一種改性三聚氰胺樹脂及其生產方法

2023-04-23 13:17:21 3

專利名稱：：一種改性三聚氰胺樹脂及其生產方法
技術領域：
：本發明涉及三聚氰胺樹脂生產領域，尤其涉及一種改性三聚氰胺樹脂及其生產方法。
背景技術：
：三聚氰胺樹脂是裝飾行業等廣泛使用的一種樹脂，原料為三聚氰胺(2，4，6-三氨基-l，3，5-三嗪)和37%的甲醛水溶液，甲醛與三聚氰胺的摩爾比為1:1.7左右，第一步生成不同數目的N-羥甲基取代物，然後進一步縮合成線性樹脂。反應條件不同，產物分子量不同，可從水溶性到難溶於水，甚至不溶不熔的固體，pH值對反應速率影響極大。固化後的三聚氰胺樹脂無色透明，光澤好。在沸水中穩定，甚至可以在15(TC使用，且具有自熄性、耐水性、耐磨性好、抗電弧性和良好的力學性能。但儲存期短、易變質是液體三聚氰胺樹脂的弱點。現有技術生產的改性三聚氰胺樹脂普遍儲存期只有2-7天，不能滿足儲存期長的企業生產的需要。雖然現行業中有將三聚氰胺製成固體粉狀可延長儲存期限，但因為甲醛水溶液中含有60%以上的水(還有少量反應生成的水)，製成粉末時需要將大量的水分除去，這樣會增加不少成本。且三聚氰胺樹脂的儲存期隨著儲存溫度的降低而下降，在冬天裡溫度低於5t:時，普通三聚氰胺樹脂在頭天生產的到第二天就有可能凝聚，凝聚後的樹脂需要重新加溫熔化後方能正常使用，造成生產時很大困難。因此，現有技術還有待於改進和發展。
發明內容本發明的目的在於提供一種改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，其加長了存儲時間，節約了生產成本、提高了生產效率，節約了能耗。為了達到上述目的，本發明採用如下技術方案—種改性三聚氰胺樹脂，其中，按重量份計該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡託品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。所述的改性三聚氰胺樹脂，其中，其還包括己內醯胺4.5_5.5份。所述的改性三聚氰胺樹脂，其中，其還包括水20-80份。—種改性三聚氰胺樹脂的生產方法，反應原料包括(以下組份均按重量份計)甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡託品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份，水20-80份，己內醯胺穩定劑4.5-5.5份，所述生產方法具體包括步驟A、將反應釜清潔乾淨，用真空泵將所述甲醛吸入反應釜，吸完後打開大氣節門，打開加料孔蓋，開動攪拌；B、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡託品，並攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中二分之一的水；C、打開蒸汽節門，往反應釜外套加入1-1.5KG/cn^氣壓，開始升溫，在30分鐘內將物料均勻升溫至70-85°C;D、保溫30分鐘後加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83"，並保溫1.5_2.5小時；E、時間到後加入聚乙二醇或二乙二醇、己內醯胺穩定劑，以及加入上述配方中剩下的二分之一的水到膠液裡，並通水降溫，降至30-50°C以下放料。所述的生產方法，其中，所述步驟B還包括如果ra不夠8-9.5時，須補加烏洛託PRo所述的生產方法，其中，所述步驟C還包括當物料均勻升溫至6(TC時反應液開始透明，此時須測得ra值為7.5-9.5。所述的生產方法，其中，所述步驟D還包括如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完後必須打開大氣節門，再升溫至70-83°C，並保溫1.5-2.5小時。本發明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，所述生產方法通過在反應釜中加入三聚氰胺、甲醛、聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素等原材料後，調節ra值至8-9.5，升溫至70-85t:，反應至終點後，冷卻降溫，出料；由於高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進一步的延長，可以滿足儲存期長的企業生產的需要；且節約了生產成本、提高了生產效率，節約了能耗。具體實施例方式本發明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，通過多次試驗得知，三聚氰胺樹脂的活性官能團在常溫時的活性過高是儲存期短的主要原因，反應過程中三聚氰胺的氨基基團和甲醛的醛基加成生成羥甲基，羥甲基和剩餘氨基及游離甲醛有較大的反應活性，分子量大的三聚氰胺甲醛樹脂相對分子量小的反應活性低。針對這些問題，本發明設計了三聚氰胺甲醛反應體系的ra值為8-9.5，控制反應過程。為使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚、明確，以下舉實施例對本發明進一步詳細說明。本發明實施提供的一種改性三聚氰胺樹脂，按重量份計該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份其配比如下表tableseeoriginaldocumentpage4tableseeoriginaldocumentpage5本發明實施例提供的一種改性三聚氰胺樹脂生產方法，反應原料如上表所示的配比，所述生產方法具體包括步驟第一步、將反應釜清潔乾淨，用真空泵將所述甲醛吸入反應釜，吸完後打開大氣節門，打開加料孔蓋，開動攪拌；第二步、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡託品，並攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時(如果ra不夠8-9.5時，須補加烏洛託品)，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中約二分之一的水；(注水的加入量應根據天氣氣溫的變化而變化，氣溫高加入量減少，氣溫低加入量應增大，以保證樹脂粘度達到4#粘度杯測量至15-18秒為準)；第三步、打開蒸汽節門，往反應釜外套加入1-1.5KG/Cm2氣壓，開始升溫，在30分鐘內將物料均勻升溫至70_85°C(當物料均勻升溫至6(TC時反應液開始透明，此時須測得PH值為7.5-9.5);第四步、保溫30分鐘後加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83t:，並保溫1.5_2.5小時；(其中，如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完後必須打開大氣節門，再升溫至70-83°C，並保溫1.5-2.5小時)；第五步、時間到後加入聚乙二醇或二乙二醇以及加入配方中剩下的二分之一的水到膠液裡，並通水降溫，降至30-50°C以下放料；所述第五步中的時間到後加入聚乙二醇或二乙二醇後，還可以加入己內醯胺等穩定劑4.5-5.5份，再通水降溫，降至30-50°C以下放料。上述工藝工程儘量讓反應生成的分子分布均勻，且使未參加反應的三聚氰胺和甲醛含量低(游離甲醛控制到0.5%以內)。本發明實施例提供的一種改性三聚氰胺樹脂生產方法，為了進一步降低生成物的活性，添加了聚乙二醇、聚乙烯醇等高分子醇類(及己內醯胺等低活性原材料)，添加比例為5-25%(佔原材料總加入量比例)，由於高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進一步的延長，已完全可以滿足儲存期長的企業生產的需要。基於上述改性三聚氰胺樹脂生產方法，本發明的具體的配方實施例如下實施例1:tableseeoriginaldocumentpage5tableseeoriginaldocumentpage6上述實施例l和實施例2配方中，製做時，其反應終點以控制質量指標及反應時間為準，(加入時機如上描述)，由於高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進一步的延長，可以滿足儲存期長的企業生產的需要(冬天8天以上，夏天15天以上)。其中，質量標準1、外觀無色至微黃色透明液體2、膠化時間60±15秒(160士rC，小刀法)3、固體含量42±8%4、粘度1518秒(4#粘度杯)此外，本發明樹脂膠化時間(膠凝時間)的測定方法(小刀法)如下所示樹脂的膠化時間(膠凝時間)亦稱成型時間，係指樹脂在規定條件下從原狀態轉變成凝膠狀態所需的時間。1.主題內容與適用範圍本標準規定了用小刀法測定樹脂膠化時間所用的設備、儀器、工具、試驗步驟、結論和注意事項。本標準適用於樹脂、漆、膠類膠化時間的測定，其它有機物及其固態混合物，液態混合物測定膠化時間亦可參照採用。2.設備、儀器、工具2.l膠化板一塊紫銅製成，尺寸為100X100X14，一側裝有鐵把，把的右側中部有47X50的孔，板正面中部有小50X1的凹。2.2小刀一把鐵製，尺寸為100150X15X0.81。2.3溫度計一支量程0250°C，分度值1°C2.4秒表一塊分度值0.2S。2.5電熱板一塊功率800IOOOW。2.6託盤天平一臺量程0100g，分度值0.lg。2.7調壓器一臺容量1000VA。注如果試樣是液體，應備小勺一把，容量1.5±0.lg。3.試驗步驟3.1將小刀放在膠化板上，膠化板放在電熱板上，將溫度計插入膠化板的側孔中。3.2通過調壓器使膠化板溫度控制在160±1°C。3.3稱取試樣1.0±0.lg，固體試樣可直接稱量，粘稠體試樣可用小刀前部醮取後稱量，含溶劑的漆類用小勺舀一平勺。3.4將稱好(舀好)的試樣放到(倒到)膠化板中部凹內，同時啟動秒表。3.515S後，用小刀的平面按順時針方向不停地攪拌試樣，待試樣逐漸粘滯後，將小刀提高23cm，觀察拉絲情況。3.6當試樣不再能拉絲，或變成"凍"狀(凝膠狀)，立即關閉秒表，記錄其時間，單位S，準確到秒，秒後的數值四捨五入。4.結論記錄的時間即為該樹脂的膠化時間(膠凝時間)。5.注意事項5.1測定過程中膠化板溫度要始終在160士rC，放試樣前，溫度應在上限。5.2攪拌時，小刀不接觸膠化板的部位應儘量少沾試樣。5.3攪拌範圍為膠化板中部的凹，不得超出，也不應攪拌麵積過小。5.4測定前膠化板必須清理乾淨，不得有殘留的漆渣和其它異物。綜上所述，本發明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，所述生產方法通過在反應釜中加入三聚氰胺、甲醛、聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素等原材料後，調節ra值至8-9.5，升溫至70-85t:，反應至終點後，冷卻降溫，出料；由於高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進一步的延長，可以滿足儲存期長的企業生產的需要；且節約了生產成本、提高了生產效率，節約了能耗。應當理解的是，本發明的應用不限於上述的舉例，對本領域普通技術人員來說，可以根據上述說明加以改進或變換，所有這些改進和變換都應屬於本發明所附權利要求的保護範圍。權利要求一種改性三聚氰胺樹脂，其特徵在於，按重量份計該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛500-600份，聚乙烯醇5-9份，烏絡託品25-35份，三聚氰胺70-80份，尿素180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。2.根據權利要求l所述的改性三聚氰胺樹脂，其特徵在於，其還包括己內醯胺4.5_5.5份。3.根據權利要求1所述的改性三聚氰胺樹脂，其特徵在於，其還包括水20-80份。4.一種改性三聚氰胺樹脂的生產方法，反應原料包括(以下組份均按重量份計)甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡託品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份，水20-80份，己內醯胺穩定劑4.5-5.5份，所述生產方法具體包括步驟A、將反應釜清潔乾淨，用真空泵將所述甲醛吸入反應釜，吸完後打開大氣節門，打開加料孔蓋，開動攪拌；B、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡託品，並攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中二分之一的水；C、打開蒸汽節門，往反應釜外套加入1-1.5KG/cm2氣壓，開始升溫，在30分鐘內將物料均勻升溫至70-85°C;D、保溫30分鐘後加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83"，並保溫1.5-2.5小時；E、時間到後加入聚乙二醇或二乙二醇、己內醯胺穩定劑，以及加入上述配方中剩下的二分之一的水到膠液裡，並通水降溫，降至30-50°C以下放料。5根據權利要求4所述的生產方法，其特徵在於，所述步驟B還包括如果ra不夠8-9.5時，須補加烏洛託品。6.根據權利要求4所述的生產方法，其特徵在於，所述步驟C還包括當物料均勻升溫至6(TC時反應液開始透明，此時須測得ra值為7.5-9.5。7.根據權利要求4所述的生產方法，其特徵在於，所述步驟D還包括如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完後必須打開大氣節門，再升溫至70-83"，並保溫1.5-2.5小時。全文摘要本發明公開了一種改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，按重量份計該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛500-600份，聚乙烯醇5-9份，烏絡託品25-35份，三聚氰胺70-80份，尿素180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。本發明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產方法，由於高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進一步的延長，可以滿足儲存期長的企業生產的需要；且節約了生產成本、提高了生產效率，節約了能耗。文檔編號C08G12/38GK101717556SQ20091011016公開日2010年6月2日申請日期2009年11月9日優先權日2009年11月9日發明者楊柳,闕紅雨申請人:深圳市柳鑫實業有限公司