釕卡拜絡合物催化劑及其製備方法和應用的製作方法

2023-10-04 13:14:44

專利名稱：釕卡拜絡合物催化劑及其製備方法和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種釕卡拜絡合物催化劑，尤其涉及一種釕卡拜絡合物催化劑及其製備方法和應用。
背景技術：
釕絡合物催化劑的研究開發及其在複分解反應中的催化作用在有機合成化學和聚合物化學中起著越來越重要的作用。Grubbs研究小組首先報導的釕絡合物催化劑RuCl2 ( = CHPh) (PCy3)2，其催化活性和穩定性等存在著一定的局限性。為了擴大釕絡合物催化劑的應用範圍，其穩定性和催化活性都有待於進一步的優化。隨後有很多科研小組在該釕絡合物催化劑的基礎之上，引入不同的絡合物配體，合成了多種具有較高穩定性和催化活性的釕絡合物催化劑。其中Hoveyda等科研小組引入的體積較大的親核性絡合物配體，很好的提高了釕絡合物催化劑的穩定性。但這些催化劑的缺點是穩定性和催化活性仍然不夠理想，當反應在高溫、高濃度或需要比較長的反應時間時，反應產物容易產生異構化現象。這些因異構化得到的副產物不僅降低了反應的產率，而且給產物的純化帶來了很大的麻煩。現在已有關於釕卡拜類絡合物合成的相關報導，但是對於釕卡拜類絡合物催化劑能夠催化複分解反應的卻幾乎沒有，只有He Imut Werner小組[Ru ( Ξ CCH3)(PCy3) 2C1H (OEt2) ] + [BF4] _可以用於開環複分解聚合反應。普遍認為釕卡拜絡合物對於複分解反應時惰性的。因此，現有的釕絡合物催化劑存在著穩定性的不足，在高溫條件等條件下不僅容易發生分解，而且反應過程中生成的產物容易發生雙鍵異構化現象。

發明內容
本發明為了解決釕卡拜絡合物不穩定，在複分解反應中容易使產物發生異構化的現象，達到本專利的目的。合成了一類新型的陽離子型釕卡拜絡合物催化劑A和B，該類釕絡合物顯著地提高了釕絡合物催化劑的穩定性，並將其應用於複分解反應尤其是分子內烯烴閉環複分解反應和分子間烯烴交叉複分解反應中，發現該類釕卡拜催化劑有效的抑制了普通的釕絡合物催化劑在高溫、高濃度或反應長時間時引起的產品雙鍵異構化現象。因此，本發明的目的之一是提供新型的釕卡拜絡合物催化劑A和B :本發明的目的之二是提供一種釕卡拜絡合物催化劑的製備方法。本發明的目的之三是提供上述的釕絡合物催化劑A和B在複分解反應中的應用。其中複分解反應是指分子內閉環複分解反應和分子間交叉複分解反應。本發明的技術方案如下一種釕卡拜絡合物催化劑，其特徵是為下述結構式的一種
權利要求
1.一種釕卡拜絡合物催化劑，其特徵是為下述結構式的一種
2.權利要求I的催化劑製備方法，其特徵是釕卡拜催化劑的製備方法 在惰性氣體保護下，在乾燥的Schlenk瓶中加入2. 50mmol碘,0. 50mmol (H2IMes) (PCy3)Cl2Ru = CHPh 或(H2IMes) (Py)2Cl2Ru = CHPh，碘和 Grubbs 二代的摩爾比為 5 1，加入二氯甲烷溶液，保持混合液濃度為O. 1-0. 4mol/L，混合物室溫攪拌30min，溶劑的顏色由桃紅色變為黃褐色，此時用薄層色譜板點板檢測，反應直到點板檢測無原料顏色為止；然後用三氧化二鋁柱層析法提純，展開劑用二氯甲烷，使黃褐色的色帶完全衝下來；然後濃縮除掉二氯甲烷溶劑，用環己烷洗滌掉未反應完全的碘，得到黃色的釕絡合物固體催化劑。
3.權利要求I的催化劑的應用，其特徵是催化劑在複分解反應中應用。
全文摘要
本發明公開了一種釕卡拜絡合物催化劑及其製備方法和應用。在惰性氣體保護下，在乾燥的Schlenk瓶中加入2.50mmol碘，0.50mmol(H2IMes)(PCy3)Cl2Ru＝CHPh或(H2IMes)(Py)2Cl2Ru＝CHPh，加入二氯甲烷溶液，保持混合液濃度為0.1-0.4mol/L，混合物室溫攪拌30min，溶劑的顏色由原料顏色變為黃褐色，此時用薄層色譜板點板檢測，反應直到點板檢測無原料顏色為止；然後用三氧化二鋁柱層析法提純，展開劑用二氯甲烷，使黃褐色的色帶完全衝下來；然後濃縮除掉二氯甲烷溶劑，用環己烷洗滌掉未反應完全的碘，得到黃色的釕絡合物固體催化劑。本發明的催化劑的應用，催化劑在複分解反應中應用。本發明的高效釕卡拜複分解催化劑為有機合成化學提供了一種新方法。極大方便了中環及大環化合物的合成。催化劑被廣泛應用於天然化合物的合成及工業生產中。
文檔編號C07F19/00GK102658206SQ20121013363
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月2日 優先權日2012年5月2日
發明者王建輝, 邵明波, 鄭璐, 韓笑梅 申請人:天津大學