一種生產中間餾分油的加氫裂化催化劑及其製備的製作方法

2023-11-30 09:59:16

專利名稱：一種生產中間餾分油的加氫裂化催化劑及其製備的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種加氫裂化催化劑及其製備方法，特別是用於處理石油烴物料，生產中間餾分油的催化劑及其製備。
目前世界各煉油廠都面臨著原料越來越重、質量越來越差的問題，加氫裂化過程已成為重質油輕質化的重要手段之一。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，具有加氫性能和裂解性能，非貴金屬加氫裂化催化劑一般選用VIB和VIII族金屬作加氫組份，酸性組分可選用晶型沸石和/或無定形矽鋁。單純用無定形矽鋁作酸性組分的無定形加氫裂化催化劑，雖然選擇性較高，但活性低，操作上的靈活性受到限制，而沸石在加氫裂化催化劑中的使用是加氫裂化技術的一次質的飛躍，它改變了以往以無定形矽鋁為活性組分的加氫裂化催化劑活性低、運轉周期短的缺點，使催化劑反應溫度大為降低。特別地，為了增加催化劑的操作靈活性，以適應處理市場上所面臨的日益變差的原料，目前工業上普遍使用的中油型加氫裂化催化劑都需要無定形矽鋁與沸石組分配合使用，以滿足對催化劑活性和中油選擇性的雙重需要。
對於中油型加氫裂化催化劑，除了考慮活性外，特別需要考慮中油選擇性。沸石相對酸性矽鋁的較強的酸性中心固然可以增加催化劑的裂解活性，但其強烈的裂解能力會導致中油選擇性的大幅下降，因此需要在活性和中油選擇性這一對矛盾中尋找到一種更好的均衡。要解決反應的活性與選擇性這一對矛盾，必須按照中油型加氫裂化催化劑對酸性裂解功能和加氫功能平衡匹配的要求，開發新型的沸石及無定形矽鋁材料，並通過調整無定形矽鋁與沸石組分在載體中適宜的比例，來達到反應過程中所需的活性和選擇性的最佳位置，從而達到我們最終的目的。
US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，目的在於提高催化劑的中油選擇性，該催化劑是含有無定形矽鋁和一種低酸度Y型沸石，該催化劑所涉及的沸石特點在於其TPD酸度小於2.0mmol/g，最好1.5mmol/g，為了降低酸度，該專利涉及的沸石的主要製備特點是在高溫下熱處理原料沸石，包括676-788℃下水熱處理或最好704℃的通入惰性氣體的乾式熱處理，由於該沸石酸度過低，用於催化劑組分處理原料油時，儘管轉化率85w％，反應溫度卻高達410℃以上，由於反應溫度高，抑制了加氫反應，沸石的熱裂化性能趨勢增強，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，中油選擇性不超過70％，在活性和中油選擇性這一對矛盾解決上不能說尋找到了一種更好的均衡。
US4517074專利公開了一種加氫裂化催化劑，生產300-700°F(149-371℃)的中間餾分油，進料最好是加氫脫氮和/或加氫脫硫進料，該催化劑除了使用沸石組分外，其特點在於使用一種Al2O3-SiO2分散體系，其SiO2含量達到20-65％，分散體系中的無定形矽鋁雖然具有一定的裂解活性，但需要分散在氧化鋁基體上如大孔γ-Al2O3作載體組分，以獲得承載大量的加氫金屬組分的孔容和比表面。該催化劑雖然有較高的中油選擇性，一般80％以上，但活性較低，要達到60v％轉化，反應溫度一般在400℃以上，該專利實例通過使用一種在專利範圍內的在γ-Al2O3分散有75％高矽鋁的組分並配合沸石如LZ-10沸石，反應溫度也僅達到389℃。
本發明的目的在於給出一種加氫裂化催化劑及其製備方法，用於加氫裂化過程處理重質烴物料以生產中間餾分油，具有活性好、中油選擇性高的特點。本發明的目的還在於，給出一種超疏水Y沸石及一種無定形矽鋁的製備方法，並使用這些組分來製備一種新型的中油型加氫裂化催化劑。
本發明催化劑組成為超疏水Y沸石5-40w％，無定形矽鋁10-50w％，氧化鋁粘合劑15-30w％，活性金屬選自VIB族的Mo、W和/或VIII族的Co、Ni，VIB金屬氧化物在催化劑中含10-40w％，VIII金屬氧化物在催化劑中含1-10w％。本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石的SiO2/Al2O3摩爾比5-25，紅外酸度0.2-0.6mmol/g，在25℃，P/Po為0.1條件下，水吸附量小於5w％；所涉及的無定形矽鋁的SiO2含量15-50w％，比表面300-600m2/g，孔容0.8-1.5ml/g，紅外酸度0.25-0.60mmol/g。
本發明催化劑的比表面為180-300m2/g，最好為200-250m2/g，孔容為0.25-0.45ml/g，最好為0.3-0.4ml/g，紅外酸度為0.25-0.55mmol/g，最好為0.35-0.45mmol/g，4-15nm孔分布佔總孔容的60-90％，最好為70-90％。
本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石的SiO2/Al2O3摩爾比最好為6.0-17；該沸石具有較高的結晶度，一般在75％-100％；非骨架鋁佔總鋁量的10-50w％，比例適當；晶胞常數固定在一個極窄的範圍內，一般在2.420～2.445nm，最好在2.425～2.435nm；具有明顯的二次孔，即經改性處理後沸石中孔增加，並伴隨著比表面、孔容的增加，比表面600-850m2/g，最好700-800m2/g；孔容0.2-0.6ml/g，最好0.3-0.5ml/g；大於2nm的二次孔佔總孔容的50％以上；紅外酸度最好為0.3-0.5mmol/g，並且強酸中心少，＞450℃脫附的強酸中心少於25％。
本發明所涉及的無定形矽鋁的最佳性質為SiO2含量為20-40w％，比表面積為350-550m2/g，最好為400-500m2/g，孔容為0.9-1.4ml/g，最好為1.0-1.3ml/g，紅外酸度為0.3-0.55mmol/g，最好為0.35-0.50mmol/g。
本發明催化劑最佳組成為超疏水Y沸石10-30w％，無定形矽鋁20-40w％，粘合劑(幹基氧化鋁計)15-30w％，VIB族金屬氧化物含量15-30w％，VIII族金屬氧化物含量4-8w％。
本發明催化劑製備過程是將本發明催化劑所涉及的無定形矽鋁10-50w％與5-40w％超疏水Y沸石組分混合均勻後，加入經硝酸膠溶的比表面積為240-280m2/g、孔容為0.4-0.5ml/g的小孔氧化鋁粘合劑15-30w％混捏、碾壓成團後，在擠條機上擠條成型而獲得載體，再以常規的浸漬法等承載加氫活性金屬獲得本發明催化劑。
成型的載體條可以為園柱條，直徑1.2-1.8mm，也可採用異形條如三葉草或四葉草形，經乾燥、焙燒活化後得到載體，乾燥溫度在90-160℃，最好110-140℃，時間為6-12小時，最好8-10小時。焙燒活化溫度在400-650℃，最好450-600℃，時間為1-10小時，最好3-6小時。
本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石製備步驟如下(1)製備Na2O含量小於0.2w％的Y沸石I。
(2)將Y沸石產物I置於高溫焙燒爐中，在自身水蒸氣或通入水蒸氣，450℃-700℃，0.01-1.0MPa壓力水蒸氣下焙燒0.5-10小時，製得SiO2/Al2O3摩爾比為5.2-6.0的超疏水Y分子篩II。
上步驟得到的超疏水Y分子篩可以進一步用化學方法選擇性地脫鋁，可得SiO2/Al2O3摩爾比為6.5-25的超疏水Y分子篩。化學方法選擇脫鋁是用酸溶液(鹽酸、硝酸、醋酸、草酸等)或有機絡合劑(如乙醯丙酮、乙二胺四乙酸等)選擇性地脫除沸石的非骨架鋁。
其中Na2O含量小於0.2w％的Y沸石可用下面的a或b方法製備。
a、以NaY沸石為原料，用濃度為1.0-5.0M，最好是2.0-3.0M的銨鹽溶液為交換液，沸石在交換漿液中濃度為0.05-1.0g/ml，最好是0.1-0.5g/ml，在70-150℃，最好是80-120℃下攪拌0.5-3小時，重複上述離子交換多次，直到製得Na2O＜0.2w％的Y沸石。
b、以NaY沸石為原料，用同a中的離子交換方法離子交換2-3次，製得Na2O含量小於3.0w％的Y沸石產物I，然後在450～600℃，0.01～0.2MPa壓力水蒸汽下處理0.5～3小時。然後用同a中的離子交換方法進行離子交換2～3次，得到Na2O＜0.2w％的Y沸石。
本發明無定形矽鋁是按以下過程製備的(a)將一種酸性鋁鹽溶液與一種鹼性沉澱劑並流加入到有少量去離子水的反應容器中，在pH值6.0-10.0，溫度50-70℃形成溶膠，中和反應時間為0.5-2小時；(b)將(a)在pH8-9的條件下穩定0-60分鐘；
(c)在5-10分鐘內將一種矽化合物加入到(b)中；(d)在pH值7.5-9.5，50-70℃下老化(c)10-60分鐘；(e)過濾並洗滌(d)；(f)將(e)於90-120℃下乾燥粉碎而獲得產品。上述(c)中所述的矽化合物可以是工業級的水玻璃或矽溶膠及其它矽化物。
本發明催化劑所涉及的Y沸石改性後，沸石矽鋁分子比提高，固體酸量進一步降低。本發明催化劑所涉及的Y沸石經深度脫鋁後，酸中心數降低，紅外酸度降低到0.2-0.6mmol/g，最好0.3-0.5mmol/g。與現有技術製備的Y沸石相比，本發明催化劑所涉及的沸石具有較高的結晶度、比表面，並形成較多的弱酸及中強酸中心，其＞450℃脫附的強酸中心一般不到25％，大部分集中在160-450℃脫附的弱及中強酸中心，因此保證不致過度裂解，但一定量的強酸中心也保證了催化劑的裂解活性。本發明催化劑所涉及的沸石改性後的孔性質，包括高比表面及較多的二次孔也促進了加氫活性的發揮，這有助於對多環芳烴或含氮雜環的開環活性的提高，並可提供更多的有效反應空間，滿足需要有中等裂解活性和高加氫活性的中油型加氫裂化催化劑對重質烴物料裂解的要求。
現有技術的無定形矽鋁比表面和孔容都較小，比表面都不超過300m2/g，一般需要和γ-Al2O3配合作為催化劑的載體以承載大量金屬組分。本發明催化劑所涉及的無定形矽鋁製備特點避免了在結晶化趨勢下造成的孔結構的不理想，保證矽和鋁原子有效地相互作用以產生酸性中心的前提下具有高比表面及大孔容，該無定形矽鋁孔容可達0.8-1.5ml/g，在一個很寬的高矽含量範圍內，仍可以得到高比表面大孔容無定形矽鋁，如SiO2含量在45％時，比表面仍能達到450-550m2/g。大的比表面積可以承載大量加氫金屬組分，酸性中心可以提供一定的裂解活性。大的孔容有利於反應物及生成物的進出，減少二次裂解發生的機會，減少積炭以延長催化劑的使用壽命。
本發明的加氫裂化催化劑以上述的超疏水Y沸石作為主要酸性組分，該沸石的酸性特點可以提供催化劑較緩和的裂解性能；沸石的高比表面二次孔結構可以促進加氫金屬的分散，有利於加氫活性的發揮，並改善催化劑的孔分布以利於餾分油的裂化。另外，該催化劑以本發明所涉及的無定形矽鋁為輔助酸性組分及主要載體組分，該無定形矽鋁具有雙功能，用於提供部分酸性裂解功能並作為承載加氫金屬的主要載體組分，其適中的酸度和酸強度可以配合沸石提供較緩和的裂解性，同時高比表面和大孔容可以承載高量的加氫金屬並促進金屬的分散，並有利於反應物與生成物的進出，減少了二次或過度裂解發生的概率。因此，與以現有技術製備的中油型加氫裂化催化劑相比，本發明中油型加氫裂化催化劑具有高活性和明顯的高中油選擇性的特點。與參比催化劑相比，本發明催化劑同樣條件下處理同樣一種減壓瓦斯油，表現出更好的活性或中油選擇性。
本發明催化劑製備過程簡單、方便，易於操作，適合工業上的生產。本發明催化劑用於加氫裂化過程，以生產中間餾分油。本發明催化劑特別適於處理重質烴物料，重質烴物料的餾程範圍在250-600℃，一般在300-550℃，具有上述特點的原料油如瓦斯油、減壓餾分油、脫瀝清油、催化裂化循環油、頁巖油、煤焦油等。反應條件一般在氫氣存在條件下，反應壓力5-30MPa，氫油比100-5000，空速0.1-5.0h-1，反應溫度340-420℃。本發明催化劑在處理通常的VGO時，反應條件一般在氫氣存在條件下，反應壓力最好10-20MPa，氫油比500-2000，空速0.5-1.5h-1，反應溫度370-410℃。
以下通過實施例進一步說明本發明所涉及的超疏水Y沸石、無定形矽鋁及催化劑的製備方法及其性質和效果。
實例1(1)1M3內襯搪瓷的交換罐中加入130kg業NH4NO3(大連化工廠產品，純度＞99.5％)，加入800升工業淨水，配成2M NH4NO3溶液，加熱到70℃，加入120KgNaY沸石(溫州催化劑廠產品，幹基50w％)，在70℃下攪拌交換3小時，重複此交換步驟12次，過濾，並水洗至中性，得到Na2O含量為0.18％的Y沸石，烘乾。(2)將上述水洗烘乾的沸石放入高壓旋轉爐中，快速升溫至650℃，在0.4MPa壓力100％水蒸氣下焙燒6小時，得到本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石A。其物化性質見表1。
實例2(1)取5.0kg NaY沸石(同實例1)加到50升濃度為2M的NH4NO3溶液中，在100℃下攪拌，離子交換2小時，共交換二次，然後過濾、洗滌至中性，並烘乾，得到產物I。(2)將產物I置於高壓旋轉爐中，在550℃，100％水蒸氣0.1MPa壓力下焙燒2小時，得到產物II。(3)將產物II放入50升濃度為2M的NH4NO3溶液中，在100℃下攪拌離子交換2小時，共交換3次，然後過濾、洗滌至中性，並烘乾，得到產物III。(4)將產物III置於高壓旋轉爐中，在550℃，100％水蒸氣0.2MPa壓力下焙燒4小時，得到本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石B。其物化性質見表1。
實例3(1)將2.0kg NaY沸石(同實例2)加到160升濃度為3M的NH4NO3溶液中，在150℃下攪拌離子交換0.5小時，共離子交換12次，得到Na2O含量為0.17％的Y沸石，烘乾，得到產物I。(2)將產物I放入高壓旋轉爐中，在700℃，0.01MPa壓力、100％水蒸氣下焙燒4小時，得到產物II。(3)取產物II400g，放入濃度為0.4M的4升鹽酸溶液中，處理2小時，過濾、洗滌至中性，烘乾，得到本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石C。其物化性質見表1。
實例4將實例1得到的超疏水Y沸石A100克；放入濃度為0.4M的1升乙醯丙酮溶液中，處理2小時，過濾，用3升去離子水洗滌，烘乾，得到本發明超疏水Y沸石D。其物化性質見表。
表1超疏水Y沸石A-E的物化性質
實例5將3.2升一種工業級硫酸鋁濃溶液加入到4.2升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到硫酸鋁溶液(a1)，Al2O3濃度約6g/100ml。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10％稀氨水(b)。將5升蒸餾水加入到2.4升工業級的模數3.0濃水玻璃中，得到稀水玻璃溶液(c)。取一10升的鋼製反應罐，罐中加入2升蒸餾水並攪拌加熱至70℃後，同時打開分別存有硫酸鋁和氨水的容器的閥門，按製備600g無定形矽鋁產品設定(a1)的流量以使中和反應時間在40分鐘，並迅速調整(b)的流量使體系的pH值保持在9.0，並控制體系的溫度在55℃。硫酸鋁反應完成後，停止加入氨水，生成的氧化鋁溶膠穩定30分鐘後，開始加入計量的(c)1.4升，10分鐘內加完後，開始體系的老化過程，保持pH值在9.0左右，溫度60℃。老化30分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(d)。將(d)在110℃下乾燥8小時後，粉碎、過篩得本發明催化劑所涉及無定形矽鋁產品S-1。
實例6將3.5升一種工業級硫酸鋁濃溶液加入到4.0升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到硫酸鋁溶液(a2)，Al2O3濃度8g/100ml。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10％稀氨水(b)。取一10升的鋼製反應罐，罐中加入2升蒸餾水並攪拌加熱至70℃後，同時打開分別存有硫酸鋁和氨水的容器的閥門，按製備600g無定形矽鋁產品設定(a2)的流量以使中和反應時間在1.5小時，並迅速調整(b)的流量使體系的pH值保持在8.5，並控制體系的溫度在55℃。硫酸鋁反應完成後，停止加入氨水，生成的氧化鋁溶膠穩定15分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量的實例5中的(c)6.2升，5分鐘內加完後，開始體系的老化過程，保持pH值在8.5，溫度65℃。老化15分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(d)。將(d)再次打漿後，加入31.5ml磷酸，繼續攪拌30分鐘後過濾得濾餅(e)，將(e)在110℃下乾燥8小時後，粉碎、過篩得本發明催化劑所涉及的無定形矽鋁產品S-2。
實例7將工業級濃鋁酸鈉溶液加入到6升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到鋁酸鈉溶液(a3)，Al2O3濃度18g/100ml。取工業Al2SO4溶液，加入適量蒸餾水稀釋成4g/100ml(b)。取一10升的鋼製反應罐，罐中加入2升蒸餾水並攪拌加熱至70℃後，同時打開分別存有硫酸鋁和鋁酸鈉的容器的閥門，按製備600g無定形矽鋁產品設定(a3)的流量以使中和反應時間在一小時，並迅速調整(b)的流量使體系的pH值保持在8.0，並控制體系的溫度在60℃。反應完成後，生成的氧化鋁溶膠穩定40分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量實例5中的(c)3.3升，10分鐘內加完後，開始體系的老化過程，保持pH值在8.5，溫度50℃。老化40分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(d)。將(d)在110℃下乾燥8小時後，粉碎、過篩得本發明催化劑所涉及的無定形矽鋁產品S-3。
實例8將3.0升濃氯化鋁溶液加入到4升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到氯化鋁溶液(a4)，折合成A12O3濃度4g/100ml。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10％稀氨水(b)。取一10升的鋼製反應罐，罐中加入2升蒸餾水並攪拌加熱至70℃後，同時打開分別存有氯化鋁和氨水的容器的閥門，按製備600g無定形矽鋁產品設定(a4)的流量以使中和反應時間在40分鐘，並迅速調整(b)的流量使體系的pH值保持在9.0，並控制體系的溫度在55℃。氯化鋁反應完成後，停止加入氨水，生成的氧化鋁溶膠穩定30分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量實例5中的(c)2.0升，10分鐘內加完後，開始體系的老化過程，保持pH值在9.0，溫度60℃。老化30分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(d)。將(d)在110℃下乾燥8小時後，粉碎、過篩得本發明催化劑所涉及的無定形矽鋁產品S-4。
表2.無定形矽鋁性質
實例9為本發明催化劑所涉及的載體SA及催化劑CATA。稱取本發明所涉及的實例5中的S-1無定形矽鋁102.5g及本發明所涉及的實例3中Y沸石C60.6g，混勻後加入250g由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加硝酸膠溶的膠凍狀粘合劑碾壓成團後，放入擠條機中擠條成型後，在110℃乾燥10小時，500℃活化4小時製得載體SA後，再用w-Ni共浸漬液使催化劑最終含氧化鎳7w％，氧化鎢22w％，在110℃乾燥12小時，及500℃活化3小時後，得到催化劑CATA。
實例10為本發明催化劑所涉及的載體SB及催化劑CATB。稱取本發明催化劑所涉及實例6中的S-2無定形矽鋁126.5g，及本發明催化劑所涉及實例3中的Y沸石C30.5g，混勻後加入250g由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加硝酸膠溶的膠凍狀粘合劑碾壓成團後，放入擠條機中擠條成型，在100℃乾燥11小時，500℃活化4小時製得載體SB後，再用W-Ni共浸漬液浸漬使催化劑最終含氧化鎳7w％，氧化鎢22w％，110℃乾燥12小時，及500℃活化3小時後，得到催化劑CATB。
比較例1為參比載體SC及催化劑CATC。稱取比表面280m2/g、孔容0.76ml/g、SiO2含量35w％的矽鋁104.8g(撫順石化公司催化劑廠生產的一種商業矽鋁產品)及實例10所涉及的的同樣的Y沸石組分30.5g，混勻後加入250g由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加硝酸膠溶的膠凍狀粘合劑碾壓成團後，放入擠條機中擠條成型得經乾燥、活化載體SC，再用48ml一種W-Ni共浸液飽和浸漬60gC再經乾燥、活化得到參比催化劑CATC。其乾燥和活化條件與實例9中相同。
比較例2為參比載體SD及催化劑CATD。稱取一種SiO2/Al2O3為12、紅外酸度0.94mmol/g的Y沸石(撫順石化公司催化劑廠生產)30.5g，及一種實例10所涉及的同樣的矽鋁104.8g，混勻後加入250g由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加硝酸膠溶的膠凍狀粘合劑碾壓成團後，放入擠條機中擠條成型得經乾燥、活化載體SD，再用48ml一種W-Ni共浸液飽和浸漬60gC再經乾燥、活化得到參比催化劑CATD。其乾燥和活化條件與實例9中相同。
將上述本發明催化劑及其參比催化劑進行評價。評價用原料油為勝利VGO，反應壓力14MPa，氫油體積比1500，空速1.5h-1。主要性質見表4。評價通過對比達到相同單程轉化率時反應溫度的高低來評定加氫裂化催化劑的活性，並根據給定轉化率下產品分布的不同來評定催化劑的選擇性，中油選擇性的計算是按「中間餾分油收率/＜370℃產物收率」得到的。
從表3載體及催化劑物化性質看出，比較例的載體及其催化劑孔容及比表面均較低，無疑會影響金屬的分散及其加氫活性，並且由於催化劑所使用沸石的酸性過強也使得催化劑的中油選擇性提高不大。從表5的評價結果也顯示了本發明催化劑在處理一種高芳烴、高幹點重質原料油時，保持不低於65v％的轉化率，中油選擇性一般不低於80％，而反應溫度不一般不高於385℃由此說明本發明催化劑在保持較高活性的基礎上，具有很好的中油選擇性。
表3.載體及催化劑物化性質
表4.原料油的性質
表5.催化劑評價結果
權利要求
1.一種用於生產中間餾分油的加氫裂化催化劑，含有加氫活性金屬組分、Y沸石和無定形矽鋁，其特徵在於所含的Y沸石為改性超疏水Y沸石，其SiO2/Al2O3摩爾比5-25，晶胞常數2.420～2.445nm，紅外酸度0.2-0.6mmol/g，在25℃、P/Po為0.1條件下，水吸附量小於5w％，比表面積600～850m2/g，所含的無定形矽鋁的SiO2含量15-50w％，比表面300-600m2/g，孔容0.8-1.5ml/g，紅外酸度0.25-0.60mmol/g。
2.按照權利要求1的催化劑，其特徵在於所述催化劑的比表面180-300m2/g，孔容0.25-0.45ml/g，紅外酸度0.25-0.55mmol/g，4-15nm孔佔總孔容的60-90％。
3.按照權利要求1的催化劑，其特徵在於所述的Y沸石含量為5-40w％，無定形矽鋁含量為10-50w％，氧化鋁含量15-30w％，所述的VIB族金屬選自Mo、W，按氧化物計含量為10-40w％，VIII金屬選自Co、Ni，按氧化物計含量為1-10w％。
4.按權利要求1或2中的催化劑，其特徵在於催化劑的比表面200-250m2/g，孔容0.30-0.40ml/g，紅外酸度0.35-0.45mmol/g，4-15nm孔佔總孔容的70-90％。
5.按權利要求3的催化劑，其特徵在於Y沸石含量為10-30w％，無定形矽鋁含量為20-40w％，VIB族金屬氧化物含量為15-30w％，VIII族金屬氧化物含量為4-8w％。
6.按權利要求1的催化劑，其特徵在於所說的無定形矽鋁含SiO220-40w％，比表面350-550m2/g，孔容0.9-1.4ml/g，紅外酸度0.30-0.55mmol/g。
7.按權利要求1或6中催化劑，其特徵在於所述的無定形矽鋁比表面積400-500m2/g，孔容1.0-1.3ml/g，紅外酸度0.35-0.50mmol/g。
8.按權利要求1中的催化劑，其特徵在於所述的Y沸石SiO2/Al2O3摩爾比為6.0-17，晶胞常數2.425-2.435nm，＞2.0nm二次微孔佔總孔的50％以上，比表面700-800m2/g，紅外酸度0.30-0.50mmol/g。
9.一種權利要求1催化劑的製備方法，採用常規的催化劑成型和活性金屬負載方法，其特徵在於所涉及Y沸石的製備方法如下(1)製備Na2O含量小於0.2w％的Y沸石I；(2)將Y沸石產物I置於高溫焙燒爐中，在自身水蒸氣或通入水蒸氣，450℃-700℃，0.01-1.0MPa壓力水蒸氣下焙燒0.5-10小時，製得SiO2/Al2O3摩爾比為5.2-6.0的超疏水Y沸石；所涉及的無定形矽鋁製備步驟如下(a)將一種酸性鋁鹽溶液與一種鹼性沉澱劑並流加入到有少量去離子水的反應容器中，在pH值6.0-10.0，溫度50-70℃形成溶膠，中和反應時間為0.5-2小時；(b)將(a)在pH8-9的條件下穩定0-60分鐘；(c)將一種矽化合物加入到(b)中；(d)在pH值7.5-9.5，50-70℃下老化(c)10-60分鐘；(e)過濾並洗滌(d)；(f)將(e)於90-120℃下乾燥粉碎而獲得產品。
10.按權利要求9的方法，其特徵在於所述的超疏水Y沸石進一步用化學方法選擇性地脫鋁，得到SiO2/Al2O3摩爾比為6.5-25的超疏水Y沸石。
全文摘要
一種中油型加氫裂化催化劑,其組成為一種改性超疏水Y沸石5—40w%,無定形矽鋁10—50w%,氧化鋁15—30w%,ⅥB族金屬氧化物10—40w%,Ⅷ金屬氧化物1—10w%。所含的Y沸石SiO
文檔編號B01J23/883GK1253859SQ98114459
公開日2000年5月24日 申請日期1998年11月13日 優先權日1998年11月13日
發明者陳松, 李廷鈺, 曹光偉 申請人:中國石油化工集團公司, 中國石油化工總公司撫順石油化工研究院