2,2′-(2,2′-聯吡啶-4,4′-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法
2023-05-13 20:52:21
專利名稱：2,2′-(2,2′-聯吡啶-4,4′-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法
技術領域：
本發明屬於有機合成技術領域，具體涉及一種2，2--(2, 2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲
基)二丙二腈及其取代物的合成方法。
背景技術：
聯吡啶類衍生物是一類重要的醫藥、農藥和染料中間體，近來發現這類物質與多種金屬絡合形成具有共軛電子系統的配合物，具有顯著的光電轉換效應。顯示在結構組成上，配體分子的共軛體系大小能夠明顯地影響這種特性。 羰基化合物與活潑亞甲基之間發生的縮合反應即Knoevenagel反應，是有機合成中形成碳碳雙鍵的重要方法，長期以來受到高度重視和廣泛研究，已經成為有機合成中的經典反應。以哌啶催化為代表，催化Knoevenagel反應研究已經取得較大的發展；無催化Knoevenagel反應也有為數不多的報導。任仲皎等(有機化學)，研究了苯甲醛與丙二腈在無催化劑下的Knoevenagel，結論是無催化劑無溶劑情況下，苯甲醛與丙二腈不發生Knoevenagel 反應。本申請基於無催化無溶劑的目的，經過研究，令人驚訝地發現2，2』-聯吡啶-4，4』 -二甲醛及其取代物，在無催化劑、無外來溶劑條件下，成功地進行了 Knoevenagel反應，並獲得了很高的收率，從而發現了一種合成2，2'-(2, 2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)
二丙二腈及其取代物的簡便高效方法。
發明內容
本發明目的在於提供一種2，2'-(2, 2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，該方法以聯吡啶二醛類化合物和丙二腈為原料，在無溶劑、無催化劑的條件下進行，操作簡便，產物收率較高。為實現上述目的，本發明採用如下技術方案
一種2，2』 - (2，2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其包括如下步驟以丙二腈和下式(II)所示的聯吡啶二醛類化合物為原料，在45 - 160°C溫度條件下攪拌反應I 一 6h，反應結束後，反應液經後處理即得下式(I )所示的目標產物；所述聯吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質的量比為1:2. 5 8 ;
權利要求
1.一種2，2』-(2，2』-聯吡啶-4，4』-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特徵在於，包括如下步驟以丙二腈和下式(II)所示的聯吡啶二醛類化合物為原料，在45 -160°C溫度條件下攪拌反應I 一 6h，反應結束後，反應液經後處理即得下式(I )所示的目標產物；所述聯吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質的量比為1:2. 5 8 ;
2.如權利要求1所述的2，2'-(2,2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特徵在於，所述的聯吡啶二醛類化合物與丙二腈按物質的量比1:5於80°C 條件下反應4h。
3.如權利要求1所述2，2'-(2,2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特徵在於，所述的後處理具體為反應液加水混勻，過濾，濾渣經洗滌、乾燥、有機溶劑重結晶即得。
4.如權利要求3所述2，2'-(2,2』 -聯吡啶-4，4』 -二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特徵在於，後處理中水的添加量為反應液體積的2 — 5倍；濾渣用體積濃度10 -50%的乙醇水溶液進行洗滌。
5.如權利要求4所述2，2'-(2,2』 -聯吡啶-4，4』 - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特徵在於，重結晶所用有機溶劑為二甲基甲醯胺或二甲亞碸。
全文摘要
本發明屬於有機合成技術領域，具體涉及一種2,2'-(2,2'-聯吡啶-4,4'-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其包括如下步驟以丙二腈和下式(Ⅱ)所示的聯吡啶二醛類化合物為原料，在45－160℃溫度條件下攪拌反應1－6h，反應結束後，反應液經後處理即得下式(Ⅰ)所示的目標產物；所述聯吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質的量比為1:2.5～8；，其中R1為H，CH3或C2H5，R2為H，CH3或C2H5。該方法以聯吡啶二醛類化合物和丙二腈為原料，在無溶劑、無催化劑的條件下進行，操作簡便，產物收率較高。
文檔編號C07D213/57GK102993085SQ20121049081
公開日2013年3月27日 申請日期2012年11月28日 優先權日2012年11月28日
發明者王永, 張立攀, 郭良起, 王法雲, 王珂, 譚靜 申請人:河南省商業科學研究所有限責任公司