一種化合物5,8－二（3，4－乙撐二氧噻吩基）－喹啉合成方法
2023-05-20 17:25:01 4
一種化合物5,8－二（3，4－乙撐二氧噻吩基）－喹啉合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種5,8－二(3，4－乙撐二氧噻吩基)－喹啉的合成方法，是以3，4－乙撐二氧噻吩(EDOT)和對二溴苯為底物，在四氫呋喃和醋酸存在的條件下，EDOT的2位上的氫被N－溴代丁二醯亞胺溴代，對二溴苯經過硝化，還原得到的產物經斯克洛浦反應生成5,8-二溴喹啉，溴代EDOT通過格氏反應得到的產物在氯化鎳催化作用下與5,8-二溴喹啉反應生成5,8－二(3，4－乙撐二氧噻吩基)－喹啉。產物經電化學表徵染色特性，該方法簡單可行，具有工業化前景。
【專利說明】—種化合物5, 8 一二(3，4 一乙撐二氧噻吩基)一喹啉合成 方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機化合物的合成方法，具體涉及一種化合物5，8 —二(3，4 一乙
撐二氧噻吩基)一喹啉的合成方法。
【背景技術】
[0002]3，4 一乙撐二氧噻吩(EDOT)是一種重要的噻吩類有機化合物，其聚合產物聚(3，4 一乙撐二氧噻吩) (PEDOT)用聚(對苯乙烯磺酸)(PSS)摻雜後，可用作抗靜電材料，該技術由德國Byer公司發明，現已廣泛應用於多個領域。
[0003]目前文獻報導:
[0004](I)文獻Dyes and Pigments96 (2013) 619e625 報導了 2，5_二溴苯胺的合成方法，
其路線為:
[0005]
【權利要求】
1.一種化合物5，8—二(3，4 一乙撐二氧噻吩基)一喹啉的合成方法，其具體步驟如下: (1)將1，4-對二溴苯加入有機溶劑溶解，再加入濃硫酸，滴加發煙硝酸；在冰鹽浴中進行反應，待反應結束，滴加鹼液調節反應液PH至6.5~7.5，萃取，乾燥，濃縮得2，5- 二溴硝基苯的粗產物； (2)將2，5-二溴硝基苯的粗產物和還原鐵粉加入反應容器中，加入簡單有機酸作為溶劑，在50~80°C下攪拌反應4~7小時，反應結束後水洗冷卻，萃取，合併有機相，乾燥，濃縮，得到產物2，5- 二溴苯胺粗產物； (3)將2，5-二溴苯胺粗產物和甘油作為底物，碘和硫酸亞鐵作為催化劑，濃硫酸作為溶劑，在110~140°C攪拌3~6小時，反應結束後用鹼液調節反應液的pH至6.5~7.5 ;萃取，乾燥，濃縮，得到粗產物5，8- 二溴喹啉，通過矽膠柱純化，洗脫，得到純品； (4)將α-溴代-EDOT溶解在醚類溶劑中置於恆壓滴液漏鬥中，稱取鎂片置於三口瓶中，加入醚類溶劑，連接反應容器，整個反應容器抽真空，保持氮氣充滿反應容器，加熱至60~80°C，加入引發劑，反應I~1.5小時，再加入步驟(4)的產物5，8-二溴喹啉和催化劑Ni (dppp) Cl2,反應4~6小時，萃取，合併有機相濃縮乾燥，得到終產物5，8 —二(3，4 一乙撐二氧噻吩基)一喹啉。
2.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟⑴和(3)中的濃硫酸均為98%濃硫酸；步驟(1)中的有機溶劑為丙酮或二氯甲烷；步驟(2)中簡單有機酸為甲酸或乙酸；步驟(3)中洗脫所用洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚混合液；步驟(4)中引發劑為碘或1，2-二溴乙烷；步驟⑷中醚類溶劑為四氫呋喃或乙醚。
3.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟(1)中發煙硝酸與1，4_對二溴本摩爾比為(1.2~2):I ;V有機溶劑硫酸=1: (I.5~2.5)。
4.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟(2)中還原鐵粉與2，5-二溴硝基苯的摩爾比為(10~15):1 ;有機酸與還原鐵粉摩爾比為(8~10):1。
5.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟(3)中甘油與2，5-二溴硝基苯的摩爾比為(4~6):1 ;碘和硫酸亞鐵的質量分別均為2，5-二溴硝基苯質量的5%~10%;洗脫劑V己酸乙酷:V石油醚=1: (12~20) ；V甘油:V'濃硫酸=1: (20~30)。
6.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特徵在於，步驟(4)中鎂片與α溴代EDOT的摩爾比為(4~6):1。
7.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特徵在於，引發劑為碘時，引發劑用量為鎂片質量的0.5~I倍，引發劑為1，2-二溴乙烷，引發劑用量為醚類溶劑體積的5%~10%。
8.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟⑷中，5，8-二溴喹啉與α-溴代EDOT的摩爾比為1:(2~3) ;Ni (dppp)Cl2質量為5，8-二溴喹啉質量的5%~10%。
9.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，步驟(1)中冰鹽浴的溫度為-5~(TC，反應時間2~4小時。
【文檔編號】C07D495/04GK103923102SQ201410183346
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月30日 優先權日:2014年4月30日
【發明者】楊文革, 張團, 胡永紅, 吳科毅, 王凱, 王超原, 李義華 申請人:南京工業大學