新四季網

一種兒茶素-金屬鞣性模塊及其製備方法

2024-02-15 22:10:15 1

專利名稱:一種兒茶素-金屬鞣性模塊及其製備方法
技術領域:
本發明涉及一種兒茶素一金屬鞣性模塊及其製備方法,屬於兩性合成鞣劑領域。
背景技術:
現有的理論與實踐已表明,多種鞣劑用於製革中產生協同效應,可以提高皮 膠原蛋白耐熱穩定性。製革者一直在努力研究這種多鞣劑鞣法的協同效應以提高 膠原蛋白耐熱穩定性質。在製革工藝過程中常常是採用多種不同的鞣劑相繼使 用,產生諸如"復鞣-填充"的性能,由不同的順序或者增加鞣劑的用量來產生 協同效應,因此,在膠原內界研究這些多鞣劑鞣法協同效應的本質存在一定的困 難。根據各種多鞣劑鞣法實踐及現有的理論研究可以判斷,如果多鞣劑鞣法中的 鞣劑間能夠形成某種穩定結構的化合物即配合物鞣性模塊(Tanning Matrix),這 種鞣性模塊只要與膠原蛋白有一定的結合,或能夠穩定的、在適當的位置存在並 靠近纖維分子、填充於纖維間隙,支撐著纖維構象,在膠原蛋白受熱時,只要內 在的鞣性模塊在形體上不受熱破壞,則膠原蛋'白纖維構象轉變就會受到阻礙,相 對地增加了膠原纖維的剛性,宏觀上表現在成革收縮溫度(Shrinkagetempemture, Ts)的升高(A.D.Covington, SHI Bi.High stability organic tanning using plant polyphenols《JSLTC》,p64~71)。 發明內容本發明的目的是針對現有技術的不足而提供一種兒茶素一金屬鞣性模塊及 其製備方法,其特點是鞣性金屬氯化物與兒茶素形成的鞣性模塊框架結構穩定, 在製革過程中能很好與皮很好結合,成革的Ts大大提高,鞣製效果較好。本發明的目的由以下技術措施實現,其中所用原料份數除特殊說明外,均為 摩爾份數。兒茶素一金屬鞣性模塊的化學反應結構式為:兒茶素一金屬鞣性模塊的起始原料組分組成按摩爾計為-金屬氯化物 1摩爾兒茶素 1 2摩爾並按下述工藝步驟及工藝參數製備 將金屬氯化物與兒茶素摩爾比為1: 1 2的比例分別配製成濃度為0.05 0.2 mol/L摩爾濃度的溶液,在攪拌下將金屬鹽溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合, 用質量分數為2 % NaOH乙醇溶液調節反應液的pH為2.0~4.0,於常溫下回流 反應2 6 h,生成的沉澱用離心分離,用乙醇洗滌,於溫度50~70 'C真空度 0.02 0.06MPa乾燥,然後在溫度45~60'C烘箱中烘乾,獲得兒茶素一金屬氯 化物鞣性模塊是淺棕色粉末,能與皮很好結合,鞣製的服裝革收縮溫度為85 110 °C,醛類物含量低於40 mg/kg。製備的兒茶素與3種金屬離子(Cr (m)、 Al (III)和Cu (II))形成的配合 物進行元素分析確定兒茶素與分別Cr (III)和AI (III)形成的配合物的摩爾配位比是l: 1,與CU (II)形成配合物的摩爾配位比是2: l詳見表l所示;測定兒茶素分別與3種金屬離子形成的配合物的C13NMR,證明兒茶素的 C (4')和C (3')酚羥基與3種金屬離子發生配位詳見表2所示;測定兒茶素與3種金屬形成配合物的差示掃描量熱(DSC)證明,兒茶素分 別與Cr (m)、 Al (III)和Cu (II)形成鞣性模塊的變性溫度分別為159.3°C, 134. 3'C和127. 9'C詳見圖1所示。本發明具有如下特點1. 兒茶素一金屬鞣性模塊框架結構穩定,從支撐膠原受熱變性的觀點,解 釋了金屬有機物結合鞣產生協同效應的原因,可以進一步得知兩種弱鞣性或一種 有鞣性另一種無鞣性的材料能形成穩定的鞣性模塊框架結構,在進入膠原後能在 膠原纖維間形成一個立體的耐熱穩定性的穩定框架,同時有鞣性的一端又與膠原 纖維可以形成多點結合,儘管這種結合能力不強,但也能產生協同效應,對膠原 熱穩定性的提高做出貢獻;2. 合成成本低廉;3. 合成技術簡單;4. 產品在製革過程中使用,使成革Ts大大提高,為新型鞣劑提供了一條新 途徑。


圖1為兒茶素與3種金屬鞣性模塊的DSC曲線圖兒茶素與3種金屬離子形成鞣性模塊的變性溫度分別為兒茶素與Cr (III) 159,3°C,兒茶素與Al (III) 134. 3°C,兒茶素與Cu (II) 127.9°C。
具體實施方式
下面通過實施例對本發明進行具體描述,有必要在此指出的是本實施例只用 於對本發明進行進一步說明,不能理解為對本發明保護範圍的限制。該領域的技 術熟練人員可以根據上述本發明的內容作出一些非本質的改進和調整。實施例1將氯化鉻15.8 g、兒茶素29.1 g分別配製成0.05 mol/L的標準溶液,在攪袢 下將氯化鉻溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合後,用質量分數2。/。NaOH乙醇 溶液調節反應的pH為2.0,於常溫下回流反應2h,生成的沉澱用離心分離,用 乙醇洗滌後,於溫度50 。C真空度0.02MPa乾燥,然後在溫度45 。C烘箱中烘乾。實施例2將氯化鋁13.4g、兒茶素29.1 g分別配製成0.10 mol/L的標準溶液,在攪拌 下將氯化鋁溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合後,用質量分數2。/。NaOH乙醇 溶液調節反應的pH為3.0,於常溫下回流反應4h,生成的沉澱用離心分離,用 乙醇洗滌數次後,於溫度60 。C真空度0.04MPa乾燥,然後在溫度50 。C烘箱中 烘乾。實施例3將氯化銅13.5 g、兒茶素58.2 g分別配製成0.20 mol/L的標準溶液,在攪拌下將氯化銅溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合後,用質量分數2。/。NaOH乙醇溶液調節反應的pH為4.0,於常溫下回流反應6h,生成的沉澱用離心分離,用乙醇洗滌數次後,於溫度70 。C真空度0.06MPa乾燥,然後在溫度60。C烘箱中烘乾。應用實例1 豬皮服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度0.50-0.7mm)作為以下用料依據200% 1. 5% 0. 25%洗皮水(40°C) 脫脂劑 甲酸 排水鞣製水(20。C)本發明兒茶素 一 鉻(m)鞣性模塊甲酸排水,清洗20min pH3.8300%25%染色水(35。C)丙烯酸復鞣劑改性戊二醛合成單寧合成鞣劑甲酸甲酸60/0100% 7. 0% 2. 0% 1.0%1. 0% 1. 0%最後溶液的pH值應在4. 0. 排液水洗水(45'C) 排液300%水(50°C) 染料加脂+合成加脂劑 動物加脂劑 +甲酸 +甲酸 pH=3.5-3.6排水 水洗水(20°C) 排水100% 3%6.0% 4.0% 1.0%1.0%300%20min 20min10min 30min10min30min90min 10min15min10min應用實例2 牛皮服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度:0.7-1.0mm) 稱重作為以下用料依據 洗皮排水 中和 中和鞣製排液染色加脂水40 rc)脫脂劑 甲酸200% 0. 1% 0. 5%20minpH=3. 8水(35。C)TKM小蘇打300% 20% 2% 2%中和全透,最後溶液的pH值達到6.0水(2(TC)本發明兒茶素 一 鋁(m)鞣性模塊5min 60min300%30%120min甲酸4%水(35。C)100%丙烯酸復鞣劑7.0%20min改性戊二醛2. 0%20min合成單寧1. 0%合成鞣劑8%甲酸1. 00/0lOmin甲酸1. 0%30min最後溶液的pH值應在4. 0.水洗水(45")300%10min排液水(50°C) 染料+合成加脂劑 動物加脂劑100% 3%6.0% 4.0%30min90min甲酸排水,清洗 水(35。C)丙烯酸復鞣劑 改性戊二醛 合成單寧 合成鞣劑2%100% 7. 0% 2. 0% 1.0%4%10min10min+甲酸 1.0% 10min+甲酸 1.0% 15minpH=3.5-3.6排水 水洗水(20°C) 300% pH=3.5-3.6排水 水洗水 (20°C) 300%排水應用實例3 山羊服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度:0.55-0.6mm)稱重作為以下用料依據 洗皮水40 (°C) 200% 脫脂劑 0.2%甲酸 0.2%排水鞣製水(20。C)本發明兒茶素 一 銅(II)鞣性模塊 20%20min pH=3.8300%120min20min 20min甲酸 1.0% 甲酸 1. 0%最後溶液的pH值應在4. 0.排液水洗 水(45。C) 300% 排液染色水(50°C) 染料加脂+合成加脂劑 動物加脂劑 +甲酸1.0% +甲酸1.0% pH=3.5-3.6排水 水洗水(20°C)排水100% 3%6.0% 4.0%300%10min 30min10miri30min90min 10min 15min10min1為3種金屬鹽與兒茶素配位後元素分析結果,證明兒茶素與Cr (III)和 Al (III)形成的配合物的摩爾配位比是1: 1,與Cu (II)形成配合物的摩爾配 位比是2: 1。_表1元素分析結果_組分 C/% H/°/。 M'/%實測值理論值實測值理論值實測值理論值**Cc-Cr(III)51.0252.943.663.5215.115.29Cc-Al(III)56.5657.143.973.817.498.57Cc-Cu(II)56.0151.143.723.419.918.18*金屬離子質量分數(0(111)、 A1(III)和Cu(II)); **兒茶素表2為3種金屬離子與兒茶素發生反應後各碳位的化學位移變化值,證明兒 茶素的C (4')和C (3')酚羥基與3種金屬離子發生配位。表2兒茶素及其配合物的碳譜歸屬碳位《Cc)/ppm5(Cc-Cr(III))/ppmS(Cc-Al(III))/ppmS(Cc-Cu(II))/ppmC (2)63.31463.68564.84465.322C (3)69.28870.35772.20873.508C (4)29.78129.05128.21127.193C (5)156.936159.012159.546160.012C (6)98.10398.79399.18399.567C (7)166.912169.052169.482171.012C (8)98.32298.79599.802100.114C (9)157.642158.34158.37215謹1C (10)112扁109.03110.586110.015c (r)121.165116.956121.275121.283C (2,)116.422146.832117.062117.012C (3')145.752145.998147.782150.889C (4')146.196143.507140.51144.076C (5,)117.616120.01118.186118.903C (6,)122.515121.973121.165120.198注脫脂劑、合成加脂劑、動物加脂劑均為工業純,由四川亭江化工廠生產; 丙烯酸樹脂、改性戊二醛、合成單寧均為工業純,由四川四強化工廠生產;其餘 試劑均為市售工業純。
權利要求
1.一種兒茶素-金屬鞣性模塊,其特徵在於鞣性模塊的化學反應結構式為
2. —種兒茶素一金屬鞣性模塊的製備方法,其特徵在於起始原料由下述組 成組分按摩爾計為金屬氯化物 1摩爾兒茶素 1 2摩爾 並按下述工藝步驟及工藝參數製備 將金屬氯化物與兒茶素按摩爾比為1: 1 2的比例配製成濃度為0.05 0.2mol/L 摩爾濃度的溶液,在攪拌下將金屬鹽溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合,用質 量分數為2 % NaOH乙醇溶液調節反應液的pH為2.0 4.0,於常溫下回流反應 2 6h,生成的沉澱離心分離,用乙醇洗滌後,於溫度50-70 'C真空度0,02 0.06MPa乾燥,然後在溫度45-60 'C烘箱中烘乾,獲得兒茶素一金屬氯化物鞣性模 塊是淺棕色粉末,能與皮很好結合,鞣製的服裝革收縮溫度為85 110 'C,醛 類物含量低於40 mg/kg。
3. 按照權利要求2所述兒茶素一金屬鞣性模塊的製備方法,其特徵在於金 屬氯化物為氯化鉻、氯化鋁和氯化銅。
4. 按照權利要求1所述兒茶素一金屬鞣性模塊的用途,其特徵在於該鞣性 模塊用於豬、牛或羊皮的鞣製。
全文摘要
本發明公開了一種兒茶素-金屬鞣性模塊及其製備方法,其特點是將金屬氯化物與兒茶素按摩爾比為1∶1~2的比例分別配製成摩爾濃度為0.05~0.2mol/L的溶液,在攪拌下將金屬鹽溶液滴加到兒茶素溶液中,充分混合,用質量分數2%NaOH乙醇溶液調節反應液pH為2.0~4.0,於常溫下回流反應2~6h,生成的沉澱用離心分離,用乙醇洗滌,於溫度50~70℃真空度0.02~0.06MPa乾燥,然後在溫度45~60℃烘箱中烘乾。獲得兒茶素-金屬氯化物鞣性模塊是淺棕色粉末,能與皮很好結合,鞣製的服裝革收縮溫度為85~110℃,醛類物含量低於40mg/kg。
文檔編號C14C3/00GK101235423SQ20071005102
公開日2008年8月6日 申請日期2007年12月29日 優先權日2007年12月29日
發明者單志華, 李書卿, 鵬 潘, 王亞娟, 碧 石, 慧 陳 申請人:四川大學

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀