加成型顏面贗復矽橡膠及製備方法
2023-04-28 11:12:01 1
專利名稱：加成型顏面贗復矽橡膠及製備方法
技術領域：
本發明屬於醫用顏面部軟組織修復材料，具體涉及一種加成型顏面贗復矽橡膠及製備方法。
背景技術：
矽橡膠材料由於其優異的機械物理性能、化學穩定性及良好的生物相容性，被國際上公認為顏面部軟組織修復的首選材料。但目前國內沒有產品化的系列贗復矽橡膠材料，臨床需求主要依賴進口，但國外產品價格昂貴，增加了患者經濟負擔，而且多數國外的贗復矽橡膠產品無法在國內直接購買，購買周期較長，很難滿足廣大患者的迫切需求。目前公開的新型的是加成型贗復矽橡膠材料。加成型贗復矽橡膠是國際上贗復材料的發展方向，特定的加成硫化反應方式，使其固化膠具有優異的綜合性能。加成型雙組分室溫硫化矽橡膠由基膠、填料、交聯劑和催化劑等組成。基膠主要是含有乙稀基封端的聚_ 甲基(苯基或乙基)娃氧燒為主，填料有氣相白炭黑(或沉澱法)、含乙烯基的矽樹脂(也稱之為乙烯基MQVI樹脂)，但加入MQVi樹脂的膠料粘度上升不顯著，而製品強度高。交聯劑為甲基含氫矽油，TARTV(加成型雙組分室溫硫化矽橡膠)所有的催化劑的活性相對要高一些，多為鉬催化劑。雙組分的包裝形式可參照TCRTV(縮合型雙組份室溫硫化矽橡膠)。由於加成型雙組分室溫硫化矽橡膠氫矽化反應具有高轉化率、交聯密度較高，分子排列更為緻密，無硫化副產物，可以深部硫化，這些優點使加成型矽橡膠具有更低的吸水溶解率。故其比縮合型矽橡膠的綜合性能更佳，如表1所示:表1縮合型與加成型室溫硫化矽橡膠的性能比較
權利要求
1.加成型顏面贗復矽橡膠，其特徵是:該加成型顏面贗復矽橡膠是由下述重量份的原料組成的混合物進行反應而製備:20-80重量份的含乙烯基的基礎聚矽氧烷聚合物；15-75重量份的填料；和5-15重量份的交聯劑、催化劑和阻聚劑三者，其中阻聚劑是丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷按照10-90: 90-10重量比的複合物； 其中所述含乙烯基的基礎聚矽氧烷聚合物由下述材料通過反應合成:92-94重量份的八甲基環四矽氧烷，或由六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷與十甲基環五矽氧烷按10-15%: 65-85%: 5-15%重量比組成的混合物，2-3重量份的二乙烯基四甲基二矽氧烷，O重量份或0.1-1.0重量份的四甲基四乙烯基環四矽氧烷，和2-3重量份的四甲基氫氧化胺。
2.根據權利要求1所述的加成型顏面贗復矽橡膠，其特徵是:所述填料為:改性的氣相法白碳黑、沉澱法白炭黑或乙烯基MQVI樹脂中的一種或兩種或三種。
3.根據權利要求1所述的加成型顏面贗復矽橡膠，其特徵是:所述的交聯劑為三甲基矽基封端的聚甲基氫矽油或六甲基矽基封端的聚甲基氫矽油，佔交聯劑、催化劑和阻聚劑三者重量之和的91-98wt%。
4.根據權利要求1所述的加成型顏面贗復矽橡膠，其特徵是:所述的催化劑為鉬金屬與二乙烯基四甲基二矽氧烷按照:50: 1.0的重量比的絡合物，佔交聯劑、催化劑和阻聚劑三者重量之和的0.5-2wt%。
5.根據權利要求1所述的加成型顏面贗復矽橡膠，其特徵是:丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷的複合物的用量佔交聯劑、催化劑和阻聚劑的重量之和的lwt% -2.5wt%。
6.製備根據權利要求1-5的加成型顏面贗復矽橡膠的方法，它包括以下步驟: 1)含乙烯基的基礎聚矽氧烷聚合物(即乙烯基矽油)的製備:將92-94重量份的八甲基環四矽氧烷或由六甲基環三矽`氧烷、八甲基環四矽氧烷與十甲基環五矽氧烷三者按10-15%: 65-85%: 5-15%重量比組成的混合物，加入到反應器中，升溫至50°C-100°C，在攪拌下和保持在小於0.0lMpa的壓力下通入氮氣30-120min以去除環體中的水分，停止通氮，然後加入1.8-3重量份的化學純二乙烯基四甲基二矽氧烷，攪拌均勻，然後加入O重量份或0.1-1.0重量份的四甲基四乙烯基環四矽氧烷，再向其中加入1.8-3重量份的分析純四甲基氫氧化胺，並升溫至100°C 115°C反應，攪拌下反應直至體系的粘度達到1400±10% mm2/s，停止攪拌，然後在常壓下以5°C /min的升溫速率升溫至145_155°C反應0.5 1.5小時，然後抽真空，真空度控制為彡0.085Mpa，攪拌下再逐漸升溫至190_210°C，蒸除低沸物2 4hr,得到揮發份小於0.5wt%的無色透明流體乙烯基娃油； 2)顏面贗復矽橡膠的製備:將20-80重量份的步驟I)中產物含乙烯基的基礎聚矽氧烷聚合物(即乙烯基矽油)與15-75重量份的填料混合製成膠料I，然後將膠料I與交聯劑在捏合機中混煉得混合料A ;其次取膠料I與催化劑和阻聚劑在捏合機中製成混合料B，最後將混合料A與混合料B按0.8 1.0: 1.0 0.8的重量比混合均勻後置於模具中80°C固化得到加成型顏面贗復矽橡膠，其中交聯劑、催化劑和阻聚劑三者用量之和是5-15重量份，其中阻聚劑是丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷按照10-90: 90-10重量比的複合物。
7.根據權利要求6的所述的方法，其特徵是:所述的交聯劑為三甲基矽基封端的聚甲基氫矽油或六甲基矽基封端的聚甲基氫矽油，佔交聯劑、催化劑和阻聚劑三者重量之和的91-98wt%。
8.根據權利要求6所述的方法，其特徵是:所述的催化劑為鉬金屬與二乙烯基四甲基二矽氧烷按照50: 1.0的重量比的絡合物，佔交聯劑、催化劑和阻聚劑三者重量之和的0.5-2wt% ;所述的丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷的複合物的用量佔交聯劑、催化劑和阻聚劑的重量之和的Iwt % -2.5wt%。
9.製備根據權利要求1-5的加成型顏面贗復矽橡膠的方法，該方法包括以下步驟: 1)含乙烯基的基礎聚矽氧烷聚合物(即乙烯基矽油)的製備:首先，取64-68重量份的化學純八甲基環四矽氧烷加入反應器中，升溫至88-92°C，攪拌下通入氮氣去除環體中的水分後停止通氮，然後向其中加入1.8-2.3重量份的化學純二乙烯基四甲基二矽氧烷，攪拌均勻，再向其中加入1.8-2.3重量份的分析純四甲基氫氧化胺，通氮並升溫至100 110°C反應，直至體系粘度基本上不變(達到1400-1650±10% mm2/s)，然後在常壓下以50C /min的升溫速率升溫至145-155°C反應40分鐘-1.5小時，以破壞四甲基氫氧化胺，再逐漸升溫至190-210°C，並抽真空，真空度控制為> 0.085Mpa，蒸除低沸物2 4hr，得到1700-2100mPa.s的無色透明流體乙烯基娃油A ； 其次，再將64-68重量份的化學純八甲基環四矽氧烷和0.1-1.0重量份的四甲基四乙烯基環四矽氧烷加入反應器中，升溫至88-92°C，攪拌下通入氮氣去除環體中的水分後停止通氮，然後向其中加入1.8-2.3重量份的化學純二乙烯基四甲基二矽氧烷，攪拌均勻，再向其中加入1.8-2.3重量份的分析純四甲基氫氧化胺，通氮並升溫至100 110°C反應，直至體系粘度基本上不變(即達到3400-4700±10% mm2/s)，然後在常壓下以5°C /min的升溫速率升溫至145-155°C反應40分鐘-1.5小時，以破壞四甲基氫氧化胺，再逐漸升溫至190-210°C，然後抽真空，真空度控制為彡0.085Mpa，蒸除低沸物2 4hr，得到4800-5400mPa.s的無色透明流體狀的含有端乙烯基和中間乙烯基的乙烯基矽油B ； 2)顏面贗復矽橡膠的製備:將上述步驟製得的含有端乙烯基和中間乙烯基的乙烯基矽油B、乙烯基 矽油A和氣相法白碳黑以90: 10: 20的重量比混合得膠料1，其次將47-52重量份的膠料I與4-6重量份的三甲基矽基封端的聚甲基氫矽油或六甲基矽基封端的聚甲基氫矽油混合製得A組份膠；將47-52重量份的膠料I與0.05-0.1重量份的催化劑(它是鉬金屬與二乙烯基四甲基二矽氧烷按照50: I重量比的絡合物)，0.1-0.2重量份的阻聚劑混合製得B組份膠；最後分別將A組份膠和B組份膠以1:1的比例混合均勻後置於模具中80°C固化得到加成型顏面贗復矽橡膠；其中阻聚劑是丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷按照10-90: 90-10重量比的複合物。
全文摘要
本發明涉及醫用加成型顏面贗復矽橡膠及製備方法，其特徵是根據贗復矽橡膠材料的性能要求選用八甲基環四矽氧烷，或由六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷與十甲基環五矽氧烷等所組成的混合物，二乙烯基四甲基二矽氧烷，四甲基氫氧化胺作為催化劑合成的有機矽基礎聚合物；催化劑鉑金屬絡合物、阻聚劑(丁炔醇與四甲基四乙烯基環四矽氧烷的複合物)、聚甲基氫矽油聚合物作為交聯劑；改性的氣相法白碳黑所為填料，該加成型顏面贗復矽橡膠是由下述重量百分比的原料製備而成基礎聚合物20％～80％；填料15％～75％；交聯劑、催化劑和阻聚劑5％～15％。本方法可以製備出硬度20～45HA、拉伸強度6.0MPa以上、撕裂強度達18KN/m以上的醫用贗復體矽橡膠。
文檔編號A61L27/18GK103100111SQ20131001612
公開日2013年5月15日 申請日期2010年6月22日 優先權日2009年9月30日
發明者趙銥民, 陶雲峰, 韓影, 方輝, 韓穎, 吳念 申請人:中國人民解放軍第四軍醫大學, 成都拓利化工實業有限公司