一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法
2023-04-24 02:23:51
專利名稱：一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法
技術領域：
本發明涉及二氯乙醯氯，特別是一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法。
背景技術：
二氯乙醯氯(Dichloroacetyl chloride，簡稱DCAC)又名氯化二氯代乙醯，是一種具有強 烈刺激性，且帶有窒息性的無色劇毒液體。其理化性質如下無色透明液體，沸點102-108 。C，相對密度1.532 (20/4°C)，折光率1.461 (20。C);本品能與乙醚等有機溶劑相混溶，遇 水、醇等發生劇烈分解，在空氣中發煙，具有較強的腐蝕性，能引起燒傷。二氯乙醯氯是一 種重要的有機合成中間體，具有極強的醯化活性，在合成精細化學品中的應用前景極其廣闊。
公開號為CN1131140A的中國專利公開了一種二氯乙醯氯的製備方法，包括將三氯乙 烯、偶氮二異丁酯、三乙胺置反應器中，加熱並衝入氧氣，反應溫度40-18(TC，反應壓力 0.1-0.8MPa，反應混合物經冷卻提純得最終產物。
文獻《二氯乙醯氯的生產和應用》(李勳《中國氯鹼》第2期2001年2月P28-29)公 開了一種三氯乙烯氧化法制二氯乙醯氯的方法，將三氯乙烯和引發劑偶氮二異丁腈、催化劑 三乙胺加入反應器內，加熱至100-135°C，向反應器內緩緩通入氧氣，維持0.6MPa，反應3h， 經常壓蒸餾得產品，產品收率90%以上，含量98%左右。
文獻《二氯乙醯氯的合成與應用》(孫勇《中國氯鹼》第9期2001年9月P20-22)也 公開了二氯乙醯氯的現有技術合成方法，其公開內容作為現有技術在此引用。
現有技術的三氯乙烯氧化法的缺點是在高壓下反應， 一般需要0.4 0.6MPa的反應壓力， 控制困難，容易發生危險，並且產品由於副產物過氧化物的含量較高，導致二氯乙醯氯收率 不高。
發明內容
本發明針對現有技術中存在的問題，提供了一種常壓三氯乙烯氧化製備二氯乙醯氯的方法。
本發明具體採用如下技術方案
一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，本質包括三氯乙烯在引發劑、催化劑存在下氧化反應制二氯乙醯氯，其特徵是在溫度為70 105'C時，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的 混合氣體。
所述氧氣與氯氣按照體積比10:1 50:1混合。
所述引發劑是偶氮類引發劑或者過氧化物類引發劑；例如所述引發劑是偶氮二異丁腈、 偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸甲酯或過氧化二苯甲醯中的一種。
所述催化劑是有機胺類催化劑，例如所述催化劑是三乙胺、甲胺、三丙胺、二異丙基 胺、二甲基甲醯胺、吡啶中的一種。
本發明的機理是
所述的氯氣作為自由基鏈式反應的終止劑，可以在常壓狀態下提高反應速度的同時，抑 制副產物過氧化物的生成，提高二氯乙醯氯的收率。二氯乙醯氯的收率隨著氯氣與氧氣比例
的增大而增大，但是當大於1:10時，再增加氯氣的比例效果變化就很小了。
本發明所述的常壓，即為生產裝置內的氣相壓力與生產環境中的大氣壓力相近，由於生
產控制方面的原因，在這裡實際控制壓力為l大氣壓士5KPa。該反應條件可以避免傳統生產 壓力0.4 0.6MPa對設備的高要求以及操作困難、容易發生爆炸的問題，大大提高了工藝的 安全性。
本發明方法製備二氯乙醯氯，具有安全、可靠、高效的優點，常壓反應可以避免高壓力 帶來的腐蝕物料滲漏問題和超壓爆炸的問題，用氯氣作為輔助氣可以大大提高反應收率。
下面結合實例進行進一步的詳述
具體實施例方式
實施例1
在2立方米的反應器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入1Kg偶氮二異丁腈、催化量的 三乙胺或三丙胺，以間接蒸汽加熱至85"C，慢慢將氧氣與氯氣以10:1的體積比混合通入反應 器中，保持反應器常壓，並在85 105'C反應，反應後經蒸餾提純得產品。分析二氯乙醯氯 含量為95%，收率卯％。
實施例2
在2立方米的反應器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入1.13Kg偶氮二異庚腈、催化量 的二異丙基胺或二甲基甲醯胺，以間接蒸汽加熱至7(TC，慢慢將氧氣與氯氣以20:1的體積比 混合通入反應器中，保持反應器常壓，並在70 105'C反應，反應後經蒸餾提純得產品。分析二氯乙醯氯含量為93%，收率85%。 實施例3
在2立方米的反應器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入l.lKg偶氮二異丁腈、催化量 的甲胺或吡啶，以間接蒸汽加熱至90'C，慢慢將氧氣與氯氣以40:1的體積比混合通入反應器 中，保持反應器常壓，並在90 — 105。C反應，反應後經蒸餾提純得產品。分析二氯乙醯氯含 量為72%，收率60%。
權利要求
1. 一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，本質包括三氯乙烯在引發劑、催化劑存在下氧化反應制二氯乙醯氯，其特徵是所述氧化反應是在溫度為70～105℃時，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的混合氣體。
2. 根據權利要求1所述的高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，其特徵是，所述氧氣與氯氣 按照體積比10:1 50:1混合。
3. 根據權利要求l所述的高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，其特徵是，所述引發劑是偶 氮類引發劑或者過氧化物類弓I發劑；所述催化劑是有機胺類催化劑。
4. 根據權利要求3所述的高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，其特徵是，所述引發劑是偶 氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸甲酯或過氧化二苯甲醯中的一種。
5. 根據權利要求3所述的高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，其特徵是，所述催化劑是三 乙胺、甲胺、三丙胺、二異丙基胺、二甲基甲醯胺、吡啶中的一種。
全文摘要
本發明涉及一種高轉化率二氯乙醯氯的生產方法，本質包括三氯乙烯在引發劑、催化劑存在下氧化反應制二氯乙醯氯，其特徵是所述氧化反應是在溫度為70～105℃時，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的混合氣體。本發明方法製備二氯乙醯氯，具有安全、可靠、高效的優點，常壓反應可以避免高壓力帶來的腐蝕物料滲漏問題和超壓爆炸的問題，用氯氣作為輔助氣可以大大提高反應收率。
文檔編號C07C53/00GK101445445SQ20081024953
公開日2009年6月3日 申請日期2008年12月26日 優先權日2008年12月26日
發明者劉建國, 劉彥良, 宋喜臣, 進 陳 申請人:山東勝達化工有限公司