保護袋的製作方法

2023-10-17 23:23:04

專利名稱：保護袋的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種保護果實等農產品避免蟲等危害的保護袋。
背景技術：
從果實等的農產品中產生的作為生長促進物質的乙烯氣體，已知具有促進前述農產品的成熟的效果，尤其是，還有研究報導稱蘋果中產生的乙烯氣體會成為從枝頭發生落果的原因。另外，前述農產品，即使在收穫後也產生乙烯氣體，在乙烯氣體的濃度高的空間裡，會顯著促進前述農產品的成熟從而導致腐敗。因此，為了防止前述農產品發生落果現象並且在收穫後也保持新鮮度，有必要去除乙烯氣體。過去一直以來，是採用通過在表面層中含有具有光催化劑的層的多層結構的塑料膜去除乙烯氣體的方法(例如，參照專利文獻1)，在採用前述塑料膜包裝的農產品的底面側(放置有前述農產品的基材側)的部分中，難以得到用以活化光催化劑的光的照射，因此，存在前述農產品的底面側被催熟而導致腐敗的問題，並且由前述塑料膜包裝的農產品， 處於密閉狀態，因此，在果實附近充滿乙烯氣體，從而會造成催熟問題發生。另外，檢測乙烯氣體量，通過該乙烯氣體量來改變紫外線照射量而適當地設定光催化劑方法中的活性量，能夠效率良好且確實地降解甚至去除乙烯氣體(例如，參照專利文獻幻。然而，儘管對已經收穫的農產品能夠效率良好且確實地降解甚至去除乙烯氣體，但存在無法防止收穫前的農產品發生落果的問題。根據上述背景，提高了在整個農產品的收穫前後可連續抑制乙烯氣體濃度的技術的必要性。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2007-307884號公報專利文獻2 日本特開2002-204653號公報

發明內容
發明要解決的課題本發明的目的在於提供一種保護袋，該保護袋能夠保護果實等農產品避開蟲、鳥的危害，並通過利用光催化劑降解前述農產品產生的乙烯氣體，抑制前述農產品的成熟並抑制已收穫農產品在保管時發生腐敗。解決課題的方法作為解決前述課題的方法，如下所述。即本發明提供的保護袋是通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構成。發明的效果
根據本發明提供的保護袋，能夠解決上述以往所存在的各種問題，並實現上述目的，能夠保護果實等農產品避開蟲、鳥危害，並通過利用光催化劑降解前述農產品產生的乙烯氣體，抑制前述農產品的成熟並抑制已收穫農產品在保管時發生腐敗。


圖1是表示保管有裝入果實的保護袋的保管容器的圖。圖2是光催化劑鈦磷灰石的一個例子的電子顯微鏡照片。圖3是表示實施例1、比較例1和比較例4的栽培實驗中的乙烯氣體濃度比的曲線圖。圖4是表示實施例1、比較例1和比較例4的栽培實驗中的果實落果率比的曲線圖。圖5是表示實施例1、比較例1和比較例4的栽培實驗中的由鳥造成的受害率比的曲線圖。圖6是表示實施例1、比較例1和比較例4的栽培實驗中的發黴率比的曲線圖。圖7是表示實施例1、比較例1和比較例4的保管實驗中的乙烯氣體濃度比的曲線圖。圖8是表示實施例1、比較例1和比較例4的保管實驗中的腐敗率比的曲線圖。圖9是表示實施例1、比較例1和比較例4的保管實驗中的底面側的腐敗率比的曲線圖。圖10是表示實施例1、比較例1和比較例4的保管實驗中的溫度差比的曲線圖。附圖標記的說明10保管容器11間隔件12保護袋13紫外線燈14 風扇15 電源
具體實施例方式(保護袋)前述保護袋，至少通過包含透氣性袋來形成，並進而根據需要通過包含其它構件來形成。作為前述透氣性袋，只要通過在透氣性袋的外表面配置光反射材料和光催化劑材料來形成即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。作為前述透氣性袋的形狀，並沒有特別限制，能夠根據目的適當選擇，例如，可以舉出球狀、立方體狀、長方體形狀、正四面體形狀等。其中，基於提高光反射率的觀點，優選為球狀。另外，從操作性提高、收納性提高、光反射率提高的觀點出發，優選在透氣性袋的表面上具有摺疊結構(蛇腹式構造)。作為前述摺疊結構，只要在表面上形成有凸部(高低差)即可，並沒有特別限制， 能夠根據目的進行適當選擇。作為前述凸部(高低差)的寬度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 優選為IOOmm 300mm。作為前述凸部(高低差)的高度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 優選為0. Imm IOmm0作為前述凸部(高低差)的配置，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 例如，可以舉出以相互平行的方式進行配置等。作為前述透氣性袋的結構，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但從增大光催化劑材料的承載量的觀點出發，優選在前述透氣性袋的外表面上形成有凹部。對前述凹部的形狀而言，優選是不僅增大光催化劑材料的塗布量並且使光催化劑材料難以脫離的形狀；該凹部，例如，是通過使用了在基材上形成有多個圓錐狀突起的劍山 (插花用器具)狀構件的壓紋加工等方法形成。作為前述圓錐狀突起的底面的直徑，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為0. 5 μ m 1000 μ m。作為前述圓錐狀突起的高度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為 1 μ m 5000 μ m。作為前述劍山狀構件的圓錐狀突起的密度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為1個/mm2 10000個/mm2。作為前述劍山狀構件中的圓錐狀突起數目，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。並且，從增大光催化劑材料承載量的觀點出發，也優選前述透氣性袋由不對稱結構的纖維來構成。作為前述透氣性袋的尺寸，只要是可收納果實等農產品的尺寸，就沒有特別限制， 能夠根據目的進行適當選擇。作為前述透氣性袋的材質，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如， 可以舉出無紡布、纖維等。作為前述無紡布，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，並通過公知的方法來製造。作為前述纖維，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出 棉、麻等天然纖維；丙烯酸纖維等合成纖維；再生纖維素纖維、聚酯纖維等再生纖維等。其中，從耐氣候性的觀點出發，優選為丙烯酸類合成纖維。作為前述透氣性袋的透氣性能，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為 10 (cm3/m2 · day · atm)以上。若前述透氣性能低於10(cm7m2 · day · atm)，則存在氣體以高濃度殘留在袋內的問題。此外，採用透氣率測定裝置(商品名為「GTR-11A/31A」，GTR r 」夕株式會社製造)，能夠按如下方式測定前述透氣性能。
採用氣相色譜能夠對基於壓差法透過的氣體濃度進行精密分析、定量。 光反射材料y>作為前述光反射材料，只要是反射光的材料即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。作為前述光反射材料的形態，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選是編織入透氣袋中的帶有金屬光澤的纖維、塗布於透氣袋的表面上的塗布粉體。作為前述帶有金屬光澤的纖維，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，可以舉出通過染色、噴霧著色等公知方法來著色而成的著色纖維等。對前述塗布粉體的形狀、尺寸、比重等，能夠進行適當選擇。作為前述塗布粉體的尺寸，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選體積平均粒徑為0. 05 μ m 5 μ m。若前述體積平均粒徑低於0. 05 μ m,則存在難以機械化粉碎的問題；若超過5 μ m, 則存在難以固定於纖維中的問題。此外，前述體積平均粒徑，例如，能夠通過粒度分布測定裝置等進行測定，作為該粒度分布測定裝置的例子，可適宜舉出島津製作所製造的SALD-2100雷射解析式流動分布測定裝置等。作為前述塗布粉體的比重，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。作為前述塗布粉體的粒度分布(粒徑分布)，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，當前述粒度分布越陡峭(變狹)，越能夠將前述光反射材料均勻地分散於前述水中。另外，從提高光反射性的觀點出發，優選前述塗布粉體含有體積平均粒徑大的第一光反射粒子以及體積平均粒徑小的第二光反射粒子。前述體積平均粒徑大的第一光反射粒子，能夠獲得全部反射面積，並且前述體積平均粒徑小的第二光反射粒子，能夠促進漫反射而提高光反射性。作為前述第一光反射粒子的體積平均粒徑，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為1 μ m 5 μ m。若前述體積平均粒徑低於1 μ m，則存在漫反射效果強於表面全反射的問題；若超過5 μ m，則存在難以固定於纖維中的問題。作為前述第二光反射粒子的體積平均粒徑，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選為0. 05 μ m以上且低於1 μ m。若前述體積平均粒徑低於0. 05 μ m,則存在難以機械化粉碎的問題；若超過1 μ m,
則存在表面全反射強於漫反射的問題。作為前述塗布粉體的具體材質或組成，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出鋁、銀、金等金屬，雲母狀氧化鐵，氧化鋅，氧化鈦，氧化鈰，鐵藍，二氧化鈦包覆雲母，鉬白，鋅鋇白等。其中，從反射效率或耐氣候性的觀點出發，優選為金、雲母氧化鐵、氧化鈦。此外，本發明中，前述光反射材料，既可以單獨使用一種，也可以並用兩種以上。作為前述光反射材料的塗布方法，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 例如，可以舉出浸漬法、噴霧法等。
作為前述塗布中所用的塗布液的光反射材料濃度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選為0. 1質量％ 20質量％。若前述光反射材料濃度低於0. 1質量％，則存在得不到充分的反射效果的問題； 若超過20質量％，則存在液體粘度變高並且損害用於浸漬或噴霧所必需的液體流動性的問題。另外，前述光反射材料在前述保護袋的外表面上存在的情況，例如，能夠通過測定表面的光反射率進行確認。 光催化劑材料》作為前述光催化劑材料，只要是在光的照射下能得到活化的材料即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。作為前述光催化劑材料的形態，從效率優良地接觸乙烯氣體等氣體狀植物激素的觀點出發，優選為粉體，能夠適當選擇其形狀、尺寸、比重等。另外，前述光催化劑材料，優選還在表面上具有凹凸形狀，例如，具有毛慄子形狀。 此時，作為前述光催化劑發揮功能的表面積擴大，進一步提高與前述乙烯氣體的接觸效率。作為前述光催化劑材料的尺寸，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但從作為前述光催化劑發揮功能的表面積擴大、能夠提高接觸乙烯氣體的效率的觀點出發， 優選體積平均粒徑為ΙΟΟμπι以下；當製成為分散於水中的水分散體時，從前述光催化劑材料不發生沉澱並能夠適合保持分散狀態的觀點出發，更優選為5μπι以下。另外，作為前述體積平均粒徑的下限值，一級粒子的大小通常為50nm左右，從目前情況下難以製造比此更小的光催化劑材料的觀點出發，優選為50nm以上。若前述體積平均粒徑超過100 μ m，則不能使光催化劑材料的表面積有多大提高， 存在與乙烯氣體之間的接觸性降低的問題。此外，前述體積平均粒徑，例如，能夠通過粒度分布測定裝置等進行測定，作為該粒度分布測定裝置的例子，可優選舉出島津製作所製造的SALD-2100雷射解析式流動分布測定裝置等。作為前述光催化劑材料的比重，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選比重小，並優選在前述水分散體中不發生沉澱而懸浮且可進行循環。作為前述光催化劑材料的粒度分布(粒徑分布)，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，當前述粒度分布越陡峭(變狹)，越能夠將前述光催化劑材料均勻地分散於前述水中。作為表達前述光催化劑材料中光催化劑的光催化劑活性所必需的光波長，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但從前述農產品的栽培主要是在太陽光照射條件下實施的觀點出發，優選可以對紫外光至可見光等寬頻帶的光顯示出吸收性並且表達光催化劑活性的光波長。作為前述光催化劑材料的具體材質或組成，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，特別優選舉出具有光催化劑活性(光催化劑性能)的磷灰石等。若該光催化劑材料為具有光催化劑活性的磷灰石，則從基於該磷灰石的優良吸附特性而對前述乙烯氣體的吸附特性優良的觀點出發是有利的，並且，從基於光催化劑活性可有效地降解去除通過該光催化劑活性(光催化性能)來吸附的前述乙烯氣體的觀點出發也是有利的。在這些光催化劑材料中，優選至少含有具備光催化劑活性的磷灰石而成的光催化劑材料，進而，更優選含有可見光吸收性金屬原子、紫外光吸收性金屬原子等的光催化劑材料。若前述光催化劑材料通過含有前述可見光吸收性金屬原子來形成，則從適於螢光燈下等日常使用條件下使用的觀點出發是有利的；若通過含有前述紫外光吸收性金屬原子而形成，則從適於包括太陽光等紫外光的光照射條件下使用的觀點出發是有利的。此外，在本發明中，前述光催化劑材料，既可以單獨使用一種，也可以並用兩種以上。作為前述具有光催化劑活性(光催化劑性能)的磷灰石，只要具有光催化劑活性即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選舉出通過含有具備光催化劑活性所必需的金屬原子(下面，有時稱可表達光催化劑活性的金屬原子)來形成的磷灰石。若前述磷灰石含有該具備光催化劑活性所必需的金屬原子，則若該磷灰石受到光的照射，該磷灰石通過該具備光催化劑活性所必需的金屬原子的作用而得到活化，能夠從吸附在該磷灰石的表面上的前述乙烯氣體(降解對象物)奪取電子，並氧化該乙烯氣體使其降解。作為前述磷灰石，並沒有特別限制，能夠從公知的磷灰石中進行適當選擇，例如， 可以適宜舉出由下述通式(1)所示的磷灰石。Am(BOn)zXs 通式(1)前述通式(1)中，A表示金屬原子，作為該金屬原子，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出鈣(Ca)、鋁(Al)、鑭(La)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、鋇(Ba)、鉛 0 )、鎘(Cd)、銪(Eu)、釔(Y)、鈰(Ce)、鈉(Na)、鉀⑷等。其中，從吸附性優良的觀點出發，特別優選為鈣(Ca)。B表示磷原子(P)和硫原子(S)中的任意之一，其中，從生物體親和性優良的觀點出發，優選為磷原子(P)。此外，若含磷的光催化劑材料為該磷灰石，則前述B成為磷原子 (P)。此時，也可以並用B為硫原子⑶的磷灰石。0表示氧原子。X表示羥基(OH)丄03和滷原子中的任意之一，其中，從可與前述A的金屬原子一起形成金屬氧化物型的光催化劑性部分結構的觀點出發，特別優選為羥基(OH)。此外，作為前述滷原子，例如，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。!11、11、2和s表示整數，例如，從電荷平衡良好的觀點出發，優選m為8 10，優選η 為3 4，優選ζ為5 7，優選s為1 4。作為前述通式(1)所示的磷灰石，例如，可以舉出羥基磷灰石、氟代磷灰石或氯代磷灰石，或者它們的金屬鹽、磷酸三鈣或磷酸氫鈣等。其中，優選上述通式(1)中的X為羥基(OH)的羥基磷灰石，特別優選上述通式(1)中的A為鈣(Ca)、B為磷原子(P)、並且X 為羥基(OH)的鈣羥基磷灰石(CaHAP)，即Qiltl (PO4) 6 (OH) 2。前述鈣羥基磷灰石(CaHAP)對陽離子和陰離子均容易發生離子交換，因此，從對乙烯氣體(降解對象物)的吸附特性優良的觀點出發，優選為前述鈣羥基磷灰石。作為前述磷灰石在前述光催化劑材料中的含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為85mol% 97mol%，更優選為85mol% 90mol%。若前述磷灰石的含量低於85mol%，則有時前述光催化劑材料的光催化劑活性不充分；即使含量超過97mol %，也得不到與其相平衡的效果，並且，有時該光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附特性或光催化劑活性等降低。此外，前述磷灰石的前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過ICP-AES進行定量分析來測定。作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子，只要能發揮作為光催化劑中心的功能即可，並沒有特別限制，能夠根據目的從作為具有光催化劑活性的公知金屬原子中進行適當選擇，例如，從光催化劑活性優良的觀點出發，可以適宜舉出從鈦(Ti)、鋅(Si)、錳 (Mn)、錫(Sn)、銦an)、鐵(Fe)等中適當選擇的至少一種。其中，尤其是，從前述光催化劑活性(光催化劑性能)優良的觀點出發，優選為鈦(Ti)。此外，在前述含有鈦(Ti)的光催化劑中，通常由約360nm以下的短波長的光來激發鈦(Ti)，從而引發光催化劑活性。作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為前述光催化劑材料中全部金屬原子的 5mol%~ 15mol%，更優選為 8mol%~ 12mol%0若前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子的含量低於5mol %，則前述光催化劑材料的光催化劑活性不充分；即使含量超過15mol%，也得不到與其相平衡的效果，並且， 有時該光催化劑材料對降解對象物的吸附特性、光催化劑活性等發生劣化。此外，前述具有光催化劑活性的所必需的金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過ICP-AES進行定量分析來測定。前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子，通過作為構成前述磷灰石的晶體結構的金屬原子的一部分被納入該磷灰石的晶體結構中(被置換等)，使該磷灰石的晶體結構內形成有能夠發揮光催化劑功能的「光催化劑性部分結構」。對具有上述光催化劑性部分結構的前述磷灰石而言，具有光催化劑活性並且磷灰石結構部分的吸附特性優良，基於具有光催化劑活性的公知金屬氧化物，也對乙烯氣體 (降解對象物)的吸附特性優良。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石，既可以使用適當的合成品，也可以使用市售品。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石的市售品，例如，若為前述鈣鈦羥基磷灰石， 則可優選舉出太平化學產業株式會社製造的商品名為「PCAP-100」等的市售品。在圖2中， 表示出該「PCAP-100」的二級粒子的電子顯微鏡照片。根據該照片，納米量級的微細的一級粒子發生凝聚形成有球狀的二級粒子。作為前述可見光吸收性金屬原子，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 例如，可以適宜舉出對波長400nm以上的光具有吸收特性的金屬原子等，具體而言，更優選為選自鉻(Cr)和鎳(Ni)中的至少一種等；從可通過目測對前述光催化劑材料的光催化劑活性的狀態進行視覺辨認的觀點出發，優選根據其光催化劑活性的狀態可從淡黃色變成淡藍色、進而可從淡藍色變成濃藍色的可變色的鉻(Cr)。作為前述可見光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為全部金屬原子的0. OOlmol % Imol %，更優選為 0. Olmol % Imol %。若前述可見光吸收性金屬原子的含量低於0. OOlmol %，則存在前述光催化劑材料對可見光的吸收性能不充分的問題；即使超過Imol %，也得不到與其相平衡的效果，並存在導致前述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能降低等問題。此外，前述可見光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過 ICP-AES進行定量分析來測定。作為前述紫外光吸收性金屬原子，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇， 但從使前述光催化劑材料對可見光吸收性和紫外光吸收性不達到飽和的觀點出發，優選為鎢(W)和釩(V)中的至少任一種。對它們而言，在前述光催化劑材料中，既可以含有其單獨一種，也可以含有其兩種以上。作為前述紫外光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，優選為全部金屬原子的 0. OOlmol % 0. Imol %。若前述紫外光吸收性金屬原子的含量低於0. OOlmol %，則存在前述光催化劑材料對紫外光的吸收性能不充分的問題；即使超過0. lmol%，也得不到與其相平衡的效果，並存在導致前述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能降低或者對可見光的吸收性能降低等問題。此外，前述紫外光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過 ICP-AES進行定量分析來測定。在前述光催化劑材料中，作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子、前述可見光吸收性金屬原子的合計含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為15m0l%以下，更優選為3m0l% 15m0l%。即使前述合計含量超過15mol%，也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在光催化劑活性降低的問題。作為前述光催化劑材料的具體例子，優選前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子為鈦(Ti)、前述磷灰石為鈣羥基磷灰石(CaHAP) =Ca10(PO4)6(OH)20更優選下述光催化劑材料還含有前述可見光吸收性金屬原子並且該可見光吸收性金屬原子為鉻(Cr)的光催化劑材料，還含有前述紫外光吸收性金屬原子並且該紫外光吸收性金屬原子為鎢(W)和釩 (V)中至少任意之一的光催化劑材料等。上述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能優良。另外，當前述光催化劑材料含有前述可見光吸收性金屬原子時，可吸收可見光並且顯示出寬頻帶的光吸收性，光的利用效率優良，可適宜使用於在各種光的照射條件下的用途，例如，在太陽光照射條件下的用途。並且，對該光催化劑材料而言，光催化劑活性不發生飽和並且在長期間內顯示優良的光催化劑活性，尤其是，在長期間照射可見光的情況下， 光催化劑活性未發生飽和並且可保持優良的光催化劑活性(光催化劑性能)，從上述觀點出發是有利的。並且，當前述光催化劑材料含有前述紫外光吸收性金屬原子時，可吸收紫外光並且顯示出寬頻帶的光吸收性，光的利用效率優良，可適宜使用於在各種光的照射條件下的用途，例如，在太陽光照射條件下的用途。並且，對該光催化劑材料而言，光催化劑活性不發生飽和並且在長期間內顯示優良的光催化劑活性，尤其是，在長期間照射紫外光的情況下， 光催化劑活性未發生飽和並且可保持優良的光催化劑活性(光催化劑性能)，從上述觀點出發是有利的。
作為前述光催化劑材料的結構，例如，可以舉出單層結構、層疊結構、多孔結構、核殼結構等。此夕卜，對前述光催化劑材料的鑑定、形態等的觀察，例如，能夠通過TEM、XRD、XPS、 FTHR等來進行。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石的二級粒子的體積平均粒徑，優選為 1 μ m 10 μ m0作為具有光催化劑活性的磷灰石的一級粒子(單晶)，優選具有IOnm 1 μ m的粒徑分布。優選將上述粒徑的具有光催化劑活性的磷灰石，以使固體成分含量成為0. 001質量％ 40質量％的方式、更優選以成為0. 1質量％ 20質量％的方式分散於水中，調製用於使光催化劑材料承載於保護袋中的保護袋浸漬液(光催化劑材料水分散體)。此外， 作為前述具有光催化劑活性的磷灰石(前述光催化劑材料)在水中的固體成分含量的下限值，從能夠使光催化劑材料承載於保護袋中並且獲得充分的光催化效果的觀點出發，優選為0. 001質量％以上。前述光催化劑材料，能夠按照公知的方法來進行製造，例如，作為含有可見光吸收性金屬原子和紫外光吸收性金屬原子的光催化劑材料，能夠通過在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜上述可見光吸收性金屬原子和上述紫外光吸收性金屬原子來進行製造。作為前述摻雜的方式，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出置換、化學鍵、吸附等，其中，從反應的控制容易，並且前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等在得到摻雜後不發生脫離等，並且能夠使它們穩定地保持在前述光催化劑材料中的觀點出發，優選為置換。作為前述置換的方式，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，作為前述具有光催化劑活性的磷灰石，當使用通過具有前述光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石時，優選舉出將該金屬原子的至少一部分通過前述可見光吸收性金屬原子、 前述紫外光吸收性金屬原子等進行置換的方式等。若選擇該方式，則從保持前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等不能從前述磷灰石脫落的觀點出發，是有利的。作為通過前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等來進行置換的種類，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以優選舉出離子交換等。若該置換為離子交換，則從置換效率優良的觀點出發是有利的。作為前述摻雜的具體的方法，即作為在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的具體方法，並沒有特別限制， 能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以優選舉出下述方法等浸漬法，該方法通過在溶解 (共存)有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，浸漬由包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石來實施；共沉澱法，該方法通過在溶解(共存)有由包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石原料、前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，使該原料和該可見光吸收性金屬原子、該紫外光吸收性金屬原子等發生共沉澱來實施。此外，雖可以靜置前述水溶液，但從有效進行前述置換的觀點出發，優選攪拌前述水溶液。此外，該攪拌能夠採用公知的裝置、方法來實施，例如，可以使用磁力攪拌器，也可以使用攪拌裝置。從可簡便操作的觀點出發，這些方法中更優選為浸漬法。此外，在前述浸漬法中，如上所述，可以在溶解(共存)有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，浸漬通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石；相反，也可以在分散有通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石的水溶液中，溶解前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等。並且，在上述製造例中，使用前述具有光催化劑活性的磷灰石作為起始物料，但也可以取而代之，使用上述磷灰石以及上述具有光催化劑活性所必需的金屬原子作為起始物料，在摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的同時或者在其之前，將前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子摻雜於前述磷灰石中。在上述情況下，同時進行前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的摻雜以及前述具有光催化劑活性的磷灰石的形成，或者，在形成前述具有光催化劑活性的磷灰石後，接著進行前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的摻雜。此外，當採用將前述具有光催化劑活性的磷灰石作為起始物料使用的方式時，能夠優選使用預先摻雜有Ti的鈣鈦羥基磷灰石(TiHAP)作為前述具有光催化劑活性的磷灰石。作為前述摻雜時前述水溶液中的通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石的濃度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為 0. 3質量％ 1. 0質量％，更優選為0. 4質量％ 0. 6質量％。若前述磷灰石的濃度低於0. 3質量％，則存在光催化劑活性降低的問題；即使超過1. 0質量％，也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在光催化劑活性降低的問題。作為前述摻雜時前述水溶液中的前述可見光吸收性金屬原子的濃度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為1X10—4 IX 101，更優選為1X10-4 5 X 101。若前述可見光吸收性金屬原子的濃度低於1X10_4M，則存在可見光響應性降低的問題；即使超過IXlO-3M,也得不到與其相平衡的可見光響應性的提高效果，反而存在可見光響應性降低的問題。作為前述摻雜時前述水溶液中的前述紫外光吸收性金屬原子的濃度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，優選為1 X 10_3 1 X IO-2M,更優選為9 X 10_3
1 X IO-2Mo若前述紫外光吸收性金屬原子的濃度低於1X10_3M，則存在對紫外光的光催化劑活性降低的問題；即使超過IXlO-2M,也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在對紫外光的活性降低的問題。作為前述摻雜時浸漬於前述水溶液中的前述可見光吸收性金屬原子(前述紫外光吸收性金屬原子)的形態，從溶解於該水溶液中的容易性、調節該可見光吸收性金屬原子(該紫外光吸收性金屬原子)在該水溶液中的濃度的容易性等觀點出發，優選為該可見光吸收性金屬原子(該紫外線光吸收性金屬原子)的鹽或水合物的形態。
作為該鹽或水合物，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，當前述可見光吸收性金屬原子為鉻(Cr)和鎳(Ni)時，優選為含有選自它們中的至少一種的鹽，由於氯化物、硫酸鹽存在降低光催化劑活性的問題，因此特別優選為硝酸鹽、銨鹽。作為進行前述摻雜的反應體系，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，能夠在液體中、空氣等中進行，但優選在液體中進行。此時，作為該液體，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選為水或以水作為主體的液體。此外，作為收納該液體的容器，並沒有特別限制，能夠從公知的容器中進行適當選擇，例如，大型的可優選舉出混合器、攪拌器等，小型的可優選舉出燒杯等。作為前述摻雜時的條件，並沒有特別限制，能夠根據目的適當選擇溫度、時間、壓力等。作為前述溫度，並沒有特別限制，根據材料的種類、數量比等而有所不同，不能一概進行規定，例如，通常為0°c 100°C左右，優選為室溫(20°C 30°C )。作為前述時間，並沒有特別限制，根據材料的種類、數量比而有所不同，不能一概進行規定，通常為10秒 30 分鐘左右，更優選為1 10分鐘。作為前述壓力，並沒有特別限制，根據材料的種類、數量比等而有所不同，不能一概進行規定，通常優選為大氣壓。此外，在前述光催化劑材料中，前述具有光催化劑活性所必需的金屬、前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的量，能夠通過適當調節它們的添加量(M) 或前述條件來控制為所需量。前述燒成(焙燒)，是指在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等後(前述摻雜工序後)，將摻雜結束的該磷灰石在600 800°C下進行燒成的工序。若前述燒成的溫度低於600°C，則存在光催化劑活性不會達到最大的問題；若超過800°C，則存在發生降解的問題。前述燒成的條件，例如，時間、氣體環境、壓力、裝置等，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。作為前述時間，根據前述摻雜結束的磷灰石的量等而有所不同，不能一概進行規定，例如，優選為1小時以上，更優選為1 2小時。作為前述氣體環境，例如，可以舉出氮、氬等非活性氣體環境、大氣環境等，但優選為大氣環境。作為前述壓力，例如，可以舉出大氣壓等。作為前述裝置，能夠使用公知的燒成裝置。通過進行前述燒成，能夠提高摻雜有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的前述具有光吸收活性的磷灰石的結晶性，能夠進一步提高前述光催化劑材料中的光催化劑性能(包括吸附特性、光催化劑活性等)。在此，針對前述光催化劑材料的製造方法的一個例子進行說明。當通過前述置換來進行前述摻雜時，具體而言，當採用共沉澱法通過離子交換來進行前述置換時，首先，在已進行脫碳酸氣處理的純水中，按規定量來混合諸如下列水溶液作為前述磷灰石的鈣羥基磷灰石(CaHAP)的硝酸鈣的水溶液；用於將作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬的鈦摻雜在該CaHAP中的、含有該鈦的硫酸鈦水溶液；含有作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻的硝酸鉻水溶液；含有作為前述紫外光吸收性金屬原子的鎢的12-鎢磷酸水合物(12 Tungsto phosphoric acid n-hydrate)的水溶液。接著，在所獲得的混合物中添加磷酸並進一步添加氨水來調節至PH9。將所獲得的懸浮液在100°C下進行老化(熟化、晶體生長)6 小時並進行過濾。將濾出的沉澱，用純水清洗並進行乾燥。然後，用1小時升溫至650°C、進行燒成。基於上述操作，製造分別摻雜有作為前述紫外光吸收性原子的釩(V)、作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻(Cr)的TiHAP粉體(光催化劑材料)。另外，當通過前述置換來進行前述摻雜時，具體而言，當採用浸漬法通過離子交換進行前述置換時，首先，將含有作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻的硝酸鉻(III)九水合物溶解於純水中，調製硝酸鉻水溶液。在燒杯中稱量作為通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子(鈦)來形成的磷灰石的鈣·鈦羥基磷灰石(TiHAP)，並向其中添加前述硝酸鉻水溶液。採用磁力攪拌器攪拌上述混合液5分鐘後，採用抽吸裝置通過濾紙進行抽吸過濾，用純水進行清洗，通過在100°C的烘爐中乾燥2小時，獲得摻雜有前述可見光吸收性的鉻的TiHAP粉體。接著，將含有作為前述紫外光吸收性金屬原子的釩的釩酸銨溶解於純水中，調製釩酸銨水溶液。在燒杯中稱量上述鉻摻雜TiHAP並添加前述釩酸銨水溶液。採用磁力攪拌器攪拌上述混合溶液後，採用抽吸裝置通過濾紙進行抽吸過濾，用純水進行清洗，在100°C的烘爐中乾燥2小時。然後，採用馬弗式爐在650°C下進行燒成(大氣環境)1小時。通過上述操作，可製造通過摻雜作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻和作為前述紫外光吸收性金屬原子的釩的TiHAP粉體(通過包含具有光催化劑活性所必需的金屬原子來形成的磷灰石)所構成的光催化劑材料。作為前述光催化劑材料的塗布方法，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出浸漬法、噴霧法等。作為前述塗布中所用的塗布液的光催化劑材料濃度，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為0. 001質量％ 50質量％，更優選為0. 001質量％ 20質量％。若前述光催化劑材料濃度低於0. 001質量％，則存在得不到充分的光催化劑活性的問題；若超過50質量％，則存在因粘度急劇上升而無法進行塗布的問題。對前述光催化劑材料在前述保護袋的外表面上存在的情況而言，例如，能夠通過螢光X射線分析來進行確認。從能夠提高難以照射到光的底面側的光催化劑活性的觀點出發，優選前述光催化劑材料大量存在於前述保護袋的底面側。 光反射材料與光催化劑材料的質量比>>作為前述光反射材料與前述光催化劑材料的質量比，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為5 95 95 5，更優選為30 70 70 30，特別優選為 50 50。若前述質量比為(低於5的值)(超過95的值)，則存在得不到充分光反射效率的問題；若質量比為(超過95的值)(低於5的值)，則存在得不到充分光催化效果的問題。另一方面，若前述質量比在特別優選的範圍內，則從反射效率和光催化效果之間保持良好平衡的觀點出發是有利的。 保護袋中的光催化劑材料含量》作為前述保護袋中的光催化劑材料含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，優選為光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5質量％ 95質量％，更優選為30質量％ 70質量％，特別優選為50質量％。
若前述光催化劑材料含量低於光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5 質量％，則存在得不到充分的光催化劑效果的問題；若超過95質量％，則存在得不到充分的光反射效果的問題。另一方面，若前述光催化劑材料含量在特別優選的範圍內，則從光催化劑效果和光反射效果保持良好平衡的觀點出發是有利的。此外，通過採用ICP-AES(商品名為0PTIMA3000，" 一矢 >工>^一製造)，能夠按如下方式測定保護袋的光催化劑材料含量。採用稀硝酸來溶解保護袋中所添加的光催化劑材料並對構成成分進行定量分析， 能夠求出光催化劑材料含量。 保護袋中的光反射材料含量》作為前述保護袋中的光反射材料含量，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選為光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5質量％ 95質量％，更優選為30質量％ 70質量％，特別優選為50質量％。若前述光反射材料含量低於光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5 質量％，則存在得不到充分的光反射效果的問題；若超過95質量％，則存在得不到充分的光催化劑效果的問題。此外，通過採用ICP-AES (商品名為0PTIMA3000，"一— >工>"一製造)，能夠按如下方式測定保護袋的光反射材料含量。採用稀硝酸來溶解保護袋中所添加的光催化劑材料並對構成成分進行定量分析， 能夠求出材料含量。 保護袋的光反射率》作為前述保護袋的光反射率，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但優選為30 % 59 %，更優選為60 % 89 %，特別優選為90 % 100 %。若前述光反射率低於30%，則存在不進行有效漫反射的問題。另一方面，若前述光反射率在特別優選的範圍內，則從幾乎所有的光都有效地進行漫反射的觀點出發是有利的。此外，通過採用UV-VIS (商品名為V530，日本分光株式會社製造)，能夠按如下方式測定保護袋的光反射率。使用薄膜反射測定用的附屬裝置(attachment)，將防護袋纖維安裝於分光器上， 能夠測定相對於標準鏡上的反射率。 寸4工> ^製造)，能夠按如下方式測定保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能。將切成一定尺寸(5cmX5cm)的保護袋布料裝入0. 5L的玻璃容器中，將內部置換成氮和氧的混合氣體後導入一定濃度的乙烯氣體，然後在進行光照射的同時，採用氣相色譜法測定容器內的碳酸氣和乙烯氣體濃度，求出吸附降解效率。 可收納裝有農產品的保護袋的保管容器>>前述保管容器，至少通過具有間隔件、光照射裝置、攪拌裝置來構成，根據需要具有電源、乙烯氣體濃度檢測裝置等其它構件。一間隔件一作為前述間隔件，只要使保管容器內的空間分隔開即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，但從防止保護袋的放置面發生腐敗以及使保管容器內的氣體濃度均勻化的觀點出發，優選設置有多個貫穿孔以使光和氣體透過的間隔件(例如，網狀間隔件)。一光照射裝置一作為前述光照射裝置，只要具備對裝有農產品的保護袋照射光的功能即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出組合有發光二極體(LED)和紫外線燈(UV燈)的照射部等。—發光二極體(LED)——作為前述發光二極體(LED)，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如， 可以舉出藍色LED470nm (東京理科器株式會社製造)、紅色LED660nm (東京理科器株式會社製造)等。——紫外線燈(UV燈)——作為前述紫外線燈(UV燈)，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如， 可以舉出 BLACKLIGHT IOff FL10BL-B(Panasonic 製造)等。一攪拌裝置一作為前述攪拌裝置，只要具有攪拌保管容器內的氣體的功能即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出風扇等。一電源一作為前述電源，只要能供給電力即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇。
一乙烯氣體濃度檢測裝置一作為前述乙烯氣體濃度檢測裝置，只要具有檢測乙烯氣體濃度的功能即可，並沒有特別限制，能夠根據目的進行適當選擇，例如，可以舉出半導體氣體方式裝置(7 4 # 口技研製造)等。例如，基於採用前述乙烯氣體濃度檢測裝置所檢測的乙烯氣體濃度，也可以反饋控制光照射量。在圖1中，保管容器10，採用網狀不鏽鋼製間隔件11，將保管容器10內的空間分隔成3段，在各段中所放置的裝有果實的保護袋12，常態下受到來自各空間上部所設置的紫外線燈13的紫外線照射。另外，在不鏽鋼製間隔件11上設置有風扇14用於攪拌保管容器內的氣體以消除保管容器10內乙烯氣體濃度的不均勻現象。另外，在保管容器10的下部設置有電源15用於供給電力。在具有紫外線燈13的保管容器10內，將裝有果實的保護袋12以前述覆蓋農產品的狀態直接進行收穫後保管於具有光照射裝置的保管容器10內，由此通過在保護袋12間的光反射，在難以照射到光的保護袋12的放置面1 側上，也效率良好地得到通過間隔件 11的光的照射，能夠抑制保護袋12內的果實的成熟或腐敗。實施例下面，通過舉出實施例更具體地說明本發明，但本發明並不受這些實施例的任何局限。(實施例1承載有光催化劑鈦磷灰石，塗布有光反射材料，保護袋的形狀為球狀， 保護袋的結構為表面上無凹部形成，保護袋的材質為無紡布)準備了採用無紡布(材質紙漿(pulp)、PE等)所構成的直徑為300mm的球狀透氣性袋(商品名為「果實袋」，佐藤製袋製造)。將該透氣性袋，浸漬於如下所述進行調製的光催化劑鈦磷灰石的水分散體中10秒，並在120°C下乾燥3小時，使其承載光催化劑鈦磷灰石，進而採用如下述所調製的光反射材料水分散體進行噴霧，在120°C下乾燥3小時後，在外側表面塗布光反射材料。一光催化劑鈦磷灰石水分散體的調製一作為光催化劑材料，使用了光催化劑鈦磷灰石(通過包含作為具有光催化劑活性所必需的金屬的鈦來形成的磷灰石)。作為該光催化劑鈦磷灰石，通過在水中分散圖2中所示的鈣鈦羥基磷灰石 (TiHAP, PCAP-100,體積平均粒徑為3 μ m 8 μ m的白色粉體，太平化學產業株式會社製造)，調製了固體成分含量為1質量％的光催化劑鈦磷灰石水分散體。—光反射材料水分散體的調製一作為光反射材料，通過在水中分散平均體積粒徑為180 μ m的乾式粉碎雲母粉粒子(商品名為B-82，山口雲母工業所製造)，調製了固體成分含量為1質量％的光反射材料水分散體。一保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定一通過採用ICP-AES (商品名0PTIMA3000，」一片 > 工 > "一製造)，按如下方式測定所製作的保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量。將其結果示於表1-2中。採用稀硝酸來洗脫保護袋上所承載的光催化劑鈦磷灰石，對構成成分進行定量。
另外，採用螢光X射線法確認保護袋的外表面上存在光催化劑鈦磷灰石。一保護袋的光反射材料塗布量的測定一通過採用ICP-AES(商品名0PTIMA3000，」一片 > 工 > "一製造)，按如下方式測定所製作的保護袋的光反射材料塗布量。將其結果示於表1-2中。採用稀硝酸來溶解保護袋中所添加的光反射材料，對構成成分進行定量分析，由此求出材料含量。另外，採用螢光X射線確認保護袋的外表面上存在光反射材料。—保護袋的光反射率的測定一通過採用UV-VIS (商品名為V530，日本分光株式會社製造)，按如下方式測定所製作的保護袋的光反射率。將其結果示於表1-2中。使用薄膜反射測定用的附屬裝置，將防護袋纖維安裝於分光器上，測定相對於標準鏡上的反射率。一保護袋的乙烯透氣性能的測定一採用透氣率測定裝置(商品名為「GTR-11A/31A」，GTR r ,夕株式會社製造)，按如下方式測定所製作的保護袋的乙烯透氣性能。將其結果示於表1-2中。並且，在裝置上安裝與防護袋相同質地的無紡布，透過含有一定濃度乙烯氣體的標準氣體，測定透過前後的乙烯氣體濃度的變化，由此求出了透過率。一保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定一採用氣相色譜法(商品名為「GC390B」，夕一工 > 寸^工> ^製造)，按如下方式測定所製作的保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能。將其結果示於表1-2中。將切成一定尺寸(5cmX5cm)的保護袋布料裝入0. 5L的玻璃容器中，將內部置換成氮和氧的混合氣體後導入一定濃度的乙烯氣體，然後在進行光照射的同時，採用氣相色譜法測定容器內的碳酸氣和乙烯氣體濃度，求出吸附降解效率。1)耕種概要作物名為「富士( IC ) 」(蘋果)此外，作物的生長階段為成熟期。2)區制、面積:1區8株、3行制。對結實時的蘋果，採用前述製作的保護袋覆蓋各個果實。此外，連續30天合計720 小時照射太陽光，連續10天賦予雨水合計10m3。其中，將蘋果的果實變成紅色的時點作為蘋果的結實時。一乙烯氣體濃度的測定一從全部果實中任意選擇10個果實，並針對覆蓋所選擇果實的保護袋內的乙烯氣體濃度(ppm)，採用氣相色譜測定裝置(商品名為GC390B，7—工 > 寸4工 > 力製造)，在結實時(裝上保護袋時)、從結實時起算20小時後、40小時後、60小時後、80小時後、100小時後、120小時後、140小時後、160小時後、180小時後、200小時後進行測定。將結果示於表 2-1 表2-2和圖3中。一果實落果率的測定一對落果的果實數佔全部果實數的比例，在結實時、從結實時起算20小時後、40小時後、60小時後、80小時後、100小時後、120小時後、140小時後、160小時後、180小時後、200小時後進行測定。將結果示於表2-1 表2-2和圖4中。一由鳥造成的受害率的測定一從結實時起算100小時後、200小時後測定由鳥造成的受害果實數佔全部果實數的比例。將結果示於表2-1 表2-2和圖5中。其中，通過目測判定有無鳥啄過的痕跡來判斷是否是由鳥造成的受害果實。一發黴率的測定一從結實時起算100小時後、200小時後，測定發黴的裝有果實的保護袋數佔全部裝有果實的保護袋數的比例。將結果示於表2-1 表2-2和圖6中。 其中，通過目測判定保護袋上是否發黴。將從結實時(裝上保護袋時)起算經過M小時後的果實，以覆蓋有保護袋的狀態進行收穫，用繩子綑紮保護袋的上部，然後以約50mm的間距存放在保管容器中。前述保管容器的尺寸為1. 5mX2. OmX 1. 0m，用網狀不鏽鋼製間隔件將保管容器內的空間分隔成3段，採用各空間上部所設置的lOmW/cm2的紫外線燈(商品名為FL10BL-B， Panasonic製造)，對各段上放置的裝有果實的保護袋常態照射波長區域在200nm 400nm 的紫外線。另外，在不鏽鋼製間隔件上設置有風扇(商品名為CF-40SS，7 ^ ^ ^ 7製造) 用於攪拌保管容器內的氣體以消除保管容器內乙烯氣體濃度的不均勻現象。一乙烯氣體濃度的測定一採用氣相色譜測定裝置(商品名為GC390B，夕一 - >寸^ - > ^製造)，針對保管容器內的乙烯氣體濃度(ppm)，在保管開始時、從保管開始起算168小時後、336小時後、504 小時後、672小時後進行測定。將結果示於表3-1 表3-2和圖7中。一腐敗率的測定一對存在腐敗部分的果實數佔全部果實數的比例，從保管開始起算168小時後、336 小時後、504小時後、672小時後進行測定。將結果示於表3-1 表3_2和圖8中。其中，根據通過目測是否可確認局部變色區域以及根據觸覺來判定是否已發生腐敗。一底面側的腐敗率的測定一對保管容器內與果實的中央部相比處於底面側的部分(與果實中央部相比處於間隔件一側的部分)發生腐敗的果實數佔全部果實數的比例，從保管開始起算168小時後、 336小時後、504小時後、672小時後進行測定。將結果示於表3_1 表3_2和圖9中。—保熱效果的測定一從全部果實中任意選擇10個果實，對覆蓋所選擇的果實的保護袋內的溫度以及保管容器內的溫度，在保管開始時、從保管開始起算168小時後、336小時後、504小時後、 672小時後進行測定，並且求出保護袋內的溫度與保管容器內的溫度差。將其結果示於表 3-1 表3-2和圖10中。(實施例2保護袋的形狀為立方體狀)除了通過使用與實施例1的球狀透氣性袋和表面積相同的一邊長度為IOOmm的立方體狀的透氣性袋來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例3保護袋的形狀為蛇腹(高低差)式形狀)除了通過使用配置有100條互相平行的寬度為10mm、高度為0. 5mm的蛇腹(高低差)紋的球狀透氣性袋來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、 保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例4保護袋的材質為纖維)除了通過使用由纖維(材質為紙漿、PE等)所構成的透氣性袋來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表 1-1 表3-2中。(實施例5保護袋的結構為外表面上形成有凹部)除了通過使用在基材上以100個/mm2的密度形成有10000個底面直徑為10 μ m、 高度為IOym的圓錐狀突起的劍山狀構件來進行壓紋加工而使外表面上形成有圓錐狀凹部的透氣性袋來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價 (保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3中。(實施例6保護袋的結構為內表面上形成有凹部)除了通過使用在基材上以100個/mm2的密度形成有10000個底面直徑為10 μ m、 高度為IOym的圓錐狀突起的劍山狀構件來進行壓紋加工而使內表面上形成有圓錐狀凹部的透氣性袋來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價 (保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例7光反射材料的其它例子)
除了通過使用含有平均體積粒徑為ΙΟμπι的乾式粉碎雲母粉粒子(商品名為 SJ-010，山口雲母工業所製造)的光反射材料來調製光反射材料水分散體以外，與實施例1 同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、 保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表 3-2 中。(實施例8含有兩種平均體積粒徑大小的粒子的光反射材料)除了通過使用含有平均體積粒徑為180 μ m的乾式粉碎雲母粉粒子(商品名為 B-82，山口雲母工業所製造)以及平均體積粒徑為5μπι的乾式粉碎雲母粉粒子(商品名為 SJ-005,山口雲母工業所製造)這兩種大小的粒子的光反射材料來調製光反射材料水分散體以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例9光反射材料和光催化劑材料的質量比)除了調製固體成分含量為0.67質量％的光反射材料水分散體、並且調製固體成分含量為1. 33質量％的光反射材料水分散體以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例10光反射材料和光催化劑材料的質量比)除了調製固體成分含量為1.20質量％的光反射材料水分散體、並且調製固體成分含量為0. 80質量％的光反射材料水分散體以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例11光反射材料和光催化劑材料的質量比)除了調製固體成分含量為1.33質量％的光反射材料水分散體、並且調製固體成分含量為0. 67質量％的光反射材料水分散體以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例12底面側部分的光催化劑材料含量大)除了以使與保護袋的中央部相比處於底面側的部分(與保護袋的中央部相比處於間隔件一側的部分)的光催化劑材料量成為此外的部分的光催化劑材料含量的兩倍的方式來製作保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例13光反射材料為著色纖維)除了製作在透氣袋上不塗布光反射材料而編織入作為光反射材料的著色纖維 (材質為PE、PC)的保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價 (保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(實施例14:反覆試驗)針對實施例1中施行過保護袋的製作和評價、栽培實驗和保管實驗的保護袋，再次與實施例1同樣地進行操作，施行了栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(比較例1未承載光催化劑鈦磷灰石、未塗布光反射材料)除了將透氣性袋(商品名為「果實袋」，佐藤製袋製造)直接作為保護袋使用以外， 與實施例1同樣地進行操作，施行了保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表 1-1 表3-2和圖3 10中。(比較例2未承載光催化劑鈦磷灰石)除了對透氣性袋不施行光催化劑鈦磷灰石水分散體中的浸漬和浸漬後的乾燥、並且製作未承載有光催化劑鈦磷灰石的保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(比較例3未塗布光反射材料)除了對透氣性袋不施行光反射材料水分散體的噴霧和噴霧後的乾燥、並且製作未塗布有光反射材料的保護袋以外，與實施例1同樣地進行操作，施行保護袋的製作和評價 (保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2中。(比較例4膜)除了通過使用由膜(材質為聚乙烯)所構成的袋取代由無紡布(材質為PC)所構成的透氣性袋來製作保護袋以外，同樣地進行保護袋的製作和評價(保護袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護袋的光反射材料塗布量的測定、保護袋的光反射率的測定、保護袋的乙烯透氣性能的測定、保護袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實驗(乙烯氣體濃度的測定、果實落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發黴率的測定)、保管實驗 (乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面側的腐敗率的測定、保熱效果的測定)。將其結果示於表1-1 表3-2和圖3 10中。表 1-權利要求
1.一種保護袋，其特徵在於，通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構成。
2.如權利要求1所述的保護袋，其中，所述透氣性袋的材料是無紡布。
3.如權利要求1所述的保護袋，其中，所述透氣性袋的材料是纖維。
4.如權利要求1 3中任一項所述的保護袋，其中，在透氣性袋的外表面上形成有凹部。
5.如權利要求1 4中任一項所述的保護袋，其中，所述光反射材料是著色纖維。
6.如權利要求1 4中任一項所述的保護袋，其中，所述光反射材料含有體積平均粒徑是100 μ m 200 μ m的第一光反射粒子和體積平均粒徑是1 μ m 5 μ m的第二光反射粒子。
7.如權利要求6所述的保護袋，其中，所述光反射材料含有選自金屬、雲母狀氧化鐵、 氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、鐵藍、二氧化鈦包覆雲母、鉬白和鋅鋇白中的至少一種。
8.如權利要求1 7中任一項所述的保護袋，其中，所述光催化劑材料是磷灰石，並且該磷灰石包含具有光催化劑活性所必需的金屬原子，並且該金屬原子是鈦。
9.如權利要求1 8中任一項所述的保護袋，其中，所述光催化劑材料是磷灰石，並且該磷灰石是鈣羥基磷灰石Caltl (PO4) 6 (OH)20
10.如權利要求1 9中任一項所述的保護袋，其中，光反射材料與光催化劑材料的質量比是3 7 5 5。
全文摘要
本發明提供了一種保護袋，其通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構成。並且，其優選例如下述等的技術方案在透氣性袋的外表面上形成有凹部；光反射材料是著色纖維；光反射材料含有體積平均粒徑是100μm～200μm的第一光反射粒子以及體積平均粒徑是1μm～5μm的第二光反射粒子。
文檔編號B01J27/18GK102573448SQ20108004562
公開日2012年7月11日 申請日期2010年10月7日 優先權日2009年10月9日
發明者吾妻勝浩, 若村正人 申請人:富士通株式會社