽油和含氟油及其混合物。
術語「基於烴的油」表示基本由碳原子和氫原子和任選地氧原子和氮原子形成,或甚至由碳原子和氫原子和任選地氧原子和氮原子組成、且不包含任何矽原子或氟原子的油。基於烴的油可包含,例如醇基、酯基、羧酸基、胺基和/或醯胺基。
術語「含氟油」表示含有至少一個氟原子的油。
優選為非極性的揮發性基於烴的油可具有在40℃至102℃範圍內,優選在40℃至55℃範圍內並優選在40℃至50℃範圍內的閃點。
基於烴的揮發性油可選自含有8至16個碳原子的基於烴的揮發性油及其混合物,並尤其是:
-支鏈c8-c16烷烴,例如c8-c16異烷烴(也稱作異鏈烷烴)、異十二烷、異癸烷和異十六烷,和,例如以商標名isopar或permethyl銷售的油,
-直鏈烷烴,例如由sasol以各自的參考parafol12-97和parafol14-97銷售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)、及還有它們的混合物、十一烷-十三烷混合物(cetiolut)、由cognis公司的專利申請wo2008/155059的實施例1和2中獲得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物,及
-其混合物。
揮發性矽油可選自具有在40℃至102℃範圍內的閃點、優選具有高於55℃並低於或等於95℃的閃點、並優選在65℃至95℃的範圍內的閃點的矽油。
作為可用於本發明的揮發性矽油,可提到直鏈或環狀矽酮,其在25℃下具有小於8釐沲(cst)(8×10-6m2/s)的粘度,並特別含有2至10個矽原子,並特別含有2至7個矽原子,這些矽酮任選包含含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基。
作為可用於本發明的揮發性矽油,可尤其提到具有2、5和6cst的粘度的聚二甲基矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、七甲基己基三矽氧烷、七甲基辛基三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷和十二甲基五矽氧烷及其混合物。
揮發性油還可為含氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基環戊烷及其混合物。
糊狀化合物
根據本發明的組合物還包含至少一種在23℃下為糊狀的基於烴或基於矽酮的化合物。
用於本發明的目的,術語「糊狀化合物」表示具有可逆的固體/液體狀態變化的水不混溶性化合物,其在固態中具有各向異性的晶體組織,並在23℃的溫度下包含液體部分和固體部分。換言之,糊狀化合物的起始熔點可小於23℃。在23℃下測量的糊狀化合物的液體部分可佔糊狀化合物的9重量%至97重量%。在23℃下,該液體部分優選佔介於15重量%和85重量%之間且更優選介於40重量%和85重量%之間。
用於本發明的目的,熔點對應於如標準iso11357-3;1999中所述的熱分析(dsc)中觀察到的最吸熱峰的溫度。糊狀化合物的熔點可使用差示掃描量熱計(dsc),例如由tainstruments公司以名稱mdsc2920銷售的量熱計來測量。
測量方案如下:使置於坩堝中的5mg糊狀化合物樣品以10℃/分鐘的加熱速率經受-20℃至100℃範圍內的第一溫度上升,隨後以10℃/分鐘的冷卻速率從100℃冷卻至-20℃,並最終以5℃/分鐘的加熱速率經受-20℃至100℃範圍內的第二溫度上升。在第二溫度上升期間,作為溫度的函數測量由空坩堝吸收的動力和由含有糊狀脂肪物質樣品的坩堝吸收的動力的差異變化。糊狀化合物的熔點是對應於代表作為溫度的函數吸收的動力差異變化的曲線的峰頂端的溫度值。
在23℃下,按糊狀化合物的重量計的液體部分等於在23℃下消耗的熔化熱與糊狀化合物的熔化熱的比率。
糊狀化合物的熔化熱(以j/g表達)是使得化合物從固態變為液態所需的能量的量。當糊狀化合物的所有質量呈結晶固體形式時,其據稱處於固態。當糊狀化合物的所有質量呈液體形式時,其據稱處於液態。在23℃下消耗的熔化熱是由樣品從固態變為其在2℃下具有的狀態(由液體部分和固體部分組成)所吸收的能量的量。
糊狀化合物的熔化熱等於使用差示掃描量熱計(dsc),例如由tainstruments公司以名稱mdsc2920銷售的量熱計,使用5℃或10℃/分鐘的溫度上升,根據標準iso11357-3;1999獲得的溫譜圖的曲線下方的面積。
在32℃下測量的糊狀化合物的液體部分優選佔糊狀化合物的30重量%至100重量%,優選佔糊狀化合物的50重量%至100重量%並更優選60重量%至100重量%。當在32℃下測量的糊狀化合物的液體部分等於100%時,糊狀化合物的熔化範圍的端點溫度小於或等於32℃。
在32℃下測量的糊狀化合物的液體部分等於在32℃下消耗的熔化熱與糊狀化合物的熔化熱的比率。在32℃下消耗的熔化熱以與在23℃下消耗的熔化熱相同的方法計算。
糊狀化合物可特別選自合成糊狀化合物和植物來源的脂肪物質。糊狀化合物可為基於烴的或基於矽酮的。
糊狀化合物可特別選自:
-羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇、氧乙烯基化羊毛脂、乙醯化羊毛脂、羊毛脂酯例如羊毛脂酸異丙酯和氧丙烯基化羊毛脂,
-石油膏(也稱作礦脂),
-多元醇醚,選自c2-c4聚亞烷基二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚及其混合物。例如,可提到包含5個氧乙烯單元(5oe)的聚乙二醇季戊四醇醚(ctfa名稱:ppg-5pentaerythritylether)、包含5個氧丙烯(5op)單元的聚丙二醇季戊四醇醚(ctfa名稱:ppg-5pentaerythritylether)及其混合物,並更尤其是peg-5pentaerythritylether、ppg-5pentaerythritylether和大豆油的混合物,由vevy公司以名稱lanolide銷售,其為其中成分為46/46/8重量比:46%peg-5pentaerythritylether、46%ppg-5pentaerythritylether和8%大豆油的混合物,
-聚合物或非聚合物矽酮化合物,
-聚合物或非聚合物氟代化合物,
-乙烯基聚合物,尤其是:
ο烯烴均聚物和共聚物,
ο氫化二烯均聚物和共聚物,
ο直鏈或支鏈低聚物,其為優選含有c8-c30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物,
ο低聚物,其為含有c8-c30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,和
ο低聚物,其為含有c8-c30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,
-脂溶性聚醚,其由一種或更多種c2-c100並優選c2-c50二醇之間的聚醚化產生。在脂溶性聚醚中特別考慮的是氧化乙烯和/或氧化丙烯與c6-c30長鏈氧化烯的共聚物,更優選使得共聚物中的氧化乙烯和/或氧化丙烯與氧化烯的重量比為5:95至70:30。在該族中,將尤其提到共聚物例如以嵌段排列的長鏈氧化烯,具有1000至10000的平均分子量,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如由akzonobel以商標名elfacosst9銷售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45oe)的醚,
-酯和聚酯。在酯中,尤其考慮以下的:
ο甘油低聚物與直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、優選飽和的c6-c20,任選羥基化的一元羧酸,和/或直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、優選飽和的c6-c10二羧酸的酯,尤其是二甘油酯,特別是己二酸和二甘油的縮合物,其中甘油的一些羥基已與脂肪酸例如硬脂酸、癸酸、異硬脂酸和12-羥基硬脂酸的混合物反應,例如由sasol公司以參考649銷售的雙-二甘油多醯基己二酸酯-2,
ο帶有c8-c30烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由chimex公司以參考mexomerpp銷售),
ο花生醇丙酸酯,由alzo以商標名waxenol801銷售,
ο植物甾醇酯,
ο脂肪酸甘油三酯及其衍生物,特別是任選氫化的(完全或部分),任選單羥基化或多羥基化的c6-c30且更特別是c8-c18、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的脂肪酸甘油三酯;例如由sasol公司銷售的softisan
ο季戊四醇酯,
ο脂肪族酯,其由脂肪族羥基羧酸酯與脂肪族羧酸的酯化產生。更特別地,脂肪族羧酸是c4-c30並優選是c8-c30羧酸。其優選選自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烯酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、異硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、異花生酸(isoarachidicacid)、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸及其混合物。脂肪族羧酸優選是支鏈的。羥基羧酸酯有利地衍生自c2-c40,優選c10-c34並甚至更優選c12-c28羥基化羧酸;羥基的數量介於1和20之間,更特別地介於1和10之間且優選介於1至6之間。
所述羥基羧酸酯優選選自:
a)飽和的、直鏈的且單羥基化的脂肪族一元羧酸的完全酯或偏酯;
b)飽和的、單羥基化的脂肪族一元羧酸的完全酯或偏酯;
c)飽和的、單羥基化的脂肪族多元羧酸的完全酯或偏酯;
d)飽和的、多羥基化的脂肪族多元羧酸的完全酯或偏酯;
e)c2-c16脂肪族多元醇與單羥基化或多羥基化的脂肪族一元羧酸或多元羧酸的偏酯或完全酯;
f)其混合物;
ο二醇二聚體和二酸二聚體的酯,適當時在其游離醇或酸官能上與酸或醇基團進行酯化,尤其是二聚二亞油酸酯;此類酯可尤其選自具有以下inci命名的酯:雙-山萮醇/異硬脂醇/植物甾醇二聚二亞油醇二聚二亞油酸酯(plandoolg)、植物甾醇/異硬脂醇/鯨蠟醇/硬脂醇/山萮醇二聚二亞油酸酯(plandoolh或plandools)及其混合物,
ο松香的氫化酯(來自nipponfinechemical的lusplandd-dhr或dd-dhr);
-植物來源的脂(butter),例如芒果脂,例如由aarhuskarlshamn公司以參考lipex203銷售的產品,牛油樹脂(sheabutter),特別是其inci名稱為牛油果脂(butyrospermumparkiibutter)的產品,例如由aarhuskarlshamn公司以參考銷售的產品,阿蘇果油(cupuacubutter)(來自beracasabara公司的rainforestrf3410),巴西棕櫚乳脂(murumurubutter)(來自beracasabara公司的rainforestrf3710),可可脂;巴巴蘇脂,例如由croda以名稱cropurebabassuss-(lk)銷售的產品,以及還有橙蠟(orangewax),例如由kosterkeunen公司以參考orangepeelwax銷售的產品,
-完全或部分氫化的植物油,例如氫化大豆油、氫化椰子油、氫化菜籽油、氫化植物油的混合物例如氫化大豆、椰子、棕櫚和菜籽植物油的混合物,例如由aarhuskarlshamn公司以參考銷售的混合物(inci名稱氫化植物油),反式異構化的部分氫化的霍霍巴油,由desertwhale公司以商品參考製造或銷售,部分氫化的橄欖油,例如由soliance公司以參考beurrolive銷售的化合物,
-氫化蓖麻油酯,例如氫化蓖麻油二聚二亞油酸酯,例如由kokyualcoholkogyo銷售的risocastda-l,和氫化蓖麻油異硬脂酸酯,例如由nisshinoil銷售的salacoshcis(v-l),
-及其混合物。
優選地,適合用於本發明的糊狀化合物選自基於烴的化合物,特別選自石油膏、多元醇醚、乙烯基聚合物、由一種或更多種c2-c50二醇之間的聚醚化產生的脂溶性聚醚、酯和聚酯、植物來源的脂、完全或部分氫化的植物油及其混合物。
根據本發明的一個甚至更優選的實施方式,糊狀化合物選自:
-石油膏;
-c2-c4聚亞烷基二醇的季戊四醇醚;
-糖的脂肪酸醚;
-氧化乙烯和/或氧化丙烯與c6-c30長鏈氧化烯的共聚物;
-甘油低聚物與直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、優選飽和的c6-c20,任選羥基化的一元羧酸,和/或直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、優選飽和的c6-c10二羧酸的酯,尤其是二甘油酯;
-帶有c8-c30烷基的乙烯基酯均聚物;
-花生醇丙酸酯;
-飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、任選單羥基化或多羥基化的c6-c30,更特別是c8-c18、任選氫化的脂肪酸甘油三酯;
-季戊四醇酯;
-通過直鏈或支鏈c4-c50二羧酸或多元羧酸和c2-c50二醇或多元醇的縮合獲得的非交聯酯,通過羥基羧酸的酯和脂肪族羧酸的反應獲得的脂肪族酯,所述羧酸有利地為c4-c30羧酸;
-二醇二聚體和二酸二聚體的酯,例如二聚二亞油酸酯;
-植物來源的脂;
-完全或部分氫化的植物油;
-及其混合物。
根據一個實施方式,根據本發明的組合物包含至少一種糊狀化合物,相對於組合物的總重量,其含量大於0.5重量%、優選含量在2重量%至20重量%範圍內、特別在2重量%至15重量%範圍內且更有利地在2重量%至10重量%範圍內。
多元醇
根據本發明的組合物可包含至少一種多元醇,更特別地為飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的c2-c8並優選c3-c6多元醇,其在室溫下是液體,包含2至6個羥基。
優選地,多元醇選自甘油,二甘油,直鏈或支鏈的、飽和的c3-c8二醇,特別是丙二醇、丁二醇、戊二醇、辛甘醇或雙丙甘醇及其混合物,並優選甘油、丙二醇或丁二醇及其混合物。
根據本發明的一個優選的實施方式,第二油相包含至少甘油作為多元醇。
如果其包含任何多元醇,相對於組合物的重量,根據本發明的組合物具有特別介於4重量%和10重量%之間並優選6重量%至8重量%的多元醇含量。
著色物質
根據本發明的組合物還可包含至少一種著色物質,其尤其選自水溶性或脂溶性染料、顏料和珍珠質,及其混合物。有利地,如果存在於其中,此類著色物質的量相對於所述組合物的重量低於或等於10重量%。
術語「著色物質」表示當以充足的量配製在合適的化妝品介質中時,能夠產生有色光學效應的化合物。
根據本發明使用的水溶性著色物質更特別是水溶性染料。
用於本發明的目的,術語「水溶性染料」表示任何天然或合成的化合物,通常為有機化合物,其可溶於水相或水混溶性溶劑,並且其能夠賦予顏色。特別地,術語「水溶性」意欲表徵在25℃下測量的化合物溶解在水中至至少等於0.1g/l的濃度的能力(宏觀上各向同性的、透明的、有色或無色溶液的產生)。該溶解度特別大於或等於1g/l。
作為適合用於本發明的水溶性染料,可尤其提到合成或天然的水溶性染料,例如fdcred4(ci:14700),dcred6(litholrubinena;ci:15850),dcred22(ci:45380),dcred27(ci:45410na鹽),dcred30(ci:73360),dcred33(ci:17200),dcorange4(ci:15510),fdcyellow5(ci:19140),fdcyellow6(ci:15985),dcyellow8(ci:45350na鹽),fdcgreen3(ci:42053),dcgreen5(ci:61570),fdcblue1(ci:42090)。
作為在本發明的上下文中可使用的水溶性著色物質的來源的非限制性例示,可特別提到天然來源的那些,例如胭脂蟲紅提取物、甜菜根提取物、葡萄提取物、胡蘿蔔提取物、番茄提取物、胭脂樹提取物、紅辣椒提取物、指甲花提取物、焦糖提取物和薑黃素提取物。
因此,適合用於本發明的水溶性著色物質尤其是胭脂紅酸、甜菜苷、花青素、花色素苷(enocyanin)、番茄紅素、β-胡蘿蔔素、胭脂樹素、降胭脂樹素、辣椒紅素、辣椒玉紅素、毛莨黃素、葉黃素、隱黃質、玉紅黃素、紫黃質、核黃素、紫杉紅素、角黃素(cantaxanthin)和葉綠素,及其混合物。
它們也可以是硫酸銅、硫酸鐵、水溶性磺基聚酯、羅丹明、甜菜鹼、亞甲基藍、酒石黃的二鈉鹽和品紅的二鈉鹽。
這些水溶性著色物質中的一些被特別允許用於食品用途。可提到的這些染料的代表更特別包括類胡蘿蔔素家族的染料,以食品代碼e120、e162、e163、e160a-g、e150a、e101、e100、e140和e141為參考。
根據一個特別優選的實施方式,水溶性著色物質選自由lcw公司以名稱dcyellow6銷售的亮黃fcf的二鈉鹽、由lcw公司以名稱dcred33銷售的品紅酸d的二鈉鹽、和由lcw公司以名稱fd&cred40銷售的rougeallura的三鈉鹽。
用於本發明上下文中的著色物質還可選自顏料。
術語「顏料」應當理解為表示白色或有色的、無機(礦物)或有機的顆粒,其不可溶於液態有機相中,並且其意欲為組合物和/或使用組合物產生的沉積物著色,和/或使組合物和/或使用組合物產生的沉積物不透明。
所述顏料可選自無機顏料、有機顏料和複合顏料(即基於無機和/或有機材料的顏料)。
顏料可選自單色顏料、色澱、珍珠質,和具有光學效應的顏料,例如反射性顏料和角異色性(goniochromatic)顏料。
經塗布或未經塗布的無機顏料可選自金屬氧化物顏料、氧化鉻、氧化鐵、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、錳紫、普魯士藍、群青藍和鐵藍(ferricblue)、及其混合物。
有機色澱是由附著於基底的染料形成的有機顏料。色澱,其也被稱為有機顏料,可選自:
-胭脂蟲紅;
-偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、呫噸染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或熒烷類染料的有機顏料。可特別提到的有機顏料是已知為下列名稱的那些:d&cblueno.4,d&cbrownno.1,d&cgreenno.5,d&cgreenno.6,d&corangeno.4,d&corangeno.5,d&corangeno.10,d&corangeno.11,d&credno.6,d&credno.7,d&credno.17,d&credno.21,d&credno.22,d&credno.27,d&credno.28,d&credno.30,d&credno.31,d&credno.33,d&credno.34,d&credno.36,d&cvioletno.2,d&cyellowno.7,d&cyellowno.8,d&cyellowno.10,d&cyellowno.11,fd&cblueno.1,fd&cgreenno.3,fd&credno.40,fd&cyellowno.5,fd&cyellowno.6;
-酸性染料的不溶性鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽、鋁鹽、鋯鹽、鍶鹽或鈦鹽,所述酸性染料例如偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、呫噸染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或熒烷類染料,這些染料可能包含至少一個羧酸基或磺酸基;及
-其混合物。
有機色澱還可負載在有機載體上,所述有機載體例如,諸如松香或苯甲酸鋁。
在有機色澱中,可特別提到已知為下列名稱的那些:d&credno.2鋁色澱,d&credno.3鋁色澱,d&credno.4鋁色澱,d&credno.6鋁色澱,d&credno.6鋇色澱,d&credno.6鋇/鍶色澱,d&credno.6鍶色澱,d&credno.6鉀色澱,d&credno.7鋁色澱,d&credno.7鋇色澱,d&credno.7鈣色澱,d&credno.7鈣/鍶色澱,d&credno.7鋯色澱,d&credno.8鈉色澱,d&credno.9鋁色澱,d&credno.9鋇色澱,d&credno.9鋇/鍶色澱,d&credno.9鋯色澱,d&credno.10鈉色澱,d&credno.19鋁色澱,d&credno.19鋇色澱,d&credno.19鋯色澱,d&credno.21鋁色澱,d&credno.21鋯色澱,d&credno.22鋁色澱,d&credno.27鋁色澱,d&credno.27鋁/鈦/鋯色澱,d&credno.27鋇色澱,d&credno.27鈣色澱,d&credno.27鋯色澱,d&credno.28鋁色澱,d&credno.30色澱,d&credno.31鈣色澱,d&credno.33鋁色澱,d&credno.34鈣色澱,d&credno.36色澱,d&credno.40鋁色澱,d&cblueno.1鋁色澱,d&cgreenno.3鋁色澱,d&corangeno.4鋁色澱,d&corangeno.5鋁色澱,d&corangeno.5鋯色澱,d&corangeno.10鋁色澱,d&corangeno.17鋇色澱,d&cyellowno.5鋁色澱,d&cyellowno.5鋯色澱,d&cyellowno.6鋁色澱,d&cyellowno.7鋯色澱,d&cyellowno.10鋁色澱,fd&cblueno.1鋁色澱,fd&credno.4鋁色澱,fd&credno.40鋁色澱,fd&cyellowno.5鋁色澱,fd&cyellowno.6鋁色澱。
還可提到脂溶性染料,諸如,例如蘇丹紅、dcred17、dcgreen6、β-胡蘿蔔素、大豆油、蘇丹褐(sudanbrown)、dcyellow11、dcviolet2、dcorange5和喹啉黃。
對應於上述各有機著色物質的化學物質在由化妝品、洗護用品和香料協會(thecosmetic,toiletriesandfragranceassociation)出版的出版物「國際化妝品原料字典和手冊」("internationalcosmeticingredientdictionaryandhandbook"),1997版,第371至386頁和第524至528頁中提到,其內容通過參考方式併入本專利申請中。
顏料還可已經受疏水處理。
疏水處理劑可選自矽酮,例如聚甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷、烷氧基矽烷和全氟烷基矽烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金屬皂,例如二肉豆蔻酸鋁、氫化牛脂醯穀氨酸酯(hydrogenatedtallowglutamate)的鋁鹽、全氟烷基磷酸鹽、全氟烷基矽烷、全氟烷基矽氮烷、聚六氟環氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基團的聚有機矽氧烷和胺基酸;n-醯基胺基酸或其鹽;卵磷脂、三異硬脂酸鈦酸異丙酯,及其混合物。
n-醯基胺基酸可包含含有8至22個碳原子的醯基,例如2-乙基己醯基、己醯基、月桂醯基、肉豆蔻醯基、棕櫚醯基、硬脂醯基或椰油醯基。這些化合物的鹽可為鋁鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋯鹽、鋅鹽、鈉鹽或鉀鹽。胺基酸可為,例如賴氨酸、穀氨酸或丙氨酸。
在上述化合物中提到的術語「烷基」尤其表示含有1至30個碳原子並優選含有5至16個碳原子的烷基。
疏水處理的顏料尤其在專利申請ep-a-1086683中描述。
用於本專利申請的目的,術語「珍珠質」表示任何形式的有色顆粒,其可能是或可能不是彩虹色的,尤其由某些軟體動物在其殼中產生,或者是合成的,並且其具有經由光學幹涉產生的顏色效應。
可提到的珍珠質的實例包括珠光顏料,例如塗布氧化鐵的鈦雲母、塗布氯氧化鉍的雲母、塗布氧化鉻的鈦雲母、塗布有機染料的鈦雲母,特別是上述類型的有機染料、以及還有基於氯氧化鉍的珠光顏料。它們也可以是在其表面上疊加至少兩層連續的金屬氧化物層和/或有機染料層的雲母顆粒。
珍珠質可更特別地具有黃色、粉色、紅色、青銅色、似橙色(orangey)、褐色、金色和/或銅色或淺色(tint)。
作為可作為幹涉顏料引入第一組合物中的珍珠質的例示,可提到特別由engelhard公司以名稱brilliantgold212g(timica)、gold222c(cloisonne)、sparklegold(timica)、gold4504(chromalite)和monarchgold233x(cloisonne)銷售的金色珍珠質;特別由merck公司以名稱bronzefine(17384)(colorona)和bronze(17353)(colorona)銷售的和由engelhard公司以名稱superbronze(cloisonne)銷售的青銅色珍珠質;特別由engelhard公司以名稱orange363c(cloisonne)和orangemcr101(cosmica)銷售的和由merck公司以名稱passionorange(colorona)和matteorange(17449)(microna)銷售的橙色珍珠質;特別由engelhard公司以名稱nu-antiquecopper340xb(cloisonne)和browncl4509(chromalite)銷售的褐色珍珠質;特別由engelhard公司以名稱copper340a(timica)銷售的帶有銅色的珍珠質;特別由merck公司以名稱siennafine(17386)(colorona)銷售的帶有紅色的珍珠質;特別由engelhard公司以名稱yellow(4502)(chromalite)銷售的帶有黃色的珍珠質;特別由engelhard公司以名稱sunstoneg012(gemtone)銷售的帶有金色的紅色珍珠質;特別由engelhard公司以名稱tanopaleg005(gemtone)銷售的粉色珍珠質;特別由engelhard公司以名稱nuantiquebronze240ab(timica)銷售的帶有金色的黑色珍珠質、特別由merck公司以名稱matteblue(17433)(microna)銷售的藍色珍珠質、特別由merck公司以名稱xironasilver銷售的帶有銀色的白色珍珠質、和特別由merck公司以名稱indiansummer(xirona)銷售的金綠色粉橙色珍珠質,及其混合物。
添加劑
根據本發明的組合物還可包含任何添加劑,其由本領域技術人員選擇,使得與根據本發明的組合物固有相關的有利性質不會、或基本不會受到所設想的添加物的不利影響。
作為可結合到根據本發明的組合物中的添加劑,可尤其提到親水性增稠劑、疏水性增稠劑、有機或無機性質的填充劑、潤膚劑、不同於上述多元醇的保溼劑、穩定劑、防腐劑、顏料分散劑、不同於根據本發明的那些的成膜劑和有機溶劑。
作為親水性增稠聚合物的實例,可更特別提到:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯,並且特別是由alliedcolloid公司以名稱versicolf或versicolk、由ciba-geigy公司以名稱ultrahold8銷售的產品,和synthalenk類型的聚丙烯酸和聚丙烯酸的鹽,特別是鈉鹽(對應於inci名稱丙烯酸鈉共聚物),且更特別是由basf公司以名稱luvigelem銷售的交聯聚丙烯酸鈉(對應於inci名稱丙烯酸鈉共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯),
-由hercules公司以名稱reten以其鈉鹽形式銷售的丙烯酸和丙烯醯胺的共聚物、由vanderbilt公司以名稱darvanno.7銷售的聚甲基丙烯酸鈉、和由henkel公司以名稱hydagenf銷售的多羥基羧酸(polyhydroxycarboxylicacid)的鈉鹽,
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,優選改性或未改性的羧乙烯基聚合物;特別是丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30-烷基酯共聚物(inci名稱:丙烯酸酯類/丙烯酸c10-30烷基酯交聯聚合物),例如由lubrizol公司以商品名pemulentr1、pemulentr2、carbopol1382和carbopoledt2020銷售的產品,並甚至更優選pemulentr-2,
-由clariant公司銷售的用氨水部分中和並高度交聯的聚丙烯醯胺基甲基丙磺酸,
-由seppic公司銷售的sepigel或simulgel類型的丙烯醯胺基丙磺酸/丙烯醯胺共聚物,
-由clariant公司銷售的aristoflexhms類型的聚氧乙烯化丙烯醯胺基丙磺酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交聯或非交聯的),
-羥基烷基丙烯酸或其鹽和丙烯醯基二甲基牛磺酸鹽單體的共聚物,例如由seppic公司銷售的產品sepinovemt10,
-及其混合物。
可提到的親水性膠凝聚合物的其它實例包括:
-陰離子、陽離子、兩性或非離子甲殼質或殼聚糖聚合物;
-纖維素聚合物,例如烷基纖維素,例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羧甲基纖維素,以及還有季銨化的纖維素衍生物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和蘋果酸酐(malicanhydride)的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己內醯胺的共聚物;聚乙烯醇;
-任選改性的天然來源的聚合物,例如半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋膠、結冷膠、刺槐豆膠、葫蘆巴膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、金合歡膠、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、用甲基羧酸鈉基團改性的羥丙基瓜爾膠(jaguarxc97-1,rhodia)、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(hydroxypropyltrimethylammoniumguarchloride)、和黃原膠及其衍生物;
-藻酸鹽和角叉菜膠;
-粘多糖例如透明質酸;
-及其混合物。
如果組合物包含任何親水性增稠劑,則其含量相對於所述組合物的重量在0.01重量%至3重量%、優選0.05重量%至2重量%且更有利地0.1重量%至1重量%範圍內。
術語「填充劑」應當理解為表示任何形狀的無色或白色固體顆粒,其為不可溶於並分散於組合物的介質中的形式。它們不同於染料並使得可能尤其使根據本發明的組合物的親脂相增稠。
在可用於根據本發明的組合物中的填充劑中,可提到例如,任選經親水或疏水處理的二氧化矽、高嶺土、膨潤土(bentone)、澱粉、月桂醯賴氨酸和蒸氣沉積二氧化矽顆粒及其混合物。
根據本發明使用的組合物可以相對於所述組合物總重量的0.1重量%至15重量%範圍內、並特別地1重量%至10重量%範圍內的含量包含一種或更多種填充劑。
設備
根據本發明的組合物可適應於通常用於尤其意欲被施加至嘴唇的流體化妝品組合物的任何類型的設備中。
因此可設想使用含有以下的設備:包含裝備有球(滾球式)的施加器的容器、分配筆類型的容器,並端接有提供有至少一個銳孔的末端,通過該銳孔可排出組合物,或備選地端接有氈或植絨尖,或刷子;包含浸漬施加器(例如刷子)的容器。
此類設備可能或可能不提供有用於分配組合物使得可能將所述組合物從容器中排出至施加構件,或至載體的機構。應當注意該機構可有利地包含用於計量出組合物的工具。
根據本發明的一個特別有利的實施方式,組合物被包裝在容器中並藉助具有多孔施加表面的施加構件來施加。
施加構件可能是完全多孔的,即組合物可從施加構件的內表面穿越至施加構件的外表面,或反之亦然。
施加構件可特別由一種或更多種開孔或半開孔泡沫組成。
因此,施加構件可由可粘附結合在一起的壓縮性不同的至少兩部分泡沫之一組成。
泡沫可以是非交聯的或優選交聯的。
更優選地,泡沫是可彈性壓縮的。術語「可彈性壓縮的」意欲表示,從由施加於其表面的壓力導致變形的位置開始,當壓力被釋放時泡沫恢復至其初始形狀。
對於此類材料,組合物在欲處理的表面上的釋放通過與嘴唇接觸的毛細作用發生,或通過響應所述施加器在欲處理的表面上的輕微變形(由壓力導致)而從施加器的孔中排出組合物來發生。
施加構件可具有圓柱形並可具有圓形橫截面。作為變體,施加構件可具有任何其它形狀,例如圓錐形、平錐形(flattened-cone)、鼻錐形(nose-cone)或稜柱形,並可具有橢圓形、長方形或多邊形橫截面。其也可包含傾斜的部分和/或在施加表面上形成洞的凹面部分。施加構件相對於所述施加構件的縱向平面可能是對稱或不對稱的。
施加構件的可見部分可具有橫截面,其落入有利地具有介於2mm和20mm之間、並優選介於5mm和15mm之間的直徑的圓中。施加構件的可見部分在非壓縮位置可為介於2mm和20mm之間的高度。
施加構件可由數種不同的材料組成,特別由一堆具有不同特徵的泡沫組成。
通過舉例方式,施加構件可由一種或更多種選自以下的泡沫組成:聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、nbr(天然丁二烯橡膠)、sbr(合成丁二烯橡膠)或pvc(聚氯乙烯)泡沫、或其混合物,並且非常特別地是聚酯-聚氨酯,特別是來自crestfoamindustries的產品s90。
根據標準astmd3574-05測量的形成施加構件的泡沫的密度可有利地為介於0.02g.cm-3和0.05g.cm-3之間,例如0.03g.cm-3。該密度使得可能釋放合適量的浸漬組合物。
泡沫的孔或口(cell)的平均數量可有利地介於每釐米25孔至50孔之間,例如等於每釐米35孔。平均孔尺寸可有利地介於0.2mm和0.5mm之間。應當指出孔的平均數量的估算通常通過視覺計數進行。優選地,口或孔全方向地彼此連通。
施加器構件的施加表面的硬度藉助來自asker的f-型硬度計測量,可有利地介於10askerf和70askerf之間。
施加構件的至少一部分表面可覆蓋絨屑,其特別基於聚醯胺、人造纖維、棉花、粘膠或尼龍纖維。絨屑有助於即刻在施加表面的周圍產生產品儲存。另外,其使得可能賦予更大的施加柔軟度,特別當施加構件由寬口泡沫製成時。此外,絨屑可有助於組合物鋪展的均勻化,以形成薄膜。
絨屑可由各種長度和/或性質和/或直徑的纖維的混合物組成。
纖維的長度可有利地介於0.2mm和1mm之間,例如等於0.75mm。
纖維支數分級單位可有利地介於0.3dtex和3.3dtex之間,例如等於1.7dtex。
作為變體,施加表面可覆蓋有紡織品、穿孔塑料或氈類型的可滲透塗層。
根據本發明的一個有利的變體,設備包含分配組合物的機構,所述機構使得可能使所述組合物從容器中排出至施加構件。
根據該變體,所述分配機構有利地包含計量組合物的工具。
將關於附圖描述特別適合於該組合物的施加設備,其中:
-圖1是根據第一實施方式的施加設備的剖視圖;
-圖2是根據第二實施方式的施加設備的分解圖;
-圖3是圖2的設備的剖視圖。
根據圖1中代表的第一實施方式,設備1包含具有縱軸x的圓柱形聚丙烯主體2。主體2表示被圓柱形套筒(skirt)19限定的第一殼體3(容器),其第一末端18是開放的,並且其第二末端與第一末端相反,被橫向壁16封閉,所述橫向壁16包含出現以形成格柵42的通道。橫向壁16將第一殼體3與位於第一殼體3之上的第二殼體6分開。
上部殼體6具有半球形狀的底部7,形成格柵42的通道出現在其中。殼體6與底部7相對的一端形成限制開口9的自由邊緣8。殼體6的外表面包含意欲與相應的螺紋11配合的螺紋10,所述螺紋11提供用於塞子13的套筒12的內表面上。作為變體,塞子可逆地被撳壓固定(snap-fastened)在殼體6的外表面上。
塞子13與施加器14剛性連接,相應製造施加器14以匹配由殼體6的底部7限定的半球形輪廓。施加構件14可粘附結合、焊接或卷邊至帽13上。
施加構件由開孔聚氨酯泡沫組成。根據標準astmd3574-05測量的形成施加構件的泡沫的密度有利地介於0.02g.cm-3和0.05g.cm-3之間,例如等於0.03g.cm-3。
根據一個優選的變體,施加構件的表面14的至少一部分覆蓋有絨屑15,該絨屑15特別基於人造纖維、棉花、粘膠或尼龍纖維。纖維的長度有利地介於0.2mm和1mm之間,例如0.75mm。纖維支數分級單位有利地介於0.3dtex和3.3dtex之間,例如等於1.7dtex。
施加構件14相對於殼體6成比例,使得當塞子13處於關閉位置時,施加構件14的至少一部分施加表面與底部7接觸。
施加構件14成比例使得在該位置下,其不明顯地被軸向壓縮。
這裡將本發明的組合物稱作產品p。該產品p包含在形成容器的殼體3內部,殼體3的開放末端18經由分配機構30關閉。後者在通過殼體3的開放末端18將產品p填充到殼體3內部之後,通過夾子固定(clip-fastening)安裝在殼體3的主體2上。機構30包含作動輪31,其被安裝以藉助凸出/凹槽排列關於主體2自由旋轉。輪31剛性連接至能夠軸向驅動螺紋活塞33的螺杆32,所述螺紋活塞33不能在容器內部旋轉,例如藉助阻止活塞在容器內部旋轉的凸緣/凹口組件。機構還可包含計量工具,例如棘輪系統,其能夠周期性地產生可聽聲,以便告知使用者分配產品的量。
作為變體,用於引起產品排出的與第一殼體相關聯的機構可能是不同的;例如,主體2的壁可以是可變形的以通過卷邊在容器中施加超壓以便通過格柵排出產品。
為使用該設備,使用者轉動作動輪經過半轉或一轉,其中在殼體6的開口9之上的帽13處於關閉位置,以便引起相應量的產品p經由格柵42的通道從容器穿過至包含在殼體6中的施加器14。產品特別通過毛細作用被施加器14吸收。隨後剩餘全部是擰開帽13以便使可從那裡提取施加構件,以及通過在嘴唇上移動施加構件14的施加表面來施加產品p,以沉積浸漬在施加構件中的產品。
根據未例示的變體,施加構件14關於殼體6是軸向過大的。因此,在已施加完所有包含在施加構件14上的產品之後,可能簡單通過經開口9將施加構件14引入至殼體6中,並吸收由輪31之前的作動產生的殘留的產品或者由輪31在施加構件14缺失時的進一步作動產生的產品來使後者重新裝載,而不必完全將帽重新旋緊在設備1上。
根據在圖2和3中代表的第二實施方式,設備是用於產品p的施加瓶的形式,並主要包含容器或由主體111組成的儲器110,其一端被底部112封閉。儲器110的另一端上面置有施加頭,其包含意欲用於將該頭安裝在儲器上的中間元件130和位於中間元件中的施加構件120。
中間元件130在其外表面上包含(螺紋或撳壓裝配珠類型的)工具132,用於使得可移動安裝能夠覆蓋施加構件120的塞子140。
作為變體,分配機構可與儲器組合,例如如前所述的活塞機構,或使得可能在儲器中產生超壓以排出產品的柔性壁。同樣地,可將球160置於儲器內部以便使得產品均勻化,以促進其流動和/或以促進其向施加構件的運送。
中間元件130的內壁限定了關於軸x旋轉的圓柱形內部殼體133。該殼體133包含側壁134和構成該殼體底部的平面橫向壁135。裝配套筒136在中間元件的開口131的相對側上延伸側壁超出橫向壁。裝配套筒136通過撳壓裝配連接到儲器的主體上,所述主體在底部112相對側的頂部提供了徑向凸出物114。
該撳壓裝配系統當然可以用任何其它連接系統代替,特別是螺釘連接系統。在殼體的橫向壁135上有利地提供密封套筒137,以便取得與儲器內部的密封接觸。
儲器的主體111、中間元件130以及還有塞子140由剛性材料例如聚乙烯製成。顯然這三個獨立的元件可各自由不同的材料製成。因此可能設想儲器的至少一部分使用柔性材料。
殼體133經由通道139與儲器的內部相通,所述通道139穿過轉軸115沿殼體的軸延伸。轉軸由與橫向壁135的單一部分組成,它從所述橫向壁135延伸至位於殼體133內部的自由端。轉軸具有圓形內橫截面,其貫穿它的軸向高度恆定,而它的外橫截面向自由端減小。
轉軸的直徑根據包含在儲器中的產品來選擇,以這樣的方式使得例如通過簡單搖晃組件從儲器出來的產品可在轉軸中流動。
施加構件120安裝在殼體133的內部、轉軸115的周圍。
施加構件為一塊多孔材料的形式,其至少一部分是可彈性壓縮的。
根據一個優選的實施方式,施加構件由一塊開孔泡沫,特別是一塊聚氨酯泡沫組成。或者,施加構件120可由軸向連串的至少兩部分可粘附結合在一起的壓縮性不同的泡沫組成。
根據代表的實例,施加構件具有圓柱形,並具有圓形橫截面。顯然,施加構件可具有任何其它形狀,並可具有任何其它橫截面。
施加構件120具有側壁121、其一端122構成圓頂形施加表面。
適當時,施加表面122可覆蓋有絨屑。在該情況中,絨屑可由各種直徑和/或各種性質和/或各種高度的毛髮、或此類毛髮的混合物組成。
在該施加表面122的相對側上,施加構件以與殼體的橫向壁135接觸的第二開放末端124結束。末端124可與中間元件130永久連接。有利地,該末端被可移動地連接以便使得可能容易地移除施加構件,例如,以清潔之。為此目的,施加構件的末端124覆蓋有永久性膠粘劑,例如丙烯酸類膠粘劑,比起粘附於壁135,其更加粘附於施加構件。
位於開放末端124側面上的側壁的部分123用作施加構件的載體。通過環形槽150將用作施加構件載體的部分123與施加構件的其餘部分分開,所述環形槽150限定較小橫截面的區域。在施加構件的周圍提供環形槽150,使得較小橫截面的區域能夠具有比施加構件的其餘部分更大的壓縮性。因此,當在施加表面上施加壓力時,在獲得施加構件的最大壓縮之前即獲得較小橫截面的區域的最大壓縮。
當施加構件安裝在殼體133中時,它接近佔據整個殼體,施加構件具有與殼體的形狀接近互補的形狀。施加構件120特別具有軸向凹槽125,其形狀經調節以使施加構件相對轉軸的壁按壓,而基本不被所述轉軸橫向壓縮。或者,施加構件的側壁可能離轉軸有一段距離。當施加構件處於放鬆位置時,軸向凹槽125具有充分大於轉軸115的軸線高度的軸線高度,以便在施加構件內部限定內部孔穴,其介於面向轉軸定位的內表面126和轉軸的自由端之間。垂直於軸x測量,位於洞穴之上的施加構件的部分127具有小於施加構件的側邊121的厚度的軸線厚度。洞穴可因此構成產品在接近施加表面的存儲,對於產品可能僅在洞穴中與施加構件接觸。
通常,施加構件具有介於2mm和20mm之間的直徑,並優選具有介於5mm和15mm之間的直徑。其在非壓縮位置的高度可在介於2mm和20mm之間的範圍內。
一般地,施加構件120包含具有介於0.3mm和0.5mm之間的平均尺寸的孔或開口。優選地,孔或口全方向地彼此連通。
為使用根據本發明的施加組件,使用者搖晃包裝和施加組件以使產品進入轉軸並進入施加構件中。作為變體,使用者作動分配機構以使產品進入施加構件。產品隨後通過毛細作用保持在施加構件的泡沫塊120內部。隨後所有需要做的是使施加構件120與待處理的區域接觸;可施加微壓以便將存在於泡沫口中的產品置於接近施加表面122。產品隨後通過簡單的毛細接觸使施加表面122經過待處理的載體來鋪展,以便以膜的形式、在施加在施加表面和待處理的載體之間的產品親和力的作用下取出產品,而沒有一點壓力被可覺察地施加在施加組件上。
以上詳述中參考了本發明優選的實施方式。顯然在其中可引入變體而不偏離如在下文中要求保護的本發明的精神。
特別地,施加器的形狀可不同於參考剛才描述的實施方式例示的形狀。一般地,施加器的形狀根據待處理的區域來選擇。例如,在用於嘴唇的施加器的情況中,將更特別使用接近錐形、鼻錐形或半球形的施加器,所述施加器任選地包含斜面。
類似地,施加器可與含有產品而沒有分配機構的容器分離。隨後通過將施加器浸漬在容器中並隨後通過藉助施加器將產品施加到嘴唇上來使用設備。
以下給出實施例作為本發明領域的非限制性例示。
用於測量膜厚度的方案:
該方案為體外測量。
製備3cm×4cm的合成皮膚方塊並準確稱重。藉助設備施加組合物以便獲得覆蓋皮膚方塊的整個表面的均勻沉積物。將如此化妝的皮膚方塊準確稱重。
根據下式計算膜厚度:
厚度(cm)=施加的組合物的體積(cm3)/皮膚方塊的表面積
其中施加的組合物的體積=組合物的沉積物的質量(g)/組合物的密度(g/cm3)
組合物的密度為1。
給出三次單獨測量的平均厚度。
用於評價組合物的化妝性(cosmeticity)的方案:
將組合物施加至嘴唇。組合物的化妝性的評價是視覺評價。在乾燥期間評價粘性。在將組合物施加至嘴唇後10分鐘評價光澤並在施加後1小時評價遷移。
實施例
實施例1
製備以下兩種組合物:
在下表中,所述量按原材料的重量表示。
製備方案:
藉助exakt三輥機(至少三次處理)通過將顏料分散在經預加熱的2-辛基十二烷-1-醇和聚羥基硬脂酸中製備磨碎的顏料材料(相e)。
通過在來自hauschild的tmdac150.1高速混合機中,在3500rpm下持續6分鐘混合各成分來製備相a。
通過在高速混合機中,在3500rpm下持續3分鐘混合各組分製備相b。
通過在高速混合機中,在3500rpm下持續6分鐘混合各組分(經預加熱的糊狀化合物)製備相c。
將相d加入相c中並在高速混合機中,在3500rpm下持續3分鐘使混合物均質化。
通過在燒杯中用磁力攪拌混合來製備相f。
伴隨使用moritz轉子-定子的攪拌將相b加入相a中。在10分鐘後,添加獲得的相c和相d,並在均質化之後,添加磨碎的材料e,隨後添加相f(緩慢地並在均質化之後),並最終在均質化之後添加相g。
由此獲得的兩種組合物是均勻的,並且在25℃和37℃下持續2個月的儲存之後是穩定的。
使用以下兩種設備施加組合物:
設備1:由來自crestfoamindustries公司的s90nr泡沫(覆蓋有來自erziflocktechnik公司的絨屑(0.75mm;1.7dtex))組成的施加構件。
設備2:用於唇彩類型的組合物的施加器(柔性植絨施加器14030;gekagmbh)。
用於測量膜厚度的方案:
該方案為體外測量。
製備3cm×4cm的合成皮膚方塊並準確稱重。藉助設備施加組合物以便獲得覆蓋皮膚方塊的整個表面的均勻沉積物。將如此化妝的皮膚方塊準確稱重。
根據下式計算膜厚度:
厚度(cm)=施加的組合物的體積(cm3)/皮膚方塊的表面積
其中施加的組合物的體積=組合物的沉積物的質量(g)/組合物的密度(g/cm3)
組合物的密度為1。
給出三次單獨測量的平均厚度。
用於評價組合物的化妝性(cosmeticity)的方案:
將組合物施加至嘴唇。組合物的化妝性的評價是視覺評價。在乾燥期間評價粘性。在將組合物施加至嘴唇後10分鐘評價光澤並在施加後1小時評價遷移。
結果:
在兩種情況下均獲得非常薄的沉積物,使用設備2比使用設備1的沉積物更薄,並且在t0和t1h之間的沉積物的厚度變化低。
在兩種情況下,沉積物都是均勻的,具有光滑的外觀(略微閃光的)並且其顏色是均勻的,具有適當的抗性。
施加是柔和且容易的,不會太快乾燥,在施加時給予潤溼的感覺,不具有粘性。在施加期間和之後,沉積物是舒適的(沒有拉拔感)。
沉積物幾乎不遷移(設備1)或完全不遷移(設備2)。
實施例2
製備以下組合物(含量按原材料的重量表示)。
藉助exakt三輥機(至少三次處理)通過將顏料分散在經預加熱的2-辛基十二烷-1-醇和聚羥基硬脂酸中製備磨碎的顏料材料(相e)。
通過在來自hauschild的tmdac150.1高速混合機中,在3500rpm下持續3分鐘混合各成分單獨製備相a和相b。
通過在燒杯中用磁力攪拌混合來製備相f。
伴隨使用moritz轉子-定子的攪拌將相b與相a混合。在10分鐘後並在各次引入之間均質化後,依次添加相c、相e、隨後是相d。在均質化後隨後緩慢添加相f,並最終添加相g。
組合物是均勻且穩定的(在25℃和37℃下持續2個月儲存)。
用於施加的設備:
設備1:由來自crestfoamindustries公司的s90nr泡沫(覆蓋有來自erziflocktechnik公司的絨屑(0.75mm;1.7dtex))組成的施加構件。
設備2:用於唇彩類型的組合物的施加器(柔性植絨施加器14030;gekagmbh)。
獲得了非常精細的、均勻的且舒適的(柔軟的,使得嘴唇具有大的移動自由度,沒有拉拔感)沉積物,在施加時具有潤溼感。沉積物具有光滑的外觀(略微閃光的)並且其顏色是均勻的,具有適當的抗性。
沉積物幾乎不遷移並且是少量粘性/非粘性的。
實施例3
製備以下組合物(含量按原材料的重量表示)。
藉助exakt三輥機(至少三次處理)通過將顏料分散在經預加熱的2-辛基十二烷-1-醇和聚羥基硬脂酸中製備磨碎的顏料材料(相d)。
通過在來自hauschild的tmdac150.1高速混合機中,在3500rpm下持續3分鐘混合各成分單獨製備相a、相b和相d。
通過在燒杯中用磁力攪拌混合來製備相g。
伴隨使用moritz轉子-定子的攪拌將相b與相a混合。在10分鐘後並在各次引入之間均質化後,依次添加經預加熱的相c、隨後是相d、相f和相e。在均質化後隨後緩慢添加相g,並最終添加相h。
所獲得的組合物是均勻且穩定的(在25℃和37℃下持續2個月的儲存)。
其使用設備1施加。
施加是柔和且容易的,不會太快乾燥。
獲得的沉積物非常薄、非粘性、均勻且舒適(在嘴唇上柔軟的沉積物,使得它們具有大的移動自由度,沒有拉拔感)。其具有光滑的外觀(略微閃光的)並且其顏色是均勻的,具有適當的抗性。此外,在施加期間和之後,沉積物保持位於其被施加的地方(嘴唇的明確輪廓;無遷移)並顯示良好的持久力。
實施例4
製備以下組合物:
在下表中,所述量按原材料的重量表示。
根據實施例1的方案製備組合物。
所獲得的組合物是均勻且穩定的(在25℃和37℃下持續2個月的儲存)。
用設備1施加組合物(施加構件由來自crestfoamindustries公司的s90nr泡沫(覆蓋有來自erziflocktechnik公司的絨屑(0.75mm;1.7dtex))組成。
施加是柔和且容易的,不會太快乾燥。
獲得的沉積物非常薄、非粘性、均勻且舒適(在嘴唇上柔軟的沉積物,使得它們具有大的移動自由度,沒有拉拔感)。其具有光滑的外觀(略微閃光的)並且其顏色是均勻的,具有適當的抗性。此外,在施加期間和之後,沉積物保持位於其被施加的地方(嘴唇的明確輪廓;無遷移)並顯示良好的持久力。