一種包含吡氟醯草胺和噻酮磺隆的增效除草組合物的製作方法
2023-05-20 18:00:31
本發明屬於農業植物保護領域，特別是涉及一種具有改進性能的除草組合物。具體涉及一種包含吡氟醯草胺和噻酮磺隆的增效除草組合物。
背景技術：
活性組分吡氟醯草胺(diflufenican)該藥屬於類胡蘿蔔素生物合成抑制劑。導致葉綠素破壞及細胞破裂，植物死亡。吡氟醯草胺是一種醯胺類除草劑，在雜草發芽前後施用可在土表形成抗淋溶的藥土層，在作物整個生長期保持活性。當雜草萌發通過藥土層幼芽或根系均能吸收藥劑，吡氟醯草胺具有抑制類胡蘿蔔素生物合成作用，吸收藥劑的雜草植株中類胡蘿蔔素含量下降，導致葉綠素被破壞，細胞膜破裂，雜草則表現為幼芽脫色或白色，最後整株萎蔫死亡。
活性組分噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)噻酮磺隆是可有效防除玉米田禾本科雜草和闊葉雜草，在葉面應用和殘留作用間顯示了很好的平衡。該有效成分可有效防除苘麻和許多石竹科雜草，芽前和芽後早期都可使用。噻酮磺隆也可以用於草坪和觀賞植物,施用方法僅於地面設備，不允許通過灌溉系統施藥。
實際的農藥經驗已經表明，重複且專一施用一種活性化合物來防治雜草在很多情況下將導致雜草的快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害雜草。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產生，降低施用量，減少防治成本。
技術實現要素：
本發明的目的是針對除草劑在實際應用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同除草原理的除草劑吡氟醯草胺和噻酮磺隆進行復配，以提高除草劑防治效果，延緩抗性產生，降低施用量，減少防治成本。
本發明的另一目的是提供一種上述組合物在農業領域防治雜草中的應用。
本發明的目的可以通過以下措施達到：
本發明提供了一種具有增效作用的除草組合物，該組合物中含有有效成分A和B，有效成分A為吡氟醯草胺，有效成分B為噻酮磺隆。
發明人通過試驗發現，上述除草組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結構類型不同，作用機制各異，兩者復配能夠擴大除草譜，並且可以在一定程度上延緩雜草抗性的產生和發展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。
本發明組合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影響組合物整體性能的基礎上，進一步包含其他有效成分。
在一種方案中，本發明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.03～30。
在另一種方案中，本發明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.05～20。
在另一種方案中，本發明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.1～10。
在一種優選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的範圍內進行調整：1：0.03、1：0.04、1：0.05、1：0.06、1：0.07、1：0.08、1：0.09、1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30，也可以在以上任意兩個配比所組成的範圍內進行選擇，這些比例可以理解為重量比，也可以包括摩爾比。
本發明的組合物可以由有效成分與農藥助劑共同製成農藥上可接受的劑型。
本發明的組合物中有效成分的質量含量可以為2～95％，優選5～80％。
為充分發揮本發明的作用效果，本發明組合物還可以與其他農藥(如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑)、肥料等混合使用，這些與之混用的均為現有技術公開的常用的農藥或肥料。合適的肥料包括：無機肥或有機肥，具體的肥料如含有氮、磷、鉀等中的一種或幾種大量元素，或含有銅、鐵、錳、鋅、硼、鈣、鎂、硫等中的一種或幾種微量元素，或含有腐殖酸、胺基酸等肥料的至少一種的混合物。
本發明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。
合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質，例如天然的或再生的礦物質，溶劑、分散劑、潤溼劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
本發明組合物的施用方法包括將本發明的組合物用於植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體製劑浸溼，或者將組合物以固體形式施用於土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經植物根部進入植物體內(內吸作用)。
這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發明的組合物可以製備成各種劑型，例如可溼性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據這些組合物的性質以及施用組合物所要達到的目的和環境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
可用已知的方法可以將本發明的組合物製備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，製備成所需要的劑型。
上述的溶劑可選自芳香烴，優選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞碸或二甲基甲醯胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固體載體，如用於粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性矽酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質或有機性質的預製成粒狀的材料作為載體，特別是白雲石。
根據本發明的組合物中的有效成分的化學性質，合適的表面活性劑為木質素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、鹼土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
本發明的組合物中兩種有效成分表現為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現為允許施用量減少、更寬的除草控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數幾次施用更好的控制雜草、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是防除控制雜草實踐過程中特別需要的。
本發明的除草組合物可應用在農業領域防治農作物雜草方面，特別是防治鐵莧菜、葎草、田旋花、苣蕒菜。
本發明的除草組合物的表現出的其它特點主要表現為：1、由於本組合物的兩個單劑化學結構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨使用所產生的抗性問題；2、本發明的組合物對作物安全、防效好。經試驗證明，本發明除草劑組合物化學性質穩定，增效顯著，對防治對象表現出明顯的增效以及互補作用。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。
以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
一、劑型製備實施例
(一)可溼性粉劑的加工及實施例
將活性成分吡氟醯草胺與活性成分噻酮磺隆與各種助劑及填料等按比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後製得可溼性粉劑。
實施例1:21％吡氟醯草胺·噻酮磺隆鉀鹽可溼性粉劑
吡氟醯草胺20％，噻酮磺隆鉀鹽1％，硅藻土8％，木質素磺酸鈉4％，萘磺酸鉀5％，高嶺土補足至100％。
實施例2:55％吡氟醯草胺·噻酮磺隆可溼性粉劑
吡氟醯草胺5％，噻酮磺隆50％，脂肪醇硫酸鹽4％，膨潤土6％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％，白炭黑補足至100％。
實施例3:31％吡氟醯草胺·噻酮磺隆可溼性粉劑
吡氟醯草胺1％，噻酮磺隆30％，方解石3％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％，辛基酚6％，高嶺土補足至100％。
(二)乳油的加工及實施例
將活性成分吡氟醯草胺與噻酮磺隆、乳化劑、有機溶劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。
實施例4：11％吡氟醯草胺·噻酮磺隆乳油
吡氟醯草胺10％，噻酮磺隆1％，烷基芳基聚乙二醇醚7％,二甲基亞碸補足至100％。
實施例5：63％吡氟醯草胺·噻酮磺隆乳油
吡氟醯草胺3％，噻酮磺隆60％,乙二醇10％,甲苯補足至100％。
實施例6：24％吡氟醯草胺·噻酮磺隆乳油
吡氟醯草胺8％，噻酮磺隆16％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物9％,二甲苯補足至100％。
(三)水乳劑的加工及實施例
將活性成分吡氟醯草胺與噻酮磺隆、乳化劑、分散劑、有機溶劑、抗凍劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。
實施例7：30％吡氟醯草胺·噻酮磺隆水乳劑
吡氟醯草胺20％，噻酮磺隆10％，硫酸二銨5％，木質素磺酸鈉3％,聚氧乙烯烷基醚5％，乙醇9％，水補足至100％。
實施例8：31％吡氟醯草胺·噻酮磺隆水乳劑
吡氟醯草胺30％，噻酮磺隆1％，月桂酸聚乙二醇醚縮醛5％,聚氧乙烯烷基醚6％，甲苯10％，丙二醇5％，水補足至100％。
實施例9：20％吡氟醯草胺·噻酮磺隆水乳劑
吡氟醯草胺10％，噻酮磺隆10％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，甲苯11％，硫酸銨5％，苯甲酸鹽2％，水補足至100％。
二、藥效驗證試驗
(一)生物測定實施例
以吡氟醯草胺作為標準藥劑，計算病情指數和防治效果。將防治效果換算成機率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數級共毒係數(CTC)。毒力測定結果見表1。
實測毒力指數(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
理論毒力指數(TTI)＝A藥劑毒力指數*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數*混劑中B的百分含量
共毒係數(CTC)＝[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]*100
CTC≤80,組合物表現為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現為相加作用,CTC≥120，組合物表現為增效作用。
1、吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對鐵莧菜的毒力測定試驗
表1吡氟醯草胺與噻酮磺隆不同配比復配對鐵莧菜的毒力測定分析(一)
結果(表1)表明，吡氟醯草胺與噻酮磺隆在配比1～30：1～30之間，共毒係數均在122以上，說明吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對鐵莧菜的防除具有顯著的協同增效作用。實驗發現，當吡氟醯草胺與噻酮磺隆的配比不在本發明的範圍內時，二者對鐵莧菜很難具有協同增效作用。
2、吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對葎草的毒力測定試驗(二)
表2吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對葎草的毒力測定結果分析
結果(表2)表明，吡氟醯草胺與噻酮磺隆在配比1～30：1～30之間，共毒係數均在126以上，說明吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對葎草的防除具有顯著的協同增效作用。實驗發現，當吡氟醯草胺與噻酮磺隆的配比不在本發明的範圍內時，二者對葎草很難具有協同增效作用。
(二)田間藥效試驗
1、利用本發明製得的實施例來驗證吡氟醯草胺與噻酮磺隆的田間防治效果。
預期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)
表3.吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對田旋花和苣蕒菜的田間防效試驗結果
測定結果(表3)表明，吡氟醯草胺與噻酮磺隆復配對防治雜草田旋花和苣蕒菜的防效明顯提高，說明二者復配對田旋花和苣蕒菜有顯著的協同增效作用。