將難以轉化的含氧化物轉化為汽油的方法

2023-12-06 08:23:31

專利名稱：：將難以轉化的含氧化物轉化為汽油的方法將難以轉化的含氧化物轉化為汽油的方法發明領域本發明涉及將難以轉化的含氧化物轉化為汽油的方法。更具體地其涉及將與難以轉化的含氧化物(例如某些脂肪族和芳香族含氧化物)聯合的原本易於轉化的含氧化物(例如曱醇或甲醇和二曱醚(DME))經沸石催化劑轉化為烴類產品的改進方法，所述烴類產品用作通常作為發動機燃料的汽油的主要成分。更特別地本發明涉及用於降低由包含於物質(例如生物油)中的難以轉化的含氧化物成分引起的焦炭形成，藉此增加催化劑在汽油合成期間的周期的方法。術語汽油如其通常所用包含來自石油工業的產品，其含有在汽油範圍內沸騰的烴作為主要餾分，進一步特徵在於表示當其用於汽油發動機(內燃機)時的燃料品質的辛烷值。可將某些添加劑加入到所述烴中以獲得汽油產品的某些其它品質。眾所周知，為了得到滿意的總辛烷值，可將具低辛烷值的汽油產品與具高辛烷值的汽油產品混合。本文所用術語汽油應該指在120。C-20(TC汽油沸程內沸騰並具有適當汽油品質的一大類烴，其或為單獨烴或為與其它來源的汽油的混合物。品質需求主要通過具有5或5個以上碳原子(縮寫為Cs+)的烴來滿足。
背景技術：
：可通過幾種方法從精煉原油產生汽油，方法包括蒸餾和裂化。還可通過經沸石例如ZSM-5，在300。C-600。C溫度和大氣壓至數百巴(優選大氣壓-100巴)的壓力下催化轉化易於轉化的含氧化物例如甲醇或甲醇和二甲醚(曱醇/二甲醚)，來實現汽油的合成。典型的d含氧化物等同物的WHSV(重時空速)在0.2-10之間。將曱醇催化轉化為汽油由Chang詳細闡述於"MethanoltoHydrocarbons",Catal.Rev.25(1983)1中。儘管通常將從甲醇或甲醇/二甲醚到汽油的轉化稱為曱醇-到-汽油(MTG)方法，但除甲醇外的含氧烴(含氧化物)易於以MTG方法轉化。易於轉化的含氧化物不限於曱醇和/或二甲醚(DME),除醇和醚之外還包含酯類、長鏈醛類、酮和其類似物，如美國專利第3,998,898號所闡述。除了所期需的特別是Cs+汽油產品和同時產生的水之外，汽油合成產生某些副產品，有烯烴、石蠟、甲烷和來自熱裂化(氫、CO、C02)的產品。隨後的分離和/或蒸餾將初級烴類產品混合物改質為有用的汽油。自然地，對於獲得合適的方法經濟，理想情況是高產率的有用的汽油產品。在按照MTG方法合成汽油中，基本進料為甲醇或其它含氧化物，它們被蒸發然後被導入到方法中。在MTG方法變體中，基本進料為合成氣，在第一步將其部分轉化為曱醇或甲醇/二甲醚，在第二部將曱醇或曱醇/二曱醚轉化為汽油，未轉化的合成氣再循環到第一步。換言之，甲醇或曱醇/二曱醚的合成與汽油合成組合在一起。由Topp-j0rgensen在Stud,Surf.Sci.Catal.36(1988)293中詳細闡述了該組合方法。在該組合方法中，按照以下反應流程從合成氣合成曱醇，合成氣即主要含有H2、CO和C02的氣體C02+3H2oCH3OH+H20CO+H2OeC02+H2同時按照以下流程通過曱醇脫水實施DME合成2CH3OHoDME+H20視操作條件形成或多或少的副產品，主要是少量的高級醇類、酮類、醛類和酸類。用於曱醇和二甲醚合成的催化劑在工業生產中眾所周知。曱醇合成催化劑的典型實例為Cu/Zn/Al氧化物的混合物，對於二甲醚合成，為酸催化劑，例如氧化矽-氧化鋁。催化劑可單獨應用，分別將合成氣轉化為甲醇和將曱醇轉化為二甲醚，或其可聯合，以直接從合成氣生產曱醇和二甲醚混合物。可通過物理上將催化劑混合在一起來實現聯合，或可同時製作這些催化劑以在一種相同的催化劑中聯合上述所有催化功能。基於Cu/Zn/Al的甲醇合成催化劑種類的特點為，其還是有效的氫化催化劑。通常優選在組合方法第一步同時合成甲醇/二曱醚而不是僅合成甲醇，因為在所述第一步進一步將甲醇轉化為DME，減少了放熱，藉此降低了隨後第二步即汽油合成工序的操作溫度，進而確保汽油產品的較高產率和/或較便宜的汽油合成。已知在組合汽油合成方法中，使含有氬、一氧化碳、二氧化碳(其組成適於合成甲醇和/或DME)和惰性組分的合成氣與來自汽油合成工序後的分離步驟的再循環流混合。再循環流含有未轉化的合成氣和來自汽油合成的揮發性產物。將合成氣和再循環流混合物加熱，傳送到甲醇或甲醇/DME合成工序。甲醇或曱醇/DME合成工序的流出物通常與來自汽油合成工序後的分離器的第二再循環流混合，以得到含有易於轉化的含氧化物的混合進料，然後將其傳送到汽油合成工序。汽油合成在眾所周知的固定床和/或流化床反應器中發生。冷卻汽油合成工序的流出物(其富含汽油組分和水、輕烯烴、甲烷和石蠟)，將其傳送到分離單元，水、烴和含有揮發性烴和氫的未轉化的合成氣在此分離，通常將後一流體分離為吹掃流(purgestream)、第一再循環流和第二再循環流。因此，在組合汽油合成方法中，氫、一氧化碳和二氧化碳以顯著量存在於進入汽油合成工序的含有甲醇的進料流中。該方法通常糹皮稱為TIGAS(Tops0e組合汽油合成)。將易於轉化的含氧化物例如曱醇轉化為汽油作為孤立方法例如從美國專利第3,998,898號已知。該引用資料教導，可將包含短鏈醛類、羧酸類和酐類、二醇類、甘油和碳水化合物類的難以轉化的脂肪族含氧化物轉化為汽油產品，儘管與易於轉化的含氧化物比較，其以較不滿意的方式進行並具有較差的催化劑周期。但是，通過在至少260。C溫度和0.5-50LHSV空速(液時空速)下，給汽油反應器同時供給易於轉化的含氧化物和難以轉化的含氧化物，比起單用任一種反應物類型，可獲得更高產率的汽油。然而，同時為汽油反應器提供難以轉化的含氧化物，大量的含氧化物碳最後成為汽油反應器流出物中的碳氧化物，即烴類產品中的碳與汽油反應器進料中的碳的比率降低了。作為碳氧化物的碳損失中的一部分與烴的裂化有關，由此產生了不想要的隨之而來的結果，例如縮短汽油反應器中的催化劑周期。眾所周知，含氧化物經酸性催化劑例如沸石催化轉化為汽油，伴隨著通常稱為"焦炭"的碳質沉積物的形成，焦炭因其鈍化催化劑並因其代表碳值損失而不受歡迎。除其它因素外，焦炭形成率還視所用沸石、進料組分和視操作條件尤其是溫度而定。必須將催化焦炭從催化劑中除去以恢復催化活性，通常是在受控條件下燒掉焦炭。除了與含氧化物催化轉化為汽油有關的焦炭形成之外，較不穩定的含氧化物(難以轉化的)的熱裂化也可導致焦炭形成，其不僅沉積在催化劑表面，而且還沉積在反應器內構件上、熱交換器、閥門和其它設備裡。僅在催化劑內部和外表面形成的與催化轉化有關的焦炭，必然不同於較不穩定的含氧化物熱裂化形成的焦炭，例如通過縮合/聚合前體形成的焦炭，前體的縮合/聚合可發生在當預熱含氧化物進料和將含氧化物進料引至轉化催化劑時，並導致焦炭沉積在催化劑顆粒(塊、擠壓物等等)外表面和另外在反應器內構件、交換器、閥門等等表面。因此，由於熱裂化形成的焦炭尤其不希望產生，因其不但引起反應器堵塞，而且引起催化劑床上遊進料系統的堵塞，即在不能忍受與通過受控燃燒除去焦炭有關的過高溫度的裝置處引起堵塞。本文定義催化劑周期為時間長度，其間該催化劑在必須通過燒掉焦炭再生之前表現出合適的催化活性。短催化劑周期意味著必須採用昂貴的反應器類型，例如用在反應器和再生器之間循環的連續再生催控制系統的平行的反應器。延長催化劑周期通過降低投資和改進方法效率而有益於方法。除了延長催化劑周期的方法之外，還希望能夠提供對聯合進料的組成變化較不敏感(即更耐用)的方法，以便組合汽油方法的聯合進料能夠處理多種難以轉化的含氧化物，特別包括難以轉化的芳香族化合物和短鏈醛類，例如苯酚、2-甲氧基苯酚(苯甲醚(anisol))和乙醛。用於聯合供給汽油合成的含有難以轉化的含氧化物的感興趣的物質實例為例如通過高壓液化或通過高溫分解製備的生物油產品。生物燃料由於對於環境的C02中性，由此在燃燒期間釋放的C02量與其來源(例如木頭)植物生長消耗的量相對應，因而受到關注。生物油的來源為森林和農業廢棄物，例如鋸屑、樹皮或甘蔗廢渣。業已證明生物油產品含有高度氧化的化合物(難以轉化的化合物)，其提取物的組成視原料來源類別和處理條件而定。此外就次級反應而言，生物油產品相當不穩定，所述次級反應例如縮合和聚合，使得生物油作為燃料的潛能受到限制。具體而言，難以轉化的芳香族化合物和短鏈醛類例如苯酚、2-曱氧基苯酚(苯曱醚)和乙醛的存在，阻礙了生物油在汽油合成中原本令人嚮往的應用。例如在Gayubo等的"利用HZSM-5沸石的生物質高溫分解油中含氧物糹且分的專令4匕(TransformationofOxygenateComponentsofBiomassPyrolysisOilonaHZSM-5zeolite)"I&II(Ind.Eng.Chem.Res.,Vol.43,No.11,2004)中，研究了所選擇的模型組分經HZSM-5的轉化。最後發現，短鏈醛類和芳香化合物例如乙醛和苯酚和2-甲氧基苯酚(苯曱醚)(它們都是生物油的常規組成成分)，對產生汽油表現出低反應性，引起嚴重的焦炭形成。因此，由於與所述含氧化物有關的問題，通常認為，作為有經濟利益的原料的苯酚和醛類在經過沸石以進行汽油生產之前和含氧化物混合物分開，是更有利的。在Horne等的"源自生物質的高溫分解蒸汽和曱醇的催化聯合處理(Catalyticco-processingofbiomass-derivedpyrolysisvapoursandmethanol)"(J.ofAnalyticalandAppliedPyrolysis,34(1995)87-108))中，在利用沸石(ZSM-5)催化劑實施的烴方法的聯合進料中，使用各種比率的甲醇和生物油。由含有複雜含氧化物混合物的生物油產生的焦炭的量，經證明為在50(TC供給100%曱醇產生的焦炭的量的4倍以上。發現焦炭形成是生物油分數(餘量為甲醇)的線性函數。生物油由源自高溫分解生物質的纖維素和木質素部分的兩類化合物組成。木質素裂解組分為苯酚衍生物，同時纖維素降解部分主要由醛類、羥醛和醇類和酸類組成，主要組分為糠醛、糠醇和短鏈醛類，例如乙醛、羥基乙醛、乙二醛、乙醇酸和丙酮醇。該產品混合物的不飽和特性可解釋其相對較差的熱穩定性，即加熱時生物油聚合併造成阻塞。若生物油以某種方式轉化為理想的汽油燃料產品，在該方式中很大程度上保留生物油的燃料值並克服其不穩定性，則將增加生物油的有效性並藉此增加生物油的價值。已知在自曱醇/二甲醚經HZSM-5的汽油合成中，曱醇和曱醇/二甲醚經ZSM-5和相似的沸石轉化形成相對高量的四甲苯(l,2,4,5-四甲基苯)。若汽油中存在過量(高於4-7百分重量)四曱苯可使得在冷天燃料系統阻塞，尤其是其可產生引擎汽化器系統的問題。因此，在汽油合成中過量四曱苯形成不受歡迎。通過使富含四甲苯的較高沸點餾分進行溫和的氫化裂解，可從汽油產品除去四甲苯。然而，這招致額外的處理費用。通常認為四甲苯的形成受惠於增加的壓力，因此，通常需要在儘可能低的壓力下操作。期望汽油產品中的四甲苯水平保持在產品損失。發明簡述因此，本發明目的為提供在汽油合成中具有較低的焦炭形成傾向，從而具有較長催化劑周期的汽油生產方法。本發明另外的目的為提供對使用多種難以轉化的含氧化物(包括生物油)較不敏感的汽油生產方法。本發明又一目的為提供在汽油產品中具低四曱苯含量的汽油生產方法。通過本發明方法可達到這些和其它目的。因此，在本發明中我們提供將含氧化物化合物轉化為烴的方法，其包含以下步驟(a)將合成氣進料流導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中；(b)將來自所述合成工序的含有易於轉化的含氧化物的流出物流傳送到汽油合成工序；(c)將所述汽油合成工序的流出物傳送到分離器，並從所述分離器回收在汽油沸程內沸騰的烴；(d)使來自分離器的含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流與步驟(a)的合成氣進料流混合；(e)將含有難以轉化的含氧化物的進料導入步驟(a)的合成工序中。我們業已發現，通過將難以轉化的物質加入到包含汽油合成循環的組合方法中的生產易於轉化的含氧化物的合成工序，而不是將難以轉化的物質直接加入到汽油合成工序，含有所述難以轉化的含氧化物的物質不必先分離例如短鏈醛類和酚芳烴類，可協同轉化為期需的汽油產品。通過該組合方法，可在基本上相同的壓力水平下實施易於轉化的含氧化物合成和汽油合成。優選易於轉化的含氧化物流產品含有曱醇或甲醇/DME。優選相對於形成的甲醇/二曱醚以0.05:1的重量比將含有難以轉化的含氧化物的物質聯合供給至組合的汽油合成，更優選以0.1:1的重量比，例如0.1:0.8,通常為0.1:0.5。認為存在於汽油反應器中的氫可能能夠氫化某些中間產品，藉此通過影響最終獲得的汽油產品分布的反應途徑起積極作用。可將難以轉化的含氧化物進料作為單獨的流加入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序，或其可作為混合物糹皮導入合成氣進料流中。在本發明優選實施方案中，生產易於轉化的含氧化物的合成工序包括一步曱醇合成；或兩步曱醇合成；或兩步甲醇合成後進行DME合成；或曱醇合成步驟後聯合進行曱醇和DME合成步驟和DME合成步驟；或一步聯合的甲醇和DME合成。應該理解，為曱醇/DME合成循環聯合進料的手段和甲醇或曱醇/二曱醚合成的設計的可能組合的數目是很大的。因此，認為任何可推論出的組合都是本發明的實施方案。形成DME作為另外的易於轉化的含氧化物，使合成氣轉化為甲醇和DME可在低操作壓力下進行，由此降低對合成氣最後壓縮的需求。就本發明而言，通過在汽油合成中形成副產物導致的含氧化物作為碳氧化物的損失，可通過將含氧化物合成與汽油合成組合來抵消，其利用了將汽油合成形成的碳氧化物作為甲醇合成中的反應物這一優點。因此，本發明通過將這樣的副產品碳氧化物再循環和再應用至含氧化物合成工序而提供另外的優勢。通過發生在汽油反應器上遊的甲醇或曱醇/二甲醚反應器中的複雜的氫化和曱基化反應，可解釋汽油反應器中含有的催化劑上熱致焦炭形成減少及一定程度的催化焦炭形成減少這一結果。在另一實施方案中，本發明方法還包括使來自分離器的含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流與步驟(b)的流出物流混合；也就是說，在進入汽油合成工序之前，將再循環流加入到含有易於轉化的含氧化物，例如曱醇和/或DME的流中。這使得在汽油合成反應器中具有高分壓氫氣，藉此進一步降低汽油催化劑的焦炭形成傾向，並進一步延長催化劑周期。汽油反應器中的高氫氣壓力還使得可生產更穩定的汽油產品，因為汽油中烯烴含量顯著降低。通常若汽油轉化發生在絕熱反應器例如固定床中，催化劑床上可能出現顯著的溫度上升。汽油產品，即從含氧化物轉化獲得的有用的Cs+組分餾分的產率受操作溫度的影響操作溫度升高降低汽油產率，提高焦炭形成速率，由此縮短催化劑周期。在本發明中，聯合供給含有難以轉化的含氧化物的物質，增加了汽油反應器進料的比熱容，由此使絕熱溫度的上升程度減小。本文所用含有難以轉化的含氧化物的物質由其幹組合物來定義，其組合物包含高達80wt。/。的羥基乙醛、丙酮醇、乙二酪和乙醇酸/酯類；高達30wt。/。的乙酸和其酯；高達50%的糠醛、糠醇和其衍生物和1-100%範圍內的苯酚和苯酚衍生物，例如曱盼、苯曱醚、兒茶酚、愈創木酚(guajacol)、丁子香朌。在所述物質中含有的另外組分可包含易於轉化的含氧化物。難以轉化的含氧化物與易於轉化的含氧化物可通過美國專利第3,998,898號所述的所謂R-值來區分。對給定的含氧化物給出以下經驗式formulaseeoriginaldocumentpage12其中n為分子中的碳原子數目；p為氧原子數目；和m為氫原子數目。R-值由下式定義R=(m-2p)/n依照該定義，難以轉化的含氧化物限定為那些具有等於或小於1的R-值的物質，包括羧酸類(不考慮其R-值)，而易於轉化的含氧化物為具有大於1的R-值的非羧酸類。舉例而言，曱醇(CH30H)和DME((CH3)20)為已知的易於轉化的含氧化物，二者的R值都為2。另一方面，難以轉化的乙醛(CH3CHO)、苯酚(C6HsOH)和苯曱醚(C6H5OCH3"々R值分別為1.0、0.67和0.86。如上述美國專利第3,998,898號所述，物質中的R值是累加的。因此，用作本發明聯合進料的物質可由易於轉化的化合物和難以轉化的化合物的混合物組成。若將所述物質(聯合進料)分類為難以轉化的物質，則其總的累積R值必須等於或小於1。下表概述了許多化合物的R-值tableseeoriginaldocumentpage13&、C6H4(CH3)(OH)C6H800.86甲氧基甲酚C6H3(CH3)(OH)(OCH3)C8H10O20.75(cresolol)丁子香酚C6H3(C3H5)(OH)(OCH3)C1H12020.8萘酚C10H7OHC10H8O0.6因此，含有難以轉化的含氧化物的進料包括選自以下的化合物甲醛、乙醛、羥基乙醛、乙二醛、丙酮醇、乙酸、MeOAc、EtOAc、糠醛、糠醇、苯酚、苯曱醚、兒茶酚、愈創木酚、甲酚、甲氧基甲酚、丁子香酚、萘酚或其混合物。舉例而言，含有難以轉化的含氧化物的進料可有利地為生物油，其可以與或可以不與易於轉化的含氧化物例如甲醇混合。就本發明而言，也可能僅將特別的難以轉化的含氧化物例如乙醛和芳香化合物(具體為苯酚和2-甲氧基苯酚(苯曱醚))導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中，而將其它的難以轉化的含氧化物(排除例如所述芳香化合物)導入到汽油合成工序中。因此，在本發明又一實施方案中，難以轉化的含氧化物進料包含作為主要組分的乙醛、芳香化合物苯酚和2-甲氧基苯酚(苯甲醚)或其混合物。然後可將其它難以轉化的含氧化物直接加入到汽油合成工序。主要組分意即至少50。/。wt.、優選至少70。/。wt.、通常至少80%wt.的含有難以轉化的含氧化物的進料由乙醛、芳香化合物苯酚和2-曱氧基苯酚(苯甲醚)或其混合物組成。用於將含氧化物轉化為汽油產品的沸石催化劑，可為已知用於將含氧化物轉化為汽油沸程烴的任何沸石類型。優選類型為那些具有氧化石圭氧化鋁摩爾比至少12和由高達12元環，優選10元環形成的孔徑的沸石。這樣的沸石實例為ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38。這些沸石的製備為本領域所熟知，催化劑可市購。特別優選為呈其氬形式的ZSM-5,即HZSM-5。為了能進一步降低熱焦炭形成傾向，在與主料接觸之前將含有難以轉化的含氧化物物質的聯合進料謹慎地預加熱。因此，在本發明又一實施方案中，方法進一步包含使含有難以轉化的含氧化物的進料在與生產易於轉化的含氧化物的催化劑接觸之前瞬間汽化，例如通過在曱醇或曱醇/DME合成步驟之前將所述液態物質噴霧進入熱氣流。就該實施方案而言，通過在加熱和與稀釋氣體(進入生產易於轉化的含氧化物的合成工序的主要進料氣體)混合期間短空間時間，進一步防止熱焦炭形成。將含有難以轉化的含氧化物的進料加入的其它有利方法為將預加熱和熱交換聯合，例如通過使含有難以轉化的含氧化物的進料經歷聯合的預加熱，所述預加熱通過與主要進料流(任選與甲醇或甲醇/DME合成催化劑接觸)熱交換進行。這使得可將聯合進料溫和地加熱到所需溫度，通常為約22(TC。然而將聯合進料溫和導入的另一方法包含用含有難以轉化的含氧化物的進料飽和來自甲醇或曱醇/二曱醚合成工序的主合成氣流或分合成氣流。可方便地在飽和塔中實施飽和，任選加入有氬化活性的催化劑，例如甲醇或曱醇/二曱醚合成催化劑。本發明不限於其中將生產易於轉化的含氧化物與生產汽油結合的方法。在本發明中可能在獨立(分開)方法中生產易於轉化的含氧化物，其中聯合供給難以轉化的含氧化物。然後可將得到的含有易於轉化的含氧化物的產品用於任何其它合適應用，尤其是汽油生產。獨立或分開方法意即不與汽油合成工序組合的方法。因此，在本發明中我們還提供通過以下製備烴的方法(a)將合成氣進料流導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中；(b)將來自所述合成工序的含有易於轉化的含氧化物的流出物流傳送到分離器，並從所述分離器回收富含易於轉化的含氧化物的產品流；(C)使來自分離器的含有未轉化的合成氣的再循環流與步驟(a)的合成氣進料流混合；(d)將含有難以轉化的含氧化物的進料導入步驟(a)的合成工序中；(e)將所述富含易於轉化的含氧化物的產品流轉化為烴。這使得來自分離器的富含易於轉化的含氧化物(優選甲醇或甲醇和DME混合物)的流，可^皮傳送到積聚儲罐，並可進一步使用所述易於轉化的含氧化物。然後可將儲存的易於轉化的含氧化物產品運輸到生產汽油的單獨的工廠，工廠可位於或不位於附近。因此，所述方法可進一步包含將所述富含易於轉化的含氧化物的產品流轉化為在汽油沸程內沸騰的烴的步驟。因此，將所述富含易於轉化的含氧化物的產品流轉化為烴(步驟(e))的方法包含步驟(f)將易於轉化的含氧化物流傳送到汽油合成工序；(g)將所述汽油合成工序的流出物傳送到分離器，並從所述分離器回收在汽油沸程內沸騰的烴；(h)使來自分離器的含有揮發性烴的再循環流與步驟(f)的易於轉化的含氧化物流混合。附圖簡述本發明進一步由附圖闡明，其中圖1顯示先前技術中組合的甲醇或曱醇/DME和汽油合成循環的流程。圖2顯示作為孤立方法按照先前技術將難以轉化的含氧化物聯合進料導入的汽油合成循環流程。圖3顯示按照本發明一個實施方案將生產曱醇或甲醇/DME的合成循環和汽油合成循環組合在一起，並將難以轉化的含氧化物聯合進料。圖4顯示甲醇和甲醇/二甲醚合成設計實例。優選實施方案詳述為了筒潔，在圖1中省略了常用單元操作，例如加熱、冷卻和壓縮步驟。使含有氫、一氧化碳、二氧化碳(其組成適於合成曱醇和/或二曱醚)和惰性成分的合成氣1與含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流ll混合。將混合物2加熱到約220。C並傳送到甲醇或甲醇/二甲醚合成工序30。由熟知的市購催化劑催化曱醇或曱醇/二甲醚的合成。任選使來自甲醇或曱醇/二曱醚合成30的流出物3與第二再循環流10混合，得到含有含氧化物的混合進料4，將其在約35(TC傳送到汽油合成工序50。將富含汽油組分和水、輕烯經、曱烷和石蠟的流出物5冷卻，傳送到三相分離器70，在此處分離水6、烴7和含有揮發性烴的未轉化的合成氣，將後一流體分成吹掃流8和再循環流9。任選進一步將再循環流9分為第一再循環流11和第二再循環流10。因此，當採用組合合成時，氫、一氧化碳和二氧化碳以顯著的量存在於包含甲醇或甲醇/二曱醚的進入汽油反應器50的主要進料流4中。圖2顯示汽油合成工序。甲醇或曱醇/DME形式的易於轉化的含氧化物流30與來自位於汽油反應器50下遊的三相分離器70的再循環流90混合。將富含汽油組分和水、甲烷、輕烯烴和石蠟烴的流出物55冷卻，並傳送到所述分離器，在此處分離水60、烴75和含有揮發性烴的未轉化的合成氣，將後一流體分成吹掃流80和再循環流90。在進入汽油合成工序(汽油反應器)之前，使難以轉化的含氧化物聯合進料45與易於轉化的含氧化物主要進料30或混合物40混合。圖3顯示本發明優選實施方案，其中向闡述於圖1中的組合的甲醇或甲醇/DME和汽油合成循環進一步提供難以轉化的含氧化物聯合進料流25，所述流25被導入曱醇/DME合成工序30。可以數種方式設計甲醇或曱醇/二甲醚合成工序30，其視所選擇的壓力水平和/或工廠生產能力而定。實際上，曱醇合成可以一步或多步發生，二曱醚合成可與曱醇合成相結合，可同時或間歇和/或在最後步驟中進行。圖4(a)舉例說明兩步甲醇合成，(b)舉例說明兩步曱醇合成，接著進行DME合成，(c)舉例說明甲醇合成步驟，接著進行聯合的曱醇和DME合成步驟和DME合成步驟。權利要求1.一種將含氧化物化合物轉化為烴的方法，該方法包含步驟(a)將合成氣進料流導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中；(b)將來自所述合成工序的含有易於轉化的含氧化物的流出物流傳送到汽油合成工序中；(c)將所述汽油合成工序的流出物傳送到分離器，並從所述分離器回收在汽油沸程內沸騰的烴；(d)使來自所述分離器的含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流與步驟(a)的合成氣進料流混合；(e)將含有難以轉化的含氧化物的進料導入所述步驟(a)的合成工序中。2.權利要求1的方法，其進一步包括使來自所述分離器的含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流與所述步驟(b)的流出物流混合。3.權利要求1或2的方法，其中所述生產易於轉化的含氧化物的合成工序包括一步甲醇合成；或兩步曱醇合成；或兩步曱醇合成，接著進行DME合成；或曱醇合成步驟後，接著進行聯合的甲醇和DME合成步驟和DME合成步驟；或一步的聯合的曱醇和DME合成。4.任一前述權利要求的方法，其中所述含有難以轉化的含氧化物的進料包括選自以下的化合物甲醛、乙醛、羥醛、乙二醛、丙酮醇、乙酸、MeOAc、EtOAc、糠醛、糠醇、苯酚、苯曱醚、兒茶酚、愈創木酚、曱酚、甲氧基甲酚、丁子香酚、萘酚或其混合物。5.權利要求4的方法，其中所述含有難以轉化的含氧化物的進料包^4t為主要組分的乙醛、芳香化合物苯酚和2-甲氧基苯酚(苯曱醚)或其混合物。6.任一前述權利要求的方法，其進一步包含使所述含有難以轉化的含氧化物的進料在與生產易於轉化的含氧化物的催化劑接觸之前瞬間汽化。7.權利要求1-5中任一項的方法，其進一步包含使所述含有難以轉化的含氧化物的進料經歷聯合的預加熱，所述預加熱通過與所述主要進料流熱交換進行，該主要進料流任選與曱醇或曱醇/DME合成催化劑接觸。8.權利要求1-5中任一項的方法，其進一步包含用所述含有難以轉化的含氧化物的進料飽和來自所述甲醇或甲醇/二甲醚合成工序的主合成氣流或分合成氣流。9.一種通過以下步驟製備烴的方法(a)將合成氣進料流導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中；(b)將來自所述合成工序的含有易於轉化的含氧化物的流出物流傳送到分離器，並從所述分離器回收富含易於轉化的含氧化物的產品流；(c)使來自所述分離器的含有未轉化的合成氣的再循環流與所述步驟(a)的合成氣進料流混合；(d)將含有難以轉化的含氧化物的進料導入所述步驟(a)的合成工序中；(e)將所述富含易於轉化的含氧化物的產品流轉化為烴。10.權利要求9的方法，其中步驟(e)包含(f)將易於轉化的含氧化物流傳送到汽油合成工序；(g)將所述汽油合成工序的所述流出物傳送到分離器，並^v所述分離器回收在汽油沸程內沸騰的烴；(h)使來自所述分離器的含有揮發性烴的再循環流與所述步驟(f)的易於轉化的含氧化物流混合。全文摘要將含氧化物化合物轉化為烴的方法，該方法包含步驟(a)將合成氣進料流導入到生產易於轉化的含氧化物的合成工序中；(b)將來自所述合成工序的含有易於轉化的含氧化物的流出物流傳送到汽油合成工序中；(c)將所述汽油合成工序的流出物傳送到分離器，並從所述分離器回收在汽油沸程內沸騰的烴；(d)使來自所述分離器的含有未轉化的合成氣和揮發性烴的再循環流與步驟(a)的合成氣進料流混合；(e)將含有難以轉化的含氧化物的進料導入所述步驟(a)的合成工序中。文檔編號C07C41/01GK101292012SQ200680038534公開日2008年10月22日申請日期2006年8月16日優先權日2005年8月18日發明者B·沃斯,F·喬恩森,J·納洛夫申請人:赫多特普索化工設備公司