用於隔離系統的多層膜結構的製作方法
2023-10-07 17:40:49 3
專利名稱:用於隔離系統的多層膜結構的製作方法
技術領域:
本發明涉及多層膜結構,其設計用於需要隔離系統的應用。相關領域說明用於易腐物品運輸的常規容器以模製的發泡聚苯乙烯為基礎。此類材料因其不可 壓縮性而不便於儲存。WO 2002/049927描述了一種由多層阻隔膜組成的多層膜結構,這些阻隔膜以膨脹 後可形成提供隔離的裝運容器襯裡的方式被粘合在一起。該多層阻隔膜在預定位置熱密封 在一起以提供可用氣體充滿的單獨隔板室,這些隔板室各自具有金屬化的表面以用於處理 輻射熱傳遞,從而改善隔離效果。本文所公開的阻隔膜由可熱密封的基於聚烯烴的材料制 成並且包括由金屬製成的條。因為金屬與基於聚烯烴的材料之間的低粘附力,多層膜結構 的隔板室通過在非金屬化表面沿著結構的直線部分將兩層或多層阻隔膜進行熱密封而獲 得。這要求在使用密封夾片進行熱密封時將不同的阻隔膜精確對齊。由於尺寸變化例如收 縮,當密封多層膜結構時,阻隔膜需要不斷的重新對齊。如果金屬條與密封夾片未對齊,則 會導致粘附力差以及產生廢料。為了在膨脹後將氣體保持在隔板室內,多層組裝的阻隔膜必須密封在輪廓中以形 成閉合的封套結構。然而,由於金屬與基於聚烯烴的材料之間的低粘附力,多層膜結構無 法進行熱密封來形成閉合的封套結構。此缺點導致需要具有不含金屬的表面,所述表面圍 繞之前通過熱密封形成的直線部分組裝的阻隔膜周邊延伸。為了形成該不含金屬的周向表 面,必須將阻隔膜切斷並縮回到施加密封的區域中。此操作使得製造過程變慢並且導致廢 料產生。目前需要一種可熱密封並且熱絕緣的多層膜結構,其具有良好的隔熱性能並且可 通過簡單的方法進行製造,並且可減少廢料的生成。發明概述已發現上述問題可通過一種多層膜得到解決,該多層膜包括a)至少一個柔性阻隔膜,所述柔性阻隔膜包括至少一個包含一種或多種乙烯酸共 聚物和/或其離聚物的熱塑性層,其還包括沉積在至少一個熱塑性層上的金屬或金屬氧化 物層,以及b)至少一個外層,所述至少一個阻隔膜和至少一個外層在預定的和選擇性的位置粘合在一起以便 形成在多層膜結構之內的單元。在第二個方面,本發明提供了層壓工藝以製造由至少一個柔性阻隔膜和至少一個外層製成的多層膜結構。與採用當前工藝水平製備的結構相比,本發明的多層膜結構具有良好的隔熱性 能,並且對於結構在經過使用和長時間之後發生的劣化和分層具有良好的抗性。此外,本發 明的多層膜結構可通過簡單的方法製造,同時製造速度更高、成本更低並且廢料更少。附圖簡述
圖1 用於製備根據本發明的多層膜結構的製備機器的橫截面示意圖,其中所述 至少一個柔性阻隔膜和所述至少一個外層通過擠出條形層壓而粘合在一起。圖2A和2B 具有螺旋面的凹槽的輥的示意圖。圖3A和3B 具有輥肩的輥的示意圖。圖4 據本發明的優選實施方案的多層膜結構的橫截面示意圖。圖5 根據優選實施方案的多層膜結構的橫截面示意圖,其中所述結構具有蜂窩 結構。發明詳述本文的前提條件是,多層膜結構包括至少一個柔性阻隔膜和至少一個外層,其中 不同層在預定的和選擇性的位置粘合在一起。不同的層通過粘附所述至少一個柔性阻隔膜和所述至少一個外層的粘合材料而 粘合在一起。粘合材料在加工溫度下呈液體或熔融狀態以便粘合不同的膜,並且在將不同 的膜組裝並進而形成多層膜結構後呈固態。優選地,粘合材料為聚合材料,並且更優選地粘 合材料為一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物,例如下文中描述的用於至少一個熱塑 性層但具有介於10至500克/10分鐘之間,優選介於約50至70克/10分鐘之間的熔融指 數的粘合材料(按照ASTM方法D1238,在190°C下採用2160g砝碼測得)。乙烯酸共聚物 和/或其離聚物為優選的粘合材料以用於將不同層粘合在一起,這樣會由於相容材料的互 擴散而使得在隨時間推移和經過使用後仍保持高度的粘附力。將不同膜粘合在一起的區域的設計、形狀和尺寸不受限制,可根據具體的最終應 用進行選擇。通過將聚合材料施加於不同的層,然後使其與不同的層接觸,並且在預定的和 選擇性的位置通過本領域所熟知的任意方式將不同的層粘合在一起,可實現不同層之間的 粘合。用於本發明的柔性阻隔膜的開發是為了減少熱漏失和提供優異的隔離效果。實際 上,已知金屬化表面可用於儘可能減少通過輻射發生的熱傳遞。金屬化膜可通過常規方法(例如濺射、電子束加熱、離子電鍍法和直接真空金屬 化工藝)進行製備。一般來講,在真空下執行的工藝優選用於本文。尤其優選的是真空金屬化工藝,其中將通常為聚合物層的基底引入到真空室,然 後將蒸汽化的金屬沉積在基底表面上。此方法可在常規的金屬噴鍍器內進行,該金屬噴鍍 器通常由分成兩部分的室組成,兩部分均被抽至低於大氣壓的壓力。一般來講,採用介於 10_2和10_6巴之間,優選介於10_3和10_4巴之間的真空度。用於本發明中的所述至少一個柔性阻隔膜包括沉積在至少一個熱塑性層上的金 屬或金屬氧化物層(下文稱為「金屬層」)。基底被金屬化的量或程度通常通過測量金屬化 基底的光密度來進行間接測量。光密度是指在特定條件下透過試樣的光強度與入射在試樣 上的光強度的比率。本文中將光密度記錄為此比率的負對數(底數為10)。例如,光密度為1表示透射光強度為入射光強度的十分之一(1/10或0. 1或ICT1),並且值為2表示透射光 強度為入射光強度的百分之一(1/100或0. 01或10_2)。本文描述的至少一個柔性阻隔膜包 括沉積在至少一個熱塑性層上的金屬層以製備具有約3或以下、或者約2. 6或以下、約2. 4 或以下、或約2. 2或以下的光密度的金屬化膜。優選地,金屬層包括一種或多種選自鋁、鐵、銅、錫、鎳、銀、鉻和金的金屬;並且更 優選地包括鋁;並且還更優選地基本上由鋁組成。用於本發明中的至少一個柔性阻隔膜的金屬層可通過技術手段進行處理以提高 其對其他層的粘附力,所述技術手段無限制地包括電暈放電、等離子處理、火焰處理或為本 領域所熟知的其他任何方法。包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物的至少一個熱塑性層為根據本發 明的多層膜結構在金屬層和至少一個熱塑性層之間賦予高粘附力,進而增加其強度和耐久 性。通過使用一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物可能會具有允許較高的生產線速度 的低密封初始溫度,並生成堅固可靠的熱密封。優選地,上述至少一個熱塑性層中的每一層 的厚度為3至100 μ m,並且更優選為5至20 μ m。乙烯酸共聚物包含乙烯共聚殘基和一種或多種含3至8個碳原子的α,β _烯鍵 式不飽和羧酸的共聚殘基。丙烯酸和甲基丙烯酸為優選的酸性共聚單體。乙烯酸共聚物可 任選地包含第三軟化單體。該「軟化」單體降低乙烯酸共聚物的結晶度。合適的「軟化」共 聚單體選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,其中烷基具有1至8個碳原子。因此,乙烯酸共聚物可描述為Ε/Χ/Υ共聚物,其中E表示乙烯共聚單元,X表示α, β-烯鍵式不飽和羧酸共聚單元,而Y表示軟化共聚單體的共聚單元。按乙烯酸共聚物的總 重量計,乙烯酸共聚物中X的量為約1至約20,優選為8至20,更優選為9至15重量%,並 且Y的量為0至約30重量%,優選為2至15重量%,並且更優選為4至12重量%。共聚 物的其餘部分包含乙烯共聚殘基或基本上由乙烯共聚殘基組成。優選為其中Y佔共聚物0%的乙烯酸共聚物。即,優選基本上由乙烯共聚殘基和一 種或多種含3至8個碳原子的α,烯鍵式不飽和羧酸的共聚殘基組成的Ε/Χ 二聚物。這 些優選乙烯酸共聚物的具體實例無限制地包括乙烯/丙烯酸和乙烯/甲基丙烯酸二聚物。 此外,合適的乙烯/酸二聚物的熔流指數為1至500克/10分鐘,優選為約2至60克/10 分鐘,更優選為3至5克/10分鐘(按照ASTM方法No. D1238,在190°C下採用2160g砝碼 測得)。此外,合適的乙烯/酸二聚物具有在80至110°C之間,優選地在85至95°C之間的 熔點(按照ASTM方法D3418測得)。已知製備乙烯酸共聚物的方法。含高水平酸(X)的乙烯酸共聚物可採用美國專 利5,028,674描述的「共溶劑技術」或採用比製備含較低水平酸的共聚物時較高的壓力, 在連續聚合管中進行製備。此外,適用於本文所述多層膜結構的乙烯酸共聚物可以商標 Nucrel Ε. I. du Pont de Nemours andCompany of Wilmington, Delaware, U. S. A.商購獲得。如本文所用,術語「離聚物」指乙烯酸共聚物,其中共聚物中至少一些羧酸基團被 中和以形成相應的羧酸鹽。合適的離聚物可由上述乙烯酸共聚物製備而成。更具體地講,適用於中和乙烯酸共聚物的化合物包括具有鹼性陰離子和陽離子例 如鹼金屬陽離子(如鋰或納或鉀離子)、過渡金屬陽離子(如鋅離子)或鹼土金屬陽離子(如鎂或鈣離子)以及此類陽離子的混合物或組合的離子化合物。可用於中和乙烯酸共聚 物的離子化合物包括鹼金屬甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氧化物、氫氧化物 或醇鹽。其他可用的離子化合物包括鹼土金屬甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、氧化物、氫氧化物或 鹼土金屬的醇鹽。也可採用過渡金屬甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氧化物、氫 氧化物或醇鹽。優選的中和劑為鈉離子、鉀離子、鋅離子、鎂離子、鋰離子、過渡金屬離子、鹼 土金屬陽離子以及兩種或更多種它們的組合。在適用於本文所述的柔性阻隔膜的離聚物中,酸性部分被中和至含量為1.0至 99. 9當量%,優選20至75當量%,並且更優選20至40當量%。能夠對乙烯酸共聚物中目 標含量的酸性部分進行去質子化的中和劑可通過簡單的化學計算測得。因此,在相對簡單 的方法中可使用足夠的鹼性化合物,因而在聚集體中可實現所需水平的中和反應。中和反 應可在適用於製備共混聚合物的任何設備(例如擠出機)中進行。此外,合適的離聚物的熔流指數為1至15克/10分鐘,優選約3至6克/10分鐘 (按照ASTM方法D1238,在190°C下採用2160g砝碼測得)。此外,合適的離聚物具有在80 和110°C之間,優選在85和95°C之間的熔點(按照ASTM方法D3418測得)。最後,合適的離聚物以及製備離聚物的方法在例如美國專利3,沈4,272中有進 一步的描述。適用於本文所述多層膜結構的離聚物也可從Ε. I. du Pont de Nemours and Company of Wilmington, Delaware, U. S. A 以Itft示 Surlyn lti_|^i|。包含至少一個熱塑性層的所述至少一個柔性阻隔膜可通過常規方法例如吹塑膜 擠出、流延膜擠出或流延板擠出來製備。根據另一個實施方案,用於本發明的所述至少一個阻隔膜可由至少三個共擠出層 組成。第一共擠出層鄰近金屬層並且包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物;第 二共擠出層鄰近第一共擠出層並且基本上由選自聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯、聚醯胺 (PA)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸 乙酯(EEA)、聚苯乙烯(PS)以及它們的共混物的聚合物組成,第三共擠出層鄰近第二共擠 出層並且包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物。如果這些層中的任何兩層之間的 粘附力不足,可在它們之間添加一個或多個接合層。所述至少一個外層用於保護一層或多層阻隔膜。所述至少一個外層可為單層或多 層。所述至少一個外層面向環境。所述至少一個外層可為聚合物膜、紙層、紙板、金屬箔或 網。外層可由多孔材料製成或可由無孔材料製成。如果某些應用需要,或者如果多孔 性使得在剝離(開)最外層時易於分離不同的層,多孔外層為可透氣的。多孔材料的實例 包括紙材、紙板、非織造材料或玻璃纖維製成的網。為了維持隨時間推移和經過使用後的隔 絕性能,通常期望所述至少一個外層由無孔材料製成以便在多層膜結構發生膨脹時保持氣 壓。無孔材料的實例包括在柔性阻隔膜上可密封的金屬箔和聚合物,例如乙烯酸共聚物和/ 或其離聚物、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯、聚醯胺(PA)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯 丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、聚苯乙烯(PS)以及它們 的共混物。為了進一步提高根據本發明的多層膜結構的氣體阻隔性能以便在隨時間推移和 經過使用後仍能夠維持隔離性能,可使用至少一個外層(其為多層)。多層外層的實例為包括面向環境的最外層、至少一個阻隔層和面向上述至少一個阻隔膜的一個密封層的結構。 所述至少一個阻隔層為結構賦予低氣體透過率。適用於所述至少一個阻隔層的聚合物的實 例包括但不限於乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏1,1_ 二氯乙烯(PVDC)、氧化矽和聚醯胺 (PA)。適用於密封層的聚合物的實例包括在所述至少一個阻隔膜上可密封並且被描述用 於上述阻隔膜的所述至少一個熱塑性層的聚合物,例如乙烯酸共聚物和/或其離聚物。適 用於最外層的聚合物的實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺和聚酯。如果在最外層、阻隔層或 密封層之間的粘附力不足,可在任意兩層或膜之間加入一個或多個例如接合層,例如得自 DuPont (Wilmington, USA))的可共擠出的Byne 1 接合樹脂。根據本發明的優選實施方案,多層膜結構包括兩個外層和夾在中間的一至十五層 的柔性阻隔膜。更優選地,該結構包括兩個外層和夾在所述兩個外層中間的一至九層的柔 性阻隔膜,並且還更優選地,兩個外層和夾在所述兩個外層中間的一至三層的柔性阻隔膜。 還更優選地,每個外層均為多層,其包含由聚丙烯(PP)製成的最外層、接合層、由乙烯乙烯 醇共聚物(EVOH)製成的阻隔層、接合層、以及由一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物 製成的密封層。用於本發明的所述至少一個外層可以是印刷的。印刷隔離材料可用於提供有關產 品的信息和/或提供適宜的結構外觀。所謂「印刷」是指印有「標記、設計、文字或圖案」。標 記、設計、文字或圖案可以是著色的或未著色的,因此印刷包括可見的標記,還包括壓花、處 理等等。墨水和印刷可由本領域的技術人員根據既定的標準(例如經濟因素、墨水與結構 的相容性、印刷設計細節的水平等等)進行選擇。優選地,上述至少一個外層的厚度介於25和200 μ m之間。在製成如上所述的至少一個柔性阻隔膜和至少一個外層後,膜在預定的和選擇性 的位置粘合在一起。優選地,所述至少一個柔性阻隔膜的金屬層被取向為朝著所述至少一 個外層。優選地,所述至少一個柔性阻隔膜與所述至少一個外層在它們的粘合處的粘附強 度為至少4N/15mm。如本文所用,術語「粘附強度」是指使處於張力下的粘合破裂所需的熱 塑性膜每單位寬度的力大小。因此,粘附強度是對本文所述結構抵抗其層分離的能力的量 度。粘附強度可採用本領域已知的任何方法進行測量,並且優選地在張力檢驗器(例如,得 自Zwick Roell,AG,of Ulm,Germany的張力檢驗器)上測量,引拔力角度為180°,牽引頭 速度為 100mm/min。如下文所解釋,如果所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層例如通過在最終可 膨脹結構內的連續線方法粘合在一起,因此單元之間互相無聯繫,所述至少一個柔性阻隔 膜中的一層或多層可進行穿孔。重要的是,所述至少一個阻隔膜中的一層或多層的穿孔使 得根據本發明的多層膜結構可從任意位置膨脹。穿孔的形狀不受限制。優選地,所述至少 一個柔性阻隔膜中的一層或多層包含圓形穿孔。通過使用熱針可實現穿孔。熱針熔融膜, 從而形成直徑為約Imm的圓形穿孔,這些穿孔由超過厚度的圓形環繞。穿孔步驟可在阻隔 膜自身的製造期間完成,從而提供可卷繞和儲存的穿孔膜。作為另外一種選擇,阻隔膜可在 將不同的膜粘合在一起之前,使用如圖1所示的穿孔器(14)進行穿孔。根據本發明的優選實施方案,所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層通過使用 粘合材料條粘合在一起。將不同的膜粘合在一起的條的形狀和取向不受限制,並且根據最終的特定用途進行設計。條可以是連續的或中斷的,通常為Imm至IOmm寬,並且優選為3mm 至6mm寬。它們的取向可以為縱向或橫向。優選地,對於生產線速度較快的應用,條的取 向為縱向。不同的膜通過隔開的條被粘合在一起,並且優選每個條之間的距離為12mm至 50mmo根據本發明的多層膜結構包括可為開放的或封閉的單元。單元可以是平坦的或放 大的。通過用一種或多種氣體對結構充氣或通過剝離(開)最外層來分離不同的膜可實現 膨脹。如前面所解釋,在單元互相無聯繫的情況下,可選擇不同的設計或方法以使得一 種或多種氣體在整個結構內通過循環進行充氣,例如a)所述條沿著它們的軸線為連續的,並且不同的膜沿著條的整個長度粘合在一 起。在這種情況下,所述至少一個柔性阻隔膜中的一層或多層具有穿孔。b)所述條沿著它們的軸線為連續的,但是不同膜通過這些條僅在條的軸線方向上 的選定位置粘合在一起。在這種情況下,單元之間的聯繫通過不同膜之間沿著條的局部的 和中斷的粘合來實現。不同膜通過局部的和中斷的粘附而實現的粘合可通過使用特定的輥 來實現,例如如圖2A所示的設計具有螺旋面的凹槽的輥。此類包括螺旋面的凹槽的輥可在 如圖1所示通過擠出條形層壓的方式製造多層膜的過程中使用,其中輥(6)包括具有螺旋 面的凹槽。除了在不同膜之間沿著條實現局部和中斷的粘附之外,阻隔膜的一層或多層可 以穿孔,以使得一種或多種氣體更易於通過整個結構進行循環和/或提高多層膜結構的隔 離性能。C)所述條為中斷的。所謂「中斷的條」是指在其軸線方向上的不連續的條。當使 用中斷的條時,通過因此形成的空隙來實現單元之間的聯繫。除了具有中斷的條和空隙之 外,阻隔膜的一層或多層可以具有穿孔。如果優選地所述至少一個柔性阻隔膜和所述至少一個外層通過條粘合在一起,則 此類膜優選地通過擠出條形層壓而粘合在一起。作為另外一種選擇,結構可通過其他常規 方法例如粘附條形層壓、熱熔條形層壓或全寬度擠出來製成。圖1示出了用於通過成條工藝實施層壓的擠出層壓設備的橫截面。根據本發明的 多層膜結構可通過包括下列步驟的方法進行製備a)提供柔性阻隔膜,b)提供外層,c)使 柔性阻隔膜和外層相互靠近,d)將條形粘合材料擠出到柔性阻隔膜和外層的彼此相面對的 相應面上,並且e)通過粘合材料將柔性阻隔膜和外層條形層壓。優選地,所述至少一個阻 隔膜06)和該至少一個外層08)通過一定方法粘合在一起,該方法包括在各個膜之間擠 出粘合材料的熔融長絲,並在兩個輥之間接觸之處高速移動(例如約40至300米/分鐘,並 且優選約50至120米/分鐘)。優選地,熔融長絲的溫度為150至300°C,並且優選為230 至250°C。將所述至少一個阻隔膜06)和所述至少一個外層08)粘合在一起包括幾個步 驟i)熔融擠出機(18)中的粘合材料,並將其泵入到具有噴嘴的模頭00)中或通過具有 噴嘴的模頭00)將其擠出,以及ii)在層壓機內使兩層膜和熔融的粘合材料同時接 觸,並且在冷卻的金屬輥(16)和橡膠塗覆輥(6)之間的輥隙04)間將它們壓在一起。優 選地,用於條的粘合材料包含乙烯酸共聚物和/或其離聚物,如上文所述用於所述至少一 個熱塑性層,但其具有10至500克/10分鐘,優選地50至70克/10分鐘的熔融指數,按照 ASTM方法D1238,在190°C下採用2160g砝碼測得。
當使用一層或多層穿孔的阻隔膜來實現下文所述的最終可膨脹結構的單元之間 的聯繫時,穿孔可在阻隔膜自身的製造過程中或使用如圖1所示的穿孔器(14)完成。當 通過將不同膜在沿條的選定位置粘合來實現單元之間的聯繫時,膜之間所選的中斷的粘合 可通過橡膠塗覆輥(6)來獲得,橡膠塗覆輥優選包括螺旋面的凹槽以通過局部和中斷的粘 附來粘合不同的膜。參照圖2A和2B,具有螺旋面的凹槽的夾輥優選表徵為具有介於10和 40mm之間,優選20mm的凹槽寬度(30);介於30和IOOmm之間,優選70mm的各凹槽間距離 (32);介於2和IOmm之間,優選5mm的凹槽深度(34);以及介於30和80°之間,優選60° 的凹槽與輥軸的夾角(36)。粘合條形層壓涉及將所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層通過一種方法粘 合在一起,該方法涉及將反應粘合劑條施加到一層或兩層膜上。將所述至少一個柔性阻隔 膜和所述至少一個外層粘合在一起包括幾個步驟i)通過將溫度低於50°C並且可能包含 溶劑的反應性粘合劑泵到輥的塗覆工位上來提供粘合劑,以及ii)通過使用金屬輥和橡膠 塗覆輥之間的輥隙將膜壓在一起。當通過使用一層或多層的穿孔阻隔膜來實現單元之間的聯繫時,穿孔可以在阻隔 膜自身的製造期間或在粘合層壓過程中完成。通過將不同的膜在選定位置沿著條粘合在一 起而實現單元之間的聯繫時,膜之間所選的中斷的粘附通過優選地包含輥肩的輥獲得,以 便將反應粘合劑以沿縱向中斷粘合的方式施加到膜之一上。熱熔條形層壓涉及將所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層通過一種方法粘 合在一起,該方法涉及施加熔融的熱熔性粘合劑條。將所述至少一個阻隔膜和所述至少一 個外層組裝在一起包括幾個步驟i)將預先在介於100和230°C之間的溫度下熔融的粘合 劑泵入到模頭內以用於形成各個條, )在介於100和230°C之間,將熱熔融粘合劑通過模 頭塗布在外層或阻隔膜上,其中模頭的出口離膜的距離介於0. 1和IOmm之間,以及iii)通 過硬輥和橡膠塗覆輥之間的輥隙將不同的膜壓在一起。當通過使用一層或多層的穿孔阻隔膜來實現單元之間的聯繫時,穿孔可以在阻隔 膜自身的製造期間或在熱熔融層壓過程中完成。當通過使用中斷的條來實現單元之間的聯 系時,可使用電子閥停止模頭內熔融條的流動。當通過將不同的膜在選定位置沿著條粘合 在一起來實現單元之間的聯繫時,膜之間所選的中斷的粘附通過優選包括螺旋面的凹槽的 夾輥獲得。此類包括螺旋面的凹槽的輥具有與上述給定的相同的參數。全寬度擠出層壓涉及將所述至少一個柔性阻隔膜和所述至少一個外層通過一種 方法粘合在一起,該方法涉及施加一層熱塑性組合物。將所述至少一個阻隔膜和所述至少 一個外層組裝在一起包括幾個步驟i)熔融熱塑性組合物並將其泵入到平模中或在平模 中擠出,以及ii)使兩層膜與熔融熱塑性組合物同時接觸,並且在冷卻的金屬輥和橡膠塗 覆輥之間的輥隙間將它們壓在一起,該橡膠塗覆輥包括輥肩。雖然圖3A中僅示出了一些輥 肩,但是輥可在其整個表面包括任何圖案(具體取決於條的形狀、尺寸和任何特徵)的輥 肩。參照圖3A和;3B,包括輥肩的橡膠塗覆輥優選地表徵為具有介於3和8mm之間,優選5mm 的輥肩寬度(38);介於3和IOmm之間,優選4mm的輥肩高度00);介於50和IOOmm之間, 優選76mm的輥肩縱向長度02);以及介於15和50mm之間,優選38mm的各輥肩縱向距離 (44);以及介於10和IOOmm之間,優選介於20和40mm之間,並且更優選25mm的各輥肩中 心橫向距離G6)。優選地,用於條的熱塑性組合物由乙烯酸共聚物和/或其離聚物組成。
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優選採用擠出條形層壓工藝,不僅因為可得到隨時間推移的最佳粘附保持(由於 如上所述的相容材料的互擴散而導致),還因為該方法可實現更高的生產線速度。在溶劑逸 氣(來自反應性粘合劑的副產物)將產生相反效果的情況下,優選擠出層壓。形成粘附需 要1天至10天的固化時間,這會是該方法的缺點。根據最終用途,熱熔融條形層壓可能不是 優選的方法,因為在受力情況下蠕變性能較差而會導致隨時間推移的粘附性差。由於難以 控制在預定的選擇性位置上的粘附性(即,輥肩上的粘附性好,同時輥肩旁的粘附性差), 全寬度擠出層壓可能也不是優選的方法。與採用當前工藝水平的方法(其中通過沿結構的 直線部分熱密封不含金屬的表面,從而將不同的膜粘合在一起)相比,層壓方法、尤其是擠 出層壓方法可使得製造速度迅速提高至少四倍。通過重複上述組裝技術可製備多層膜結構,其中附加阻隔膜的金屬層優選地朝向 之前粘合的阻隔膜的熱塑性層。為節約儲存空間以及降低裝運成本,根據本發明的多層膜結構可以收縮的未充氣 狀態捲起,其可以滾動、易於儲存及運輸。根據具體的應用,根據本發明的多層膜結構包括 單元,該單元可通過用一種或多種氣體向單元充氣或通過剝離最外層以分離不同的膜而獲 得。多層膜結構將會吹脹或用一種或多種氣體根據需要填充以提供所需的隔離系統。此類 結構被稱為隔離結構。為了維持隨時間推移和經過使用後的隔離性能,通常期望所述至少 一個外層由無孔材料製成以便在多層膜結構被吹脹後可保持氣體。在分離所述至少一個外 層或進行吹脹或氣體填充後,上述多層膜結構具有多個在阻隔膜或外層之間形成的單獨單 元。優選地,單元基本上以蜂窩結構布置。如圖5所示,蜂窩結構的實例通過將不同的並且 鄰近的層藉助粘合材料在預定的和選擇性的位置粘合在一起獲得,優選地不同的膜通過由 粘合材料製成的條以橫向偏移間隔的方式粘合在一起;所述條彼此隔開並且以交替偏移的 方式施加到層上和/或層下。根據本發明的隔離結構的單元的尺寸按照此方式設計以滿足隔離性能。優選地, 根據本發明的多層膜結構的單元足夠小以減少對流,從而實現優異的隔離性能。優選地,單 元具有介於13mm和IOOmm之間,更優選地介於20和40mm之間的尺寸。所謂「尺寸」是指 在已施加垂直於結構的力或已將氣體填充至單元後膜之間的距離。根據本發明的優選實施方案,多層膜結構的不同層密封在一起以形成封套結構。 在形成填氣單元之前,需要在輪廓上熱密封多層膜結構以形成緊密閉合的封套,該封套通 常可承受高達0. 2巴的壓力。為此,根據本發明的多層膜結構在其整個表面是可熱密封的, 因此可圍繞結構的外圍形成牢固的密封。除承受壓力外,期望密封足以抵抗隨時間推移和 經過使用後的劣化和分層,即,結構表現出至少4N/15mm的密合強度。「可熱密封的結構」是 指在施加範圍介於1. 5和7巴之間的壓力,高於100°C的溫度並且經歷介於0. 5s和如之間 的時間的條件下通常可密封的結構。如本文所用,術語「密合強度」是指使處於張力下的密封破裂所需的熱塑性膜每單 位寬度的力大小。因此,密合強度是對本文所述結構抵抗其層分離的能力的量度。密合強 度可採用本領域已知的任何方法進行測量,並且優選地採用此前描述用於測量所述至少一 個柔性阻隔膜和所述至少一個外層之間在它們粘合位置處的粘附強度所用的方法。根據優選實施方案,根據本發明的隔離結構通過採用一種或多種氣體向單元充氣 獲得。根據所需的隔離效率,氣體可選自空氣、二氧化碳、氮氣或惰性氣體,例如氬、氪或氙。對於多層膜結構的給定應用,其中單元已填充給定氣體,可通過改變氣體體積調整隔離性 能。氣體體積可通過改變外層之間的距離或改變填充氣體的結構的壓力而改變。根據本發明的多層膜結構的單元的膨脹可通過以下方式完成在封套的所述至少 一個外層上形成至少一個孔,用一種或多種氣體充氣並且密封多層膜結構以將此一種或多 種氣體保持在結構內,或通過密封閥並且用一種或多種氣體充氣的方式。根據本發明的多層膜結構可用於需要隔離系統的若干個應用中。此類應用的實例 無限制地包括易腐物品的隔離包裝,例如裝於容器中以進行運輸的冷凍食品或醫藥產品; 紡織品隔離,例如消費者戶外娛樂設備(飲料冷卻器、冰櫃、飲料壺、戶外休閒帳篷和睡袋、 衣服和運動服(如背心、手套、運動鞋、背包));頭盔和工藝紡織物;用於運輸設施(例如 火車、輪船、飛機、汽車、卡車、遊藝車、旅宿汽車和有輪房車)的隔離;用於工業、商業或農 業的器具的隔離;建築材料(例如牆壁、房頂、天花板、地板和戶外泳池)的隔離;家用電器 (如冷藏機、冷凍機和熱水器)的隔離;以及環境空調設備及其相關熱分配系統的隔離。根據本發明的多層膜結構不僅賦予隔離系統,而且還提供防止機械撞擊的保護, 並且可有效阻隔氣體、紫外線和光線。此外,如上所述,由乙烯酸共聚物和/或其離聚物制 成的熱塑性層用於所述至少一個阻隔膜中可為最終包裝賦予熱粘附強度,並防止隔板室充 氣後的任何密封失效。在金屬層、熱塑性層和條之間的良好粘附性以及結構的熱密封性使 得製造過程具有時間和成本效益,並且為設計性能提供了更多的可能性。提供了以下實施例以進一步詳細描述本發明。這些實施例示出了目前設想來實施 本發明的優選模式,其旨在說明而不是限制本發明。實施例下列結構用於製備根據本發明的多層膜結構1)阻隔膜在流延膜生產線(Windmoeller & Hoelscher,Germany)上製備25 μ m離聚物膜。 用於製備膜的離聚物為包含乙烯和15重量% MAA(甲基丙烯酸)的共聚物,其中23%的可 用羧酸部分被中和以形成鋅羧酸基團。該產品由E. I.du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware 以商標 Surlyn 提供。根據 160°C、190°C、220°C、240°C和 250°C 的 溫度曲線,擠出機溫度針對相同長度的五個擠出機區域進行設置。模頭(2. !寬)和連接 管設置為250°C。鑄塑輥設置為20°C。生產線速度為lOOm/min。同時製備出兩卷寬度均為 1. Im並且長4000m的膜。然後在真空金屬噴鍍器(LeybolcbGermany)中以4m/s的速度和_15°C的輥溫度, 將離聚物膜進行金屬化至光密度為2. 8。然後將膜退繞並在大氣壓下以lOOm/min的速度重 繞以避免因粘連引起的破裂。將離聚物密封至離聚物時,阻隔膜自身的密合強度為7N/15mm ;當將離聚物密封 至金屬化時密合強度為5N/15mm,2s內溫度為160°C,並且密封區域的壓力為3巴。2)外層共擠出層的結構為PP/粘合劑/EVOH/粘合劑/Surlyn ,厚度分別為 35/5/5/5/25 μ m(總厚度為75 μ m)。該層可得自Pliant公司(USA)。3A) iS遍丨屮,■瓶工力吿丨丨成遍(夕卜■/斜丨,__ 臘)
用熱針穿孔器PM5(AFS,Germany)對在1)中獲得的金屬化離聚物膜進行穿孔以允 許結構膨脹。生產線速度為lOOm/min,並且在約350°C的溫度下對針進行加熱,部分通過加 熱環熱傳導,而部分通過紅外線加熱器加熱。針的直徑為2mm,並且縱向距離為38mm。針行 之間的橫向距離為19mm,並且兩個相鄰針行之間的位置縱向偏移19mm。穿孔的金屬化離聚物膜在縱向伸長率為76%時,斷裂張力為10N/15mm ;在橫向伸 長率為12%時,斷裂張力為6N/15mm。相比之下,無孔的金屬化離聚物膜在縱向伸長率為 160%時,斷裂張力為12N/15mm;在橫向伸長率為430%時,斷裂張力為10N/15mm。在擠壓塗布/層壓試驗線(由Egan,Great Britain製造)上,以60m/min的線速 度,通過擠出條形層壓工藝,將外部多層膜和穿孔的阻隔膜粘合在一起。參照圖1,將寬度為450mm的一卷外部多層膜08)從主退繞機( 上退繞並放在 層壓機⑷的輥隙04)上,外層的PP層與橡膠塗覆輥(6)(硬度為90肖氏硬度A,外徑為 166mm,橡膠厚度⑶為Imm)接觸。將寬度為450mm的一卷穿孔阻隔膜06)從第二個退繞機(10)上退繞,用電暈處 理機(由Sierman (United Kingdom)製造)(12)在4. 5kff的功率下進行電暈處理,然後將 其放在層壓機(4)的輥隙04)上,阻隔膜的熱塑性層與直徑為700mm的冷卻輥(16)接觸。在整個過程中,冷卻輥(16)和橡膠塗覆輥(6)使用15°C的水保持冷卻。將含10重量%甲基丙烯酸並且熔融指數為60的乙烯酸共聚物(2. 16kg, 190°C ) (得自 DuPont de Nemours,Wilmington,USA,商標為 Nucrel )在擠出機(18)中進行熔融, 擠出機具有25mm的內徑,由Betol,Great Britain製造,設置為轉速90rpm並且輸出速度 為^^作。將擠出機(18)的溫度設置為進料區190°C,壓縮區230°C,計量區M0°C。熔融 的乙烯酸共聚物通過低壓模頭OO)經由柔性加熱軟管進料,低壓模頭由Robatech,Muri, Switzerland製造,溫度設置為250°C。模頭(20)位於層壓機(4)的輥隙(24)上方約15cm 處。模頭OO)配備有12個內徑為Imm的噴嘴,噴嘴之間的距離為38mm。乙烯酸共聚物的 熔融長絲從噴嘴中垂直流出,並且同時接觸輥隙04)中的外部多層膜和穿孔阻隔膜。夾輥 (6)施加了 15000N的力,使得熔融長絲(冷卻並固化為寬度為6mm的條)的截面發生變形。 調整模頭的位置以將條施加到穿孔阻隔膜的洞之間。將如此獲得的多層膜繞在卷繞機02)上,每臺卷繞機02)上卷繞IOOOm多層膜結構。3B) ii丄寸擠形Hl壓工藝泡丨5^艮據本發日月的多Hlfl莫結構(夕卜Hl/阻_膜),其中 1 連續的並目.不同 燦莫在沿著I的誅定擬I1處粘合在一走己在擠壓塗布/層壓試驗線(由Egan,Great Britain製造)上,以60m/min的線速 度,通過擠出條形層壓工藝,將外部多層膜和阻隔膜組裝在一起。參照圖1,將寬度為500mm的一卷外部多層膜08)從主退繞機( 上退繞並放在 層壓機⑷的輥隙04)上,外層的PP層與橡膠塗覆輥(6)(硬度為90肖氏硬度A,外徑為 166mm,橡膠厚度⑶為Imm)接觸。將寬度為450mm的一卷阻隔膜06)從第二個退繞機(10)上退繞,用電暈處理機 (由Sierman (United Kingdom)製造)(12)在4. 5kW的功率下進行電暈處理,然後將其放在 層壓機的輥隙04)上,阻隔膜的熱塑性層與直徑為700mm的冷卻輥(16)接觸。在整個過程中,冷卻輥(16)和橡膠塗覆輥(6)使用15°C的水保持冷卻。
將含10重量%甲基丙烯酸並且熔融指數為60的乙烯酸共聚物(2. 16kg,190°C ) (得自 DuPont de Nemours,Wilmington,USA,商標為 Nucrel )在擠出機(18)中進行熔融, 擠出機具有25mm的內徑,由Betol,Great Britain製造,設置為轉速90rpm並且輸出速度 為^^作。將擠出機(18)的溫度設置為進料區190°C,壓縮區M0°C,計量區250°C。熔融 的乙烯酸共聚物通過低壓模頭OO)經由柔性加熱軟管進料,低壓模頭由Robatech,Muri, Switzerland製造,溫度設置為250°C。模頭(20)位於層壓機(4)的輥隙(24)上方約15cm 處。模頭00)配備有12個內徑為Imm的噴嘴,噴嘴之間的距離為38mm。乙烯酸共聚物的 熔融長絲從噴嘴中垂直流出,並且同時接觸輥隙04)中的外部多層膜和阻隔膜。夾輥(6) 施加了 15000N的力,使得熔融長絲(冷卻並固化為寬度為6mm的條)的截面發生變形。為 了具有包括阻隔膜和外層的結構,並且其中阻隔膜和外層通過局部和中斷的粘合沿著條粘 合在一起,採用了包括螺旋面的凹槽的夾輥(6)。參照圖2A和2B,具有螺旋面的凹槽的夾 輥特徵在於凹槽寬度(30)為20mm,凹槽深度(34)為5mm,每個凹槽之間的距離(32)為 70mm,並且凹槽與軸的夾角(36)為60°。如此獲得的多層膜結構包括由連續條粘合在一起 的不同膜,並且其中不同膜之間的粘合是局部和中斷的。將如此獲得的多層膜繞在卷繞機02)上,每臺卷繞機02)上卷繞IOOOm多層膜結構。4)通過擠出條形層壓工藝製成根據本發明的多層膜結構(外層/阻隔膜/外層)根據3A)或3B)獲得的多層膜結構被層壓在根據圖4示出的結構的附加外層上, 以獲得包括金屬層(54)和熱塑性層(56)的柔性阻隔膜06)和用條(5 粘合在一起的兩 個外層( ),從而獲得排列為蜂窩結構內的單元。包括兩個外層和一層穿孔或未穿孔的阻 隔膜的多層膜結構可在具有兩個層壓機的串聯生產線中經一次流程製備而成。擠出條形層 壓工藝可用於製備包括一層以上阻隔膜的多層膜結構卷,其方法是數次通過生產線或在同 一生產線上配備數個層壓機。儘管上文已描述並具體例示了本發明的某些優選實施方案,但並不旨在將本發明 限制於此類實施方案。此外,應當理解,雖然在上文的描述中已示出了許多本發明的特徵和 優點,以及該結構的細節和本發明的功能,但本公開僅為示例性的,並且可以在不脫離本發 明原理的基礎上,根據所附權利要求書中所用術語的廣泛一般性含義範圍內,對本發明的 細節進行最大程度的修改,尤其是對形狀、尺寸和部件排列方面的修改。
1權利要求
1.多層膜結構,所述多層膜結構包括a)至少一個柔性阻隔膜,包括至少一個包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物 的熱塑性層,所述柔性阻隔膜還包括沉積在至少一個熱塑性層上的金屬或金屬氧化物層, 以及b)至少一個外層,所述至少一個阻隔膜和至少一個外層在預定的和選擇性的位置粘合在一起以便形成 在所述多層膜結構之內的單元。
2.根據權利要求1的多層膜結構,其中所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層通過 包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物的粘合材料粘合在一起。
3.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述至少一個柔性阻隔膜的所述一 種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物選自乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物和 乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物的離聚物中的一種或多種。
4.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述至少一個外層為聚合物膜、紙 層、紙板、金屬箔或網。
5.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述至少一個外層由多層結構製成。
6.根據權利要求5的多層膜結構,其中所述多層結構包括氣體阻隔層。
7.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,所述多層膜結構包括兩個外層和夾在所 述兩個外層中間的一至十五層的柔性阻隔膜。
8.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述至少一個阻隔膜和所述至少一 個外層通過粘合材料條粘合在一起。
9.根據權利要求9的多層膜結構,其中所述條的寬度為Imm至IOmm並且彼此之間以 12mm至50mm的距離定位。
10.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述阻隔膜中的一層或多層包含 穿孔。
11.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述單元基本上以蜂窩結構布置。
12.根據任何一項前述權利要求的多層膜結構,其中所述單元具有介於15mm和IOOmm 之間的尺寸。
13.由權利要求1至12中任一項的多層膜結構製成的封套結構。
14.如任何一項前述權利要求所表徵的多層膜結構用於易腐產品的隔離包裝,隔離包 裝,紡織品隔離,用於運輸的隔離裝置,工業、商業或農業用途的隔離器具,建築材料,用於 住宅用途的隔離器具以及隔離空調設備的用途。
15.製備多層膜結構的方法,所述方法包括以下步驟a)提供柔性阻隔膜,b)提供外層,c)使所述柔性阻隔膜和所述外層彼此靠近,d)將條形的粘合材料擠出到所述柔性阻隔膜和所述外層的彼此相面對的相應側上,以及e)通過所述粘合材料條形層壓所述柔性阻隔膜和所述外層。
全文摘要
本發明提供了設計用於需要隔離系統的應用的多層膜結構。本發明所公開的多層膜結構包括a)至少一個柔性阻隔膜,所述柔性阻隔膜包括至少一個包含一種或多種乙烯酸共聚物和/或其離聚物的熱塑性層,所述柔性阻隔膜還包括沉積在所述至少一個熱塑性層上的金屬或金屬氧化物層,以及b)至少一個外層,其中所述至少一個阻隔膜和所述至少一個外層在預定的和選擇性的位置粘合在一起,從而形成在多層膜結構之內的單元。
文檔編號B29C43/22GK102112283SQ200980129794
公開日2011年6月29日 申請日期2009年7月31日 優先權日2008年7月31日
發明者G·雅克斯, J·P·克內代, J·安德烈, N·羅賓, Y·M·特魯耶 申請人:納幕爾杜邦公司