一種2,6-二氯甲苯的製備方法
2023-12-05 10:31:56 2
專利名稱：一種2,6-二氯甲苯的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種製備聯苯菊酯的中間體的製備方法，特別是一種2，6-二氯甲苯的製備方法。
背景技術：
2，6-二氯甲苯是製備聯苯菊酯的關鍵中間體，聯苯菊酯的化學名為2-甲基聯苯基-3-基甲基-(Z) - (IRS)-順-3- (2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2,2- 二甲基環丙烷羧酸酯，是一種高效擬除蟲菊酯類殺蟲劑和殺蟎劑，具有觸殺、胃毒作用，無內吸、燻蒸作用的殺蟲譜廣、對蟎也有較好防效、作用迅速、在土壤中不移動，對環境較安全，殘效期長的特點。聯苯菊酯是對人畜中等毒性，對鱗翅目幼蟲、粉蝨、蚜蟲、植食性葉蟎具有持效性殺幼蟲的高效殺蟲劑。現有技術中，2，6- 二氯甲苯的合成方法很多，譬如以3-氯-2-甲基苯胺為原料， 經重氮化，取代，而後經精餾得到2，6-二氯甲苯；也有對叔丁基甲苯氯化，而後去叔丁基， 再經精餾得到2，6- 二氯甲苯；也有用對甲基苯磺酸作原料，以次氯酸鈉、磺醯氯或濃鹽酸 /30%雙氧水為氯化劑，得到3，5- 二氯-4甲基苯磺酸，再經去磺酸基，再經精餾得到2，6- 二氯甲苯；或對甲基苯甲酸作原料，經氯化，脫羧基，再經精餾得到2，6-二氯甲苯。但是現有技術的合成方法收率較低，製造成本較高。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提供一種方法更為合理、合成成本低、收率高的2，6- 二氯甲苯的製備方法。本發明所要解決的技術問題是通過以下的技術方案來實現的。本發明是一種 2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，其步驟如下
(1)對硝基甲苯加入適量的弱極性或非極性溶劑中，在還原性鐵粉和碘的催化下，攪拌升溫至5(T6(TC，並在6(T9(TC緩慢通氯氣；反應結束後用氫氧化鈉稀溶液進行洗滌，再水洗至PH7後，冷卻至(T10°C抽濾得2，6- 二氯-4-硝基甲苯粗品，再用乙醇重結晶得2，6- 二氯-4-硝基甲苯；
(2)向2，6-二氯-4-硝基甲苯加入適量的亞硫酸氫鈉、保險粉、硫化鈉或者水合胼，按需要加入適量的水，攪拌，升溫至回流4-6小時，冷卻，過濾、乾燥得3，5-二氯-4-甲基苯胺；
(3)向3，5-二氯-4-甲基苯胺中加入適量的30-40%鹽酸，降溫至-5 10°C，並在10°C 以下開始滴加亞硝酸鈉溶液，滴畢繼續在1(T30°C以下攪拌繼續反應，反應結束後，加入適量的尿素水溶液，攪拌，濾去不溶物得重氮鹽溶液；3，5-二氯-4-甲基苯胺與亞硝酸鈉的重量比為 1 0. 8-1. 2 ；
(4)將重氮鹽溶液倒入具有冰水浴冷卻下的次磷酸溶液中，在10-30°C下緩慢攪拌 8-10小時，而後進行分層，萃取、鹼洗、水洗，減壓蒸餾得到產品2，6-二氯甲苯。
以上所述的2，6- 二氯甲苯的製備方法技術方案中，優選的技術特徵是 1、步驟(1)中所述的弱極性或非極性溶劑為四氯化碳或者三氯甲烷。2、步驟(1)中通氯氣1. 0-1. 5小時後，採用液相色譜跟蹤分析，直至對硝基甲苯的質量濃度小於0. 5% ；而後用2-10%氫氧化鈉進行洗滌。3、步驟(1)中對硝基甲苯、還原性鐵粉與碘的重量比為30 2. 0 5· 6 :0. Γθ. 5。4、步驟(3)中2，6-二氯-4-硝基甲苯與亞硫酸氫鈉的重量比為1 :1_2。5、步驟(3)中反應時採用液相色譜跟蹤分析，測得3，5-二氯-4-甲基苯胺的質量濃度小於0. 5%時反應結束。6、步驟(4)中所述的次磷酸溶液的質量濃度為25-35% ；用氯仿萃取；鹼洗時用質量濃度為5-15%氫氧化鈉溶液洗滌。本發明中所涉及的主要反應方程式如下
權利要求
1.一種2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，其步驟如下(1)對硝基甲苯加入適量的弱極性或非極性溶劑中，在還原性鐵粉和碘的催化下，攪拌升溫至5(T60 °C，並在6(Γ90 V緩慢通氯氣；反應結束後用氫氧化鈉稀溶液進行洗滌，再水洗至ΡΗ7後，冷卻至(T10°C抽濾得2，6- 二氯-4-硝基甲苯粗品，再用乙醇重結晶得2，6- 二氯-4-硝基甲苯；(2)向2，6-二氯-4-硝基甲苯加入適量的亞硫酸氫鈉、保險粉、硫化鈉或者水合胼，按需要加入適量的水，攪拌，升溫至回流4-6小時，冷卻，過濾、乾燥得3，5- 二氯-4-甲基苯胺；(3)向3，5-二氯-4-甲基苯胺中加入適量的30-40%鹽酸，降溫至-5 10°C，並在10°C 以下開始滴加亞硝酸鈉溶液，滴畢繼續在1(T30°C以下攪拌繼續反應，反應結束後，加入適量的尿素水溶液，攪拌，濾去不溶物得重氮鹽溶液；3，5-二氯-4-甲基苯胺與亞硝酸鈉的重量比為 1 0. 8-1. 2 ；(4)將重氮鹽溶液倒入具有冰水浴冷卻下的次磷酸溶液中，在10-30°C下緩慢攪拌 8-10小時，而後進行分層，萃取、鹼洗、水洗，減壓蒸餾得到產品2，6-二氯甲苯。
2.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(1)中所述的弱極性或非極性溶劑為四氯化碳或者三氯甲烷。
3.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(1)中通氯氣1. 0-1. 5小時後，採用液相色譜跟蹤分析，直至對硝基甲苯的質量濃度小於0. 5% ；而後用 2-10%氫氧化鈉進行洗滌。
4.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(1)中對硝基甲苯、還原性鐵粉與碘的重量比為30 2. 0 5· 6 0. Γ0. 5。
5.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(3)中2，6_二氯-4-硝基甲苯與亞硫酸氫鈉的重量比為1 :1-2。
6.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(3)中反應時採用液相色譜跟蹤分析，測得3，5- 二氯-4-甲基苯胺的質量濃度小於0. 5%時反應結束。
7.根據權利要求1所述的2，6-二氯甲苯的製備方法，其特徵在於，步驟(4)中所述的次磷酸溶液的質量濃度為25-35% ；用氯仿萃取；鹼洗時用質量濃度為5-15%氫氧化鈉溶液洗滌。
全文摘要
本發明是一種2,6-二氯甲苯的製備方法。2,6-二氯甲苯是製備殺蟲、殺蟎的擬除蟲菊酯聯苯菊酯的關鍵中間體。本發明採用對硝基甲苯為基礎原料、氯氣為氯化劑來製備2,6-二氯甲苯。本發明方法具有操作更加安全、簡便，三廢少，對環境更加友好；反應總收率以對甲基硝基苯計可達57.5%以上，適合於工業化生產，產品質量符合國家標準。
文檔編號C07C17/35GK102180766SQ20111008188
公開日2011年9月14日 申請日期2011年4月1日 優先權日2011年4月1日
發明者王耀良, 石衛兵 申請人:連雲港市金囤農化有限公司