3,6-雙(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪的製備方法
2023-04-27 08:29:11 2
專利名稱：3,6-雙(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪的製備方法。
背景技術：
3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪作為一種高氮雜環含能材料，因四嗪分子中含有大量的N-N，C-N鍵而具有很高的正生成焓，不僅成氣量大，燃燒產物少煙或無煙，且感度低，能夠廣泛用於底特徵信號推進劑，氣體發生劑，無煙低溫滅火劑和無煙煙火產品等，具有廣闊的發展前景。
目前有三種方法製備3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，第一種方法是在氮甲基吡咯烷酮和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-I，2，4，5-四嗪的溶液中，通入二氧化氮氧化製備3，6_雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，該方法的缺點是原材料成本很高，且反應時間長，產品質量不穩定；第二種方法是在冰醋酸和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，-二氫-I，2，4，5-四嗪的溶液中，通過加入亞硝酸鈉的方法氧化合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪，該法雖然克服了第一種方法高汙染的弊端，但卻使用了大量的醋酸，且不能回收利用，同時按該方法合成3，
6-雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，純度較差，收率較低；第三種方法是在二氯甲烷、水、亞硝酸鈉和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪的溶液中，通過加入冰醋酸的方法合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪，如Eur.J. org. chem. 2009 :6121-6128 公開了一種 3,6-M (3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪合成方法，該方法是在反應瓶中，將亞硝酸鈉溶於水中，加入二氯甲烷和3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2，- 二氫-I，2，4，5-四嗪，在O°C下滴加冰醋酸，停止放氣後，分出有機層，水層用100mlX3的二氯甲烷提取，有機相合併，用5%的碳酸鉀溶液洗至中性，氯化鈣乾燥，過濾，減壓蒸餾得深紅色固體，乙醚洗滌，得3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2,4,5-四嗪，收率為91 %，純度未具體給出。該方法原材料便宜，且二氯甲烷可以回收利用，成本相對較低，是目前較為合理的3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪製備方法，雖然原文獻無純度報導，但按該法合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，
5-四嗪，產品質量較差，純度不高於70%。
發明內容
本發明要解決的技術問題是克服現有技術的缺陷和不足，提供一種不僅反應收率較高，而且純度較高的3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪的製備方法。本發明的3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪製備方法的合成路線
如下
權利要求
1.一種3，6_雙(3，5_二甲基吡唑-I-基)-l，2，4，5-四嗪的製備方法，其結構式如(I)所示
2.根據權利要求I所述的3，6_雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪製備方法，包括以下步驟將硝酸納和3,6_雙(3, 5_ 二甲基卩比唑-I-基)-I, 2, -二氧-I, 2,4,5-四嗪在攪拌下加入預先配好的反應介質中，攪拌溶解，並於5 10°C下滴入冰乙酸，反應6h，加入二氯甲烷，分出有機相，水洗中性、乾燥、過濾和濃縮濾液得到3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪。其中3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪、亞硝酸鈉和冰乙酸的摩爾比為I : 3 4，每克3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，- 二氫-1，2，4，5-四嗪加入22-24ml的反應介質，反應介質中二氯甲烷、水和乙醚體積比為I : 2.5 0.7。
全文摘要
本發明公開了一種3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪的製備方法，其結構式如(I)所示該方法以3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪為原料，其結構式如(II)所示，包括以下步驟將硝酸鈉和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪在攪拌下加入預先配好的反應介質中，攪拌溶解，然後於0～10℃下滴入冰乙酸，反應4～20h，加入二氯甲烷，分液，水洗有機相至中性、乾燥、過濾和濃縮得到3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪。本發明主要用於3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪的製備。
文檔編號C07D403/14GK102643270SQ20121011165
公開日2012年8月22日 申請日期2012年4月17日 優先權日2012年4月17日
發明者劉敏, 姜俊, 李普瑞, 邱少君, 郭濤 申請人:西安近代化學研究所