一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法
2023-05-22 09:18:46 2
一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法。本發明的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其分子式為C14H24B10O2S2Co2，分子量為482.44。該化合物的合成方法是：在氬氣保護下，把鄰位碳硼烷溶解到乙醚中，加入丁基鋰，攪拌反應20-30分鐘，再加入單質硫，反應15-25分鐘。0℃下將MeCpCo(CO)I2的四氫呋喃溶液滴加到上述反應液中，20-30分鐘內滴加完畢；在冰浴中攪拌0.5-1小時後再在室溫下攪拌2-3小時。減壓抽乾反應溶劑，粗產物用柱色譜分離提純，石油醚和二氯甲烷的混合溶劑(體積比=2∶1)為洗脫液進行洗脫，即得目標產物。
【專利說明】一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法。
【背景技術】
[0002]碳硼燒是1963年底被美國和前蘇聯幾乎同時報導的(如:Bregadze V 1.Chem.Rev.,1992,92, 209-223.)。由於其獨特的物理和化學性質，碳硼烷在催化劑、超分子和聚合物等領域具有廣泛的應用(如:Pindado G J, Lancaster S J, Thomton-Pett Μ,et al.J.Am.Chem.Soc.，1998，120，6816-6817 ；Larsen A S, Holbrey J D, Tham F S,et al.J.Am.Chem.Soc., 2000,122, 7264-7272 ；Blandford I, Jeffery J C, JellissP A, et al.0rganometallies,1998,17,1402-1411 ；Curtis M A, Finn M G, Grimes RN.J.0rganomet.Chem.,1998,550,469-472 ； Plessek J.Chem.Rev.,1992,92,269-278.)。
鄰位碳硼烷是碳硼烷和雜碳硼烷領域中研究得最徹底完整的領域之一。鄰位碳硼烷碳原子上的氫原子具有一定的酸性，能與正丁基鋰反應。據此原理，可以合成含有過渡金屬鐵族和鈷族金屬離子中心的半夾芯式16電子碳硼燒化合物(如:Herberhold M, JinG X, Yan H, et al.J.0rganomet.Chem., 1999, 587, 252-257 ；Kim D H, Ko J, Park K, etal.0rganometallics,1999,18,2738-2740 ；Herberhold M,Yan H,Milius ff.J.0rganomet.Chem.,2000,598,142-147 ；Herberhold M, Yan H, Milius ff.0rganometallics,2000,19,4289-4294 ；Bae J Y, Lee Y J, Kim S J, et al.0rganometallics, 2000,19,1514一1521.)。在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物CpC0S2C2BiciHltl的過程中，分離得到了一個具有兩個Cp環和兩個鈷離子中心的碳硼燒化合物Cp2Co2S2C2BltlHltl(Kim D H, Ko J, Park K, etal.0rganometallics, 1999，18,2738-2740.)。最近我們在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物MeCpCoS2C2BiciHici的過程中，成功分離得到了一個新結構的含雙核鈷碳硼烷衍生物。
[0003]本發明公開了一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法，為設計和合成具有多核鈷碳硼烷衍生物積累了試驗素材和依據。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在於公開一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法。
[0005]為實現上述目的，本發明採用的技術方案如下:
[0006]本發明的含雙核鈷碳硼烷衍生物是下述分子式的化合物=C14H24BltlS2Co2 ;其分子結
構簡式如下:
[0007]
【權利要求】
1.一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其製備方法，其特徵在於:其分子式為C14H24BltlS2Co2,分子量為482.45，分子結構簡式如下:
2.按權利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特徵在於:該分子中含有兩個鈷離子中心。
3.按權利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特徵在於:該分子中含有兩個MeCp 環。
4.按權利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特徵在於:該分子中含有一個碳硼烷籠體。
5.一種製備權利要求1所述雙核鈷碳硼烷衍生物的製備方法，其特徵在於:在氬氣保護下，把鄰位碳硼烷溶解到乙醚中，加入丁基鋰，攪拌反應20-30分鐘，再加入單質硫，反應15-25分鐘。(TC下滴加MeCpCo(CO) I2的四氫呋喃溶液，20-30分鐘內滴加完畢；在冰浴中攪拌0.5-1小時後再在室溫下攪拌2-3小時。減壓抽乾反應溶劑，粗產物用柱色譜分離提純，石油醚和二氯甲烷的混合溶劑(體積比=2: I)為洗脫液進行洗脫，即得目標產物。
【文檔編號】C07F19/00GK103788138SQ201410020214
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年1月8日 優先權日:2014年1月8日
【發明者】葉紅德, 燕紅 申請人:南京大學