一種含有機矽表面活性劑的農藥水分散粒劑及其製備方法
2023-04-23 08:01:11 2
專利名稱：：一種含有機矽表面活性劑的農藥水分散粒劑及其製備方法
技術領域：
：本發明涉及農藥領域，更具體涉及一種新型農藥助劑在農藥水分散粒劑中的使用方法及該水分散粒劑的製備方法。
背景技術：
：使用農藥防治病蟲草害是保證農產品優質高產不可缺少的手段。現代農藥劑型向水基化、超微化、無粉塵和控制釋放發展，其中由可溼性粉劑向水分散粒劑轉化就是農藥發展的主要方向之一。農藥水分散粒劑可以減少有機溶劑的用量，又沒有可溼粉劑和粉劑帶來的粉塵汙染，並且降低了農藥生產及運輸成本，更安全、更環保，已成為農藥製劑中一種極為重要的劑型。農藥要發揮高的使用效率，首先要有使農藥藥液在靶標物質上充分鋪展和滯留。這就要求藥液具有較低的表面張力，在靶標表面具有良好的潤溼性和滲透性。否則就會造成藥液流失，這樣必然會影響藥效，直接對環境造成了嚴重的汙染。同時，如果藥效不高，農民必然會加大施藥力度和強度，既造成了農藥使用成本的增加，也造成了農藥殘留的嚴重超標。因此，提高農藥利用率是降低用藥成本，減少環境汙染，降低農藥殘留的根本。有機矽表表面活性劑在其它領域已有較多的專利報導，但在農藥領域中使用目前尚沒有公開的專利。與傳統表面活性劑相比，有機矽表面活性劑可有效降低水的表面張力，降低藥液和生物靶標的接觸角，具有良好的潤溼性、較強的粘附力、超強的擴展能力和好的滲透能力。可使藥液到達難以潤溼的地方，增加噴霧覆蓋面，促進藥液快速吸收。同時可提高藥液的耐雨水衝刷能力，提高農藥的有效利用率，降低農藥投放量。作為一種新型的、高效的農藥助劑，其在農藥工業中具有廣闊的應用前景。因此，在本發明中將新型的表面活性劑-有機矽表面活性劑加入到農藥水分散粒劑中，製得了一種物理穩定性、化學穩定性、製劑功效性俱佳的農藥水分散粒劑。技術內容本發明的目的是提出一種含有有機矽表面活性劑的農藥水分散粒劑及其製備方法。本發明的農藥水分散粒劑由農藥活性物質、有機矽表面活性劑、輔助成分和填料組成。其中的農藥活性物質為選自殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、蟲醯肼、吡蟲啉、丁醚脲、滅炮胺、嚏蟲脒、溴氰菊酯、氟蟲腈；殺菌劑選自苯醚甲環唑、丙環唑、腈菌唑、三唑酮、烯醯嗎啉、嘧黴胺、福美雙、代森錳鋅、氟矽唑；除草劑煙嘧磺隆、苯磺隆、精喹禾靈、敵草胺、莠去津；殺蟎劑四蟎嗪、三唑錫、苯丁錫、噠蟎靈中的一種或幾種。其中的有機矽表面活性劑可以是本領域技術人員公知的那些。優選具有T型結構，由全部是甲基化矽氧烷組成的骨架，帶著一個或一個以上的聚醚尾巴的三矽氧烷。更優選GE公司生產的Silwet408、Silwet625、Silwet618SilwetPD，以及Silwet806,DoroElaneo公司生產的Boost，或DocoCorning公司生產的Sylgard309等。具體的結構通式為本發明的農藥水分散粒劑還含有輔助成分。所述的輔助成分潤溼劑可以選自脂肪酸硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、二垸基丁二酸酯磺酸鈉鹽、cc-烯基磺酸鹽、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸單酯磺酸鹽、脂肪醯胺N-甲基牛磺酸鈉鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、單雙烷基萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉、丁基聯苯酚磺酸鈉、苯酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、磷酸酯鹽、MorwetEFW、MorwetDB、MorwetB、MorwetIP、Morwet3028、Morwet3008中的一種或幾種分散劑可以選自木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、石油磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、節基萘磺酸鹽甲醛縮合物(分散劑CNF)、l-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑MF)、脫糖縮合木質素磺酸鈉(分散劑M)、亞甲基雙茶磺酸鈉(分散劑麗0)、MorwetD-425、MorwetD-llO、MorwetD-450、MorwetD—500中的一種或幾種。。黏結劑可以選自澱粉、明膠、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖中的任一種或幾種。穩定劑可以選自表氯醇、鄰苯三酚、丁基縮水甘油醚、山梨酸鉀、苯甲酸鈉、環氧化大豆油、亞麻油、BHA、BHT、檸檬酸、PABA、蓖麻油、橄jt、9-、cIsIcA〕10-c-C3-cc欖油、對苯二酚、二萘酚、水楊酸中的一種或幾種。消泡劑可以選自乳化矽油、有機改性聚矽氧烷、磷酸三丁酯、失水山梨醇單月桂酸酯、甘油單蓖麻醇酸酯、C10-20飽和脂肪酸類、C8-10脂肪醇類、SAG1522,SAG1577,SAG1572,SAG1538,SAG471,SAG5693中的一種或幾種。崩解劑可以選自硫酸銨、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸鈉、澱粉及其衍生物、纖維素、碳酸氫鈉、月桂酸醇硫酸鈉、海藻酸鈉、氯化鈉、膨潤土中的一種或幾種。填料可以選自高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨潤土、蒙脫石、碳酸鈣、硅藻土、白雲石、滑石中的一種或幾種。本發明的含有有機矽表面活性劑的農藥水分散粒劑組成為按重量計由農藥活性成分1%-80%,有機矽表面活性劑1%~25%，輔助成分和填料組成。更進一步地，本發明的農藥水分散粒劑的組成按重量計為0.5%-20%0.5%~20%0.3%~10%0~10%農藥活性成分1%~80%潤溼劑有機矽表面活性劑1%~25%分散劑消泡劑0.3%-5.0%黏結劑崩解劑0~5.0%穩定劑填料2%~90%。本發明的農藥水分散粒劑可以通過以下方法製備先將農藥活性成分與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。本發明的農藥水分散粒劑由於將農藥活性成分加工成一定大小的顆粒，並在其中加入了有機矽表面活性劑，因而具有以下優點(l)無溶劑和粉塵少，環境汙染小，對生產者和使用者以及環境安全；(2)有足夠的硬度的強度，防止產品在包裝、貯運期間產生超標粉塵；(3)有一定的形狀和細度，密度大，流動性好，不黏連、不結塊、不粘壁，節約成本，容易包裝；(4)該製劑噴霧後具有低的表面張力，在靶標表面潤溼性好，鋪展和滲透能力強，以細小顆粒分布於靶標表面，有利於提髙藥效；(5)有機矽助劑可使藥液到達難以潤溼的地方，增加噴霧覆蓋面，促進藥液快速吸收。提高藥液的耐雨水衝刷能力，提高農藥的有效利用率，降低農藥投放量。本發明提供了一種高效、低毒、生物有效利用率髙，對環境較為友好的農藥水分散粒劑。該製劑無溶劑和粉塵，對環境汙染少，並將新型表面活性劑-有機矽表面活性劑引入到農藥水分散粒劑的加工中，藉助潤溼分散劑和氣流粉碎的物理分散作用，形成一種物理穩定性、化學穩定性、製劑功效性俱佳的農藥水分散粒劑，使用時能將農藥活性成分均勻分散於水中。本發明製備工藝簡單，生產成本低。具體實施例方式為了更好的理解本發明的本質，下面用實例來詳細說明本發明的技術內容，但本發明的內容並不局限於此。實施例一5%甲氨基阿維菌素水分散粒劑各組分含量按重量計為甲氨基阿維菌素5%、分散劑MonvetD-4254%、潤溼劑MorwetEFW2%,有機矽表面活性劑Silwet4088%、有機矽消泡劑SAG15221%、崩解劑硫酸鈉10.0%、黏結劑羥甲基纖維素1%、穩定劑BHT1%、填料高嶺土補足至100%。製備過程為先將農藥活性成分甲氨基阿維菌素與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。實施例二10%苯醚甲環唑水分散粒劑各組分含量按重量計為苯醚甲環唑10%、分散劑MorwetD-4253%、潤溼劑MorwetEFW3°/。，有機矽表面活性劑SilweH086%、有機矽消泡劑乳化矽油0.5%、崩解劑尿素10.0%、黏結劑羥乙基纖維素1%、穩定劑苯甲酸鈉1%、填料高嶺土補足至100%。製備過程為先將農藥活性成分甲氨基阿維菌素與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。實施例三69%代森錳鋅烯醯嗎啉水分散粒劑各組分含量按重量計為代森錳鋅60%、烯醯嗎啉9%、分散劑MorwetD-4503%、潤溼劑Morwet30082%，有機矽表面活性劑Silwet6188%、消泡劑SAG"771%、崩解劑尿素5.0%、黏結劑明膠1/、穩定劑苯甲酸鈉1%、填料白炭黑100%。製備過程為先將農藥活性成分代森錳鋅、烯醯嗎啉與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊撹拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。實施例四75%滅蠅胺水分散粒劑各組分含量按重量計為滅蠅胺75%、分散劑MorwetD-4504%、潤溼劑Morwet30282%，有機矽表面活性劑Silwet4088%、有機矽消泡劑乳化矽油0.5%、崩解劑硫酸鈉5.0%、黏結劑聚乙烯吡咯烷酮1%、穩定劑山梨酸鉀0.5%、填料白炭黑補足至100%。製備過程為先將農藥活性成分滅蠅胺與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。實施例五80%煙嘧磺隆水分散粒劑各組分含量按重量計為煙嘧磺隆80%、分散劑MorwetD-5003%、潤溼劑Morwet30282°/。，有機矽表面活性劑Silwet4086%、有機矽消泡劑SAG15771%、崩解劑尿素5.0%、黏結劑聚乙烯吡咯烷酮0.5%、穩定劑苯甲酸鈉1%、填料白炭黑補足至100%。製備過程為先將農藥活性成分煙嘧磺隆與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。實施例六製劑理化性質功效性評價對本發明中所述加入有機矽表面活性劑的製劑，各項評價指標的測定方法如下(以下實驗中，CK均採用等量的白炭黑來替代有機矽表面活性劑，其餘配方組分與本發明所述同)1、表面張力(Y)藥液表面張力的測定採用鉑金板法。藥液的表面張力低於靶標的表面自由能時，藥液才有可能在靶標表面潤溼和鋪展。測定項目CK製劑實施例1表面張力(mN/m)38.6422.830s時的接觸角(。)58.232.630s時的擴展半徑(mm)2.483.80tableseeoriginaldocumentpage13從以上的測定結果可以看出，添加有機矽表面活性劑的製劑比對照製劑可以有效地降低藥液的表面張力、接觸角和潤溼時間，增加液滴的擴展面積。實施例七製劑田間藥效防治效果評價為了更進一步驗證採用本發明生產的農藥水分散粒劑相比不加有機矽表面活性劑生產的農藥水分散粒劑的先進性，分別進行了田間藥效試驗，採用方法及結果舉例如下所述。以下實驗中，CK是採用等量的白炭黑來替代有機矽表面活性劑，其餘配方組分與本發明所述同。1、5%甲氨基阿維菌素水分散粒劑田間藥效試驗試驗作物為甘藍，防治對象為甜菜夜蛾l-2齡幼蟲，將製劑稀釋3000倍，按畝用製劑量10克均勻噴霧，施藥一次，每個處理重複三次，藥後2天及7天調查防治效果，結果見下表。表65%甲氨基阿維菌素水分散粒劑防治甜菜夜蛾效果比較tableseeoriginaldocumentpage142、10%苯醚甲環唑水分散粒劑田間藥效試驗試驗作物為番茄，防治對象為早疫病，將製劑稀釋3000倍，按畝用製劑量10克均勻噴霧，於早疫病發病初期施藥一次，7天後施第二次藥，共施藥二次。每個處理重複三次，分別調查第一次藥後7天及第二次藥後7天防效，結果見下表。表710%苯醚甲環唑水分散粒劑防治早疫病效果比較tableseeoriginaldocumentpage153、69%代森錳鋅烯醯嗎啉水分散粒劑田間藥效試驗試驗作物為黃瓜，防治對象為霜黴病，將製劑稀釋600倍，按畝用製劑量100克均勻噴霧，於霜黴病發病初期施藥一次，7天後施第二次藥，14天後施第三次藥，共施藥三次。每個處理重複三次，調查第三次藥後7天防效，結果見下表。表869%代森錳鋅烯醯嗎啉水分散粒劑防治霜黴病效果比較tableseeoriginaldocumentpage16權利要求1、一種農藥水分散粒劑，其特徵在於按重量計由農藥活性成分1％～80％，有機矽表面活性劑1％～25％，輔助成分和填料組成。2、根據權利要求1所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於輔助成分為潤溼劑、分散劑、消泡劑、黏結劑、崩解劑和穩定劑。3、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於按重量計農藥活性成分1%~80%潤溼劑0.5%~20%有機矽表面活性劑1%~25%分散劑0.5%~20%消泡劑0.3%~5.0Q/。黏結劑0.3%~10%崩解劑0~5.0%穩定劑0~10%填料2%~90%。4、根據權利要求l所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於所述的農藥活性物質選自殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、蟲醯肼、吡蟲啉、丁醚脲、滅蠅胺、啶蟲脒、溴氰菊酯、氟蟲腈；殺菌劑選自苯醚甲環唑、丙環唑、腈菌唑、三唑酮、烯醯嗎啉、嘧黴胺、福美雙、代森錳鋅、氟矽唑；除草劑煙嘧磺隆、苯磺隆、精喹禾靈、敵草胺、莠去津；殺蟎劑四蟎嗪、三唑錫、苯丁錫、喚蟎靈中的一種或幾種。5、根據權利要求l所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於所述的有機矽表面活性劑為具有T型結構，由全部是甲基化矽氧烷組成的骨架，帶著一個或一個以上的聚醚尾巴的三矽氧烷。6、根據權利要求5所述的農藥水分散粒劑，其中的有機矽表面活性劑可以是本領域技術人員公知的那些，其特徵在於優選的有機矽表面活性劑為Silwet408、Silwet625、Silwet618、Silwet806，SilwetPD,Boost,或Sylgard309。7、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於潤溼劑為選自脂肪酸硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、二烷基丁二酸酯磺酸鈉鹽、a-烯基磺酸鹽、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸單酯磺酸鹽、脂肪醯胺N-甲基牛磺酸鈉鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、單雙烷基萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉、丁基聯苯酚磺酸鈉、苯酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、磷酸酯鹽、MorwetEFW、MorwetDB、MorwetB、MorwetIP、Morwet3028、Morwet3008中的一種或幾種。8、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於分散劑為選自木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、石油磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、節基萘磺酸鹽甲醛縮合物(分散劑CNF)、1-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑MF)、脫糖縮合木質素磺酸鈉(分散劑M)、亞甲基雙茶磺酸鈉(分散劑麗0)、MorwetD-425、MorwetD-110、MorwetD-450、MorwetD-500中的一種或幾種。9、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於黏結劑為選自澱粉、明膠、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖中的任一種或幾種。10、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於穩定劑為選自表氯醇、鄰苯三酚、丁基縮水甘油醚、山梨酸鉀、苯甲酸鈉、環氧化大豆油、亞麻油、BHA、BHT、檸檬酸、PABA、蓖麻油、橄欖油、對苯二酚、二萘酚、水楊酸中的一種或幾種。11、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於消泡劑為選自乳化矽油、有機改性聚矽氧烷、嫌酸三丁酯、失水山梨醇單月桂酸酯、甘油單蓖麻醇酸酯、C10-20飽和脂肪酸類、C8-10脂肪醇類、SAG1522,SAG1577,SAG1572,SAG1538，SAG471,SAG5693中的一種或幾種。12、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於崩解劑為選自硫酸銨、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸鈉、澱粉及其衍生物、纖維素、碳酸氫鈉、月桂酸醇硫酸鈉、海藻酸鈉、氯化鈉、膨潤土中的一種或幾種。13、根據權利要求2所述的農藥水分散粒劑，其特徵在於填料為選自高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨潤土、蒙脫石、碳酸《丐、硅藻土、白雲石、滑石中的一種或幾種14、權利要求l-13所述的農藥水分散粒劑的製備方法，其特徵在於先將農藥活性成分與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。全文摘要本發明涉及一種含有機矽表面活性劑的農藥水分散粒劑及其製備方法。將一種或幾種農藥活性成分與潤溼劑、分散劑、崩解劑、穩定劑、載體經氣流粉碎後充分攪拌混合均勻，然後依次加入有機矽表面活性劑、消泡劑及黏結劑水溶液，邊加入邊攪拌均勻，於捏合機中捏合，製成可塑性的物料。最後將此物料送進擠出造粒機進行造粒。通過乾燥、篩分得到水分散粒劑成品。本發明的農藥製劑，具有良好的潤溼性、較強的粘附力、擴展能力和好的滲透能力，可明顯提高農藥的利用率及藥效。文檔編號A01N25/12GK101632355SQ20091016968公開日2010年1月27日申請日期2009年8月31日優先權日2009年8月31日發明者正郭,鋮陳申請人:桂林集琦生化有限公司;郭正;陳鋮