高等規聚丁烯的工業化生產方法及實施該方法的裝置製造方法
2023-06-21 07:40:01
高等規聚丁烯的工業化生產方法及實施該方法的裝置製造方法
【專利摘要】本申請公開一種高等規聚丁烯的生產方法及實施該方法的裝置。該生產工藝流程為：液相丁烯-1單體在聚合釜中於-10℃～70℃本體聚合合成高等規聚丁烯，聚合一定時間後將部分未反應的丁烯-1經過一次減壓回收到丁烯氣櫃中，然後將高等規聚丁烯從聚合釜中轉移到閃蒸釜，經過減壓閃蒸，進一步將未反應的丁烯-1單體回收至丁烯氣櫃中，向閃蒸釜先後通入氮氣和空氣置換，顆粒狀的高等規聚丁烯產品通過釜底放料閥出料並包裝。該生產裝置包括配料系統、聚合系統、配氣系統、真空氮氣系統、脫氣閃蒸系統和公用工程系統。通過本發明可以實現高等規聚丁烯的工業化合成，無有機溶劑、無三廢排放，屬於綠色清潔生產工藝。
【專利說明】高等規聚丁烯的工業化生產方法及實施該方法的裝置
【技術領域】
[0001]本發明涉及的是石油化工領域，具體涉及的是一種高等規聚丁烯生產方法，更具體涉及的是一種液相本體聚合製備高等規聚丁烯的工業化生產方法及其裝置。
【背景技術】
[0002]高等規聚丁烯是丁烯-1單體通過聚合得到的一種具有半結晶性質的聚合物，其主要物理和機械性能與目前通用聚丙烯和聚乙烯類似，可以在大規模生產後在聚乙烯和聚丙烯的應用場合替代使用。
[0003]高等規聚丁烯具有突出的耐熱蠕變性(維卡軟化溫度高出聚丙烯20°C左右)、優異的耐衝擊性能和更低的玻璃化轉變溫度，從而使其可以在-20°C~110°C之間長時間使用。高等規聚丁烯均聚物和共聚物的用途主要集中在抗張板材、冷熱水管材和管件、線纜皮層、包裝薄膜和電影膠片，以及增韌聚丙烯等重要應用領域。[0004]迄今為止，高等規聚丁烯的製備方法集中在氣相法和液相法，尤其是溶液法。氣相法採用沸騰床反應器，使用的催化劑多為負載型Ziegler-Natta催化劑或茂金屬催化劑，催化劑載體多採用多孔狀的二氧化矽或與催化劑具有共晶性的二氯化鎂，通過不同的負載方式將液態的Ziegler-Natta催化劑或茂金屬催化劑負載到載體上,從而獲得更高的催化劑效率和理想的聚合物顆粒形貌。氣相法聚合最大的缺點是:單體濃度和分壓低(氣相聚合中常存在沸點低於丁烯單體的惰性氣體，用於減少和避免聚合物的粘結以及通過惰性低沸點氣體的揮發而帶走聚合熱)，聚合速率相對不高；對聚合工藝、聚合裝置和工藝操作要求都非常高，通常大型企業才有能力實現，而不適合一般中小企業特別是一些小本體聚丙烯裝置改造進行丁烯聚合。
[0005]液相法，特別是溶液法，通常採用烴類有機化合物作為溶劑或反應介質。美國專利US5037908, 3944529，5237013採用了異丁烯等惰性溶劑作為稀釋劑進行溶液聚合或淤漿聚合，得到了全同立構含量大於94%的等規聚丁烯。採用惰性烴類溶劑作為反應介質，具有操作簡便、聚合熱容易導出以及反應控制方便等特點；但是其缺點也是明顯的，在反應結束回收單體後，還要面臨惰性稀釋劑和未反應單體的分離這一過程，丁烯和異丁烯的沸點非常接近，分離和精製工藝複雜、效率低、成本高。為了避免惰性溶劑和單體分離造成的複雜工藝和高成本，美國專利US3944529，6306996採用丁烯單體作為溶劑的溶液聚合，得到了全同含量在最優化條件下99%以上的聚丁烯。中國發明專利CN1590417A採用茂金屬催化劑溶液聚合法合成了等規度96%以上的全同聚丁烯。溶液法聚合由於聚丁烯在其單體中溶脹溶解，從而使體系發粘，造成傳質、傳熱的困難，這就限制了聚合過程中只能在低轉化率時終止或採用反應擠出技術進一步提高轉化率並對未反應的單體進行脫除。這樣，生產效率降低，同時生產工藝的複雜性和生產成本增加。中國發明專利200710013587.X採用本體沉澱法製備了高全同的聚丁烯，克服了溶液法需要回收溶劑和後處理的缺點，但該專利僅對聚丁烯的本體沉澱聚合合成方法和材料本身進行了保護，並沒有涉及到工業化生產的生產方法、工藝流程和實施設備；該專利公開製備方法中，未參與聚合反應的單體通過一次閃蒸回收，單體回收不完全，造成浪費；該專利僅提及了研磨法製備的負載型TiCl4為主催化劑；該專利未提及聚合物的後處理，在聚合物包裝過程中，若聚合體系敞開，殘餘在聚合物中未完全回收的單體會在聚合車間揮發洩漏，如果濃度量累積含量較高后，會存在潛在的爆炸危險，不僅影響生產和設備，還會危害到工作人員；該專利還沒有考慮到緊急故障情況下，回收單體一旦無法正常進入聚合體系，將會造成潛在風險；同時，該專利沒有提及回收單體的純化，回收單體中的惰性雜質及反應性雜質引入聚合體系中，會嚴重影響聚合生產的正常實施，降低生產效率，降低產品質量。
【發明內容】
[0006]鑑於以上目前現有的液相本體法合成高等規聚丁烯生產方法存在的問題和缺陷，本申請的主要目的是提供了一種可以用於工業化生產的高等規聚丁烯的生產工藝方法和
>J-U ρ?α裝直。
[0007]為了實現上述目的，本發明的工業化生產工藝流程為:液相丁烯-1單體在聚合釜中於-10°C~70°C本體聚合合成高等規聚丁烯，聚合一定時間後將部分未反應的丁烯-1經過一次減壓回收到丁烯氣櫃中，然後將高等規聚丁烯從聚合釜中轉移到閃蒸釜，經過第二次減壓閃蒸，進一步將未反應的丁烯-1單體回收至丁烯氣櫃中，向閃蒸釜先後通入氮氣和空氣置換，顆粒狀的高等規聚丁烯產品通過釜底放料閥出料並包裝。該生產裝置包括配料系統、聚合系統、配氣系統、真空氮氣系統、脫氣閃蒸系統和公用工程系統。通過本發明可以實現高等規聚丁烯的工業化合成，無有機溶劑、無三廢排放，屬於綠色清潔生產工藝。
[0008]本發明提供了一種高等規聚丁烯的製備方法，尤其是液相本體聚合製備高等規聚丁烯的生產方法，該方法包括以下步驟:
[0009](I)聚合系統經真空處理及氮氣充分置換後，通過配料系統按順序先後將液相丁烯-1單體、助催化劑、外給電子體和主催化劑分別按照預定劑量送到聚合釜中，同時通過配氣系統將氫氣輸入到聚合釜中，液相丁烯-1單體在-10°C~70°C本體聚合合成高等規聚丁烯；
[0010](2)聚合至預定時間後，通過減壓裝置對聚合釜進行第一次減壓，從而將聚合釜中未反應的丁烯-1單體回收至丁烯氣櫃中；
[0011](3)將經過步驟(2)處理的高等規聚丁烯輸送到閃蒸釜中，進行第二次減壓，閃蒸，進一步回收未反應的丁烯-1單體；
[0012](4)向經過步驟(3)處理的閃蒸釜內先後通入氮氣和空氣置換，得到顆粒狀的高等規聚丁烯產品通過釜底放料閥出料並包裝。
[0013]根據本發明的方法，在步驟(1)之前進一步包括對液相丁烯單體-1進行純化。
[0014]根據本發明的方法，步驟(2)和(3)中未反應的丁烯-1回收到丁烯氣櫃後，經過純化後可通過配料系統返回聚合釜進行聚合或泵送至丁烯-1單體儲罐。
[0015]根據本發明的方法，經過步驟(4)處理得到高等規聚丁烯為具有良好流動性的白色顆粒狀固體，等規度大於95wt.%。
[0016]根據本發明的方法，液相聚合釜可以為一個或多個釜式反應器。
[0017]根據本發明的方法，主催化劑為負載型四滷化鈦或負載型四氯化釩或其任意比例的混合物，含有內給電子體，其中金屬元素佔催化劑總質量的I~5%，內給電子體佔催化劑總質量的0.005~20%O
[0018]所述的四滷化鈦選自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一種；
[0019]所述的內給電子體為醚類、酮類、酯類、或酸酐類化合物，優選苯甲酸、對甲氧基苯甲酸、對乙氧基苯甲酸、苯乙酸、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、苯醌、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等中的一種。
[0020]根據本發明的方法，聚合反應的助催化劑為烷基鋁或烷基滷化鋁；烷基鋁中的烷基是C1-C8的直鏈或支鏈烷基或者是C3-C8的環狀烷基；烷基滷化鋁為二甲基一氯化鋁、一甲基二氯化鋁、二異丁基一氯化鋁或一異丁基二氯化鋁中的一種。
[0021]根據本發明的方法，外給電子體選自矽化合物、醚類、酯類，優選的矽化合物為乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、二環戊二甲二甲氧基矽烷、環己基三甲氧基矽燒、叔丁基二甲氧基矽烷、二異丁基二甲氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基環己基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、乙基二甲氧基矽烷、丙基二甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、二環己基二甲氧基矽烷等中的一種或多種。
[0022]根據本發明的方法，聚合反應過程中，主催化劑中金屬元素與丁烯的摩爾比為I~10000X 10_8，助催化劑中的鋁元素與主催化劑中金屬元素的摩爾比為10~200:1，外給電子體與主催化劑中的金屬元素的摩爾比為0.1~100。
[0023]根據本發明的方法，聚合反應過程中氫氣是作為分子量調節劑來使用的，其用量根據所需要的分子量或熔體流動速率來調節，壓力範圍是0.001~8MPa。
[0024]根據本發明的方法，聚合反應的聚合溫度可為-10~70°C，聚合時間可為2~60小時。
[0025]根據本發明的方法，聚合反應終止後得到顆粒狀的高等規聚丁烯，其特徵在於，堆積密度為0.20~0.50g/cm3可調，產品的熔體流動速率在0.01~100g/10min可調，聚丁烯中等規部分的聚合物佔總聚合物的質量分數大於95%。
[0026]聚丁烯中等規部分的聚合物佔總聚合物的質量分數，採用沸騰乙醚抽提48小時後，不溶物含量佔總聚合物質量的百分比來計算。
[0027]根據本發明的另一個方面，提供了一種工業化生產上述高等規聚丁烯的生產裝置，尤其是液相本體法生產所述高等規聚丁烯的裝置，該裝置包括:
[0028](I)配料系統，用於將丁烯-1單體、助催化劑、外給電子體和主催化劑通過計量裝置進行計量並輸送至聚合釜內；
[0029](2)配氣系統，用於將氫氣計量輸入到聚合釜中；
[0030](3)聚合系統，包括聚合釜；
[0031](4)脫氣閃蒸系統，包括閃蒸釜、旋風分離器、水封、氣櫃和真空系統，該系統連接聚合釜，用於權利要求1所述步驟(2)和(3)回收丁烯-1單體，回收的丁烯-1單體進入丁烯氣櫃，氣櫃中回收的丁烯-1單體經純化可進入聚合系統或者泵送至單體儲罐；
[0032](5)公用工程系統，主要包括冷、熱水和/或蒸汽管路系統用於對聚合體系和/或閃蒸釜進行溫度控制；
[0033](6)真空氮氣系統，用於在聚合前、聚合過程中和檢修時對聚合反應系統進行真空處理及氮氣置換，以及在反應完成後對顆粒狀的聚丁烯進行催化劑活性中心的失活處理。[0034]根據本發明的方法及裝置，所述的純化包括回收單體的精餾及單體進入配料系統之前須依次進入固鹼塔、分子篩塔進行單體的乾燥；
[0035]根據本發明的裝置，所述聚合系統還進一步包括壓力報警裝置和人孔維修裝置；
[0036]根據本發明的裝置，還進一步包括自動計量、包裝系統，用於對生產出來的高等規聚丁烯進行自動計量和包裝，以及回收單體的精餾裝置。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0037]下面結合附圖和【具體實施方式】來詳細說明本發明。
[0038]附圖1為本發明的生產裝置的工作流程圖
[0039]附圖2為本發明的生產工藝流程圖
[0040]圖中，1-丁烯儲罐；2，3-固鹼塔；4，5-分子篩塔；6_ 丁烯計量罐；7_助催化劑罐；8-助催化劑計量罐；9_氫氣罐；10-氫氣計量罐；11-控溫介質罐；12-聚合釜；13-閃蒸釜；14-旋風分離器；15-緩衝罐；16-丁烯氣櫃；17_水封；18-真空泵；19-單體泵；20_精餾裝置
【具體實施方式】
[0041]為了更好地解釋本發明的生產工藝流程和生產裝置工作流程，以詳細說明本發明實現的技術手段、特徵以及達成的目的，下面結合【具體實施方式】來進一步闡明本發明。
[0042]本發明的高等規聚丁烯的工業化生產工藝依次包括單體精製、催化劑配置、聚合、未反應單體回收、計量包裝，其中聚合反應階段的單體為丁烯，以負載型四滷化鈦或負載型四氯化釩或其混合物為主催化劑，烷基鋁或烷基氯化鋁為助催化劑，添加外給電子體用以調節產品的等規度，氫氣用來調節產品的熔體流動速率。所有物料按照一定的順序通過自動化控制進行加料。按照生產I噸高等規度聚丁烯來計算物料量為:丁烯單體1.1噸，主催化劑0.00019~9.6kg，助催化劑0.002~392mol，外給電子體0.00002_196mol。聚合釜12經過真空氮氣系統充分置換後，將經過裝置2-5純化後的單體通過丁烯計量罐6泵送至聚合釜12，通過公用工程系統11將聚合體系溫度升至聚合溫度時，通過配料系統和配氣系統依次加入計量的主催化劑、助催化劑、外給電子體和氫氣，反應2-60小時。反應結束後，首先在聚合釜12中將系統進行減壓處理，閃蒸出部分未反應單體至丁烯氣櫃。然後將高等規聚丁烯轉移到閃蒸釜13繼續進行單體的進一步閃蒸，閃蒸單體進入丁烯氣櫃經精餾純化可進入聚合系統或者進入單體儲罐。經過可燃氣體檢測無單體殘餘後，通過氮氣系統向閃蒸釜13內通過一定量的氮氣置換，然後通入空氣，在攪拌的作用下對顆粒狀的高等規聚丁烯進行催化劑活性中心的失活處理，顆粒狀的高等規聚丁烯由閃蒸釜直接放料進入計量和包裝系統進行包裝，並進入產品庫。
[0043]在本發明的一個實施方案中，本發明的高等規聚丁烯工業化生產裝置包括:配料系統、聚合系統、配氣系統、真空氮氣系統、脫氣閃蒸系統和公用工程系統。具體工藝流程如圖2中所示:單體丁烯由丁烯儲罐I依次經過2，3-固鹼塔、4，5-分子篩塔後，進入6- 丁烯計量罐。裝置20是對回收單體的精餾，裝置2、3、4和5是為了除去單體中水，進而提高催化活性。配氣系統主要是將氫氣按照預定劑量配送至聚合釜12。配料系統主要包含丁烯-1、主催化劑、助催化劑和外給電子體的計量和進料裝置7-10。聚合系統為聚合釜12。閃蒸系統由裝置13-19組成，主要用於未反應單體的回收。
[0044]本發明以下實施例所用原材料為:
[0045]丁烯，聚合級，純度>99.0%，總硫〈lppm ；MgCl2負載TiCl4催化劑(載鈦量為
3.2wt.%) ；MgCl2負載VCl4催化劑(載釩量為2.5wt.%);三乙基鋁、三異丁基鋁、一氯二乙基招，純度均大於98% ；二苯基_.甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷均為分析純；氫氣，純度99.99%。
[0046]實施例1
[0047]將12立方米聚合釜經真空氮氣系統處理後，通過配料系統一次性向聚合釜內通入純化的丁烯單體3.4噸，依次加入三乙基鋁2.8kg，外給電子體二苯基二甲氧基矽烷
0.3kg，MgCl2負載TiCl4催化劑(載鈦量為3.2wt.%)0.36kg，通過配氣系統加入作為分子量調節劑的氫氣5MPa，通過公用工程系統將聚合釜溫度升至50°C後在此條件下反應3h。反應結束後，將聚合釜減壓處理，閃蒸出部分的未反應單體，進入丁烯氣櫃。然後將聚丁烯轉移到閃蒸釜繼續進行單體的進一步閃蒸，經過可燃氣體檢測無單體殘餘後，通過氮氣系統向閃蒸釜內先通入一定量的氮氣置換，然後通入空氣在攪拌的作用下對顆粒狀的聚丁烯進行催化劑活性中心的失活處理，直接放料進入計量和包裝系統進行包裝，並進入產品庫。所合成聚合物重量為3.1噸，轉化率約為91.2%，聚丁烯的堆積密度為400kg/m3，熔體流動速率為0.50g/10min，經測試聚丁烯等規度為98.5%，灰分含量為小於lOOppm。經兩次閃蒸後回收單體286kg,計算得到噸聚合物的單體損耗僅為4.5kg。聚合參數及產物物性參數見表
1
[0048]對比例I
[0049]聚合工藝和聚合條件按照現有已公開的專利(ZL200710013587.X)報導:將聚合釜抽排2~3h，其間用高純氮氣置換數次。然後依次向聚合釜通入純化後的丁烯單體3.45噸，三乙基鋁13.0kg，外給電子體二苯基二甲氧基矽烷0.036kg，負載鈦催化劑0.89kg (載鈦量2.7wt.%)。通過公用工程系統將聚合釜溫度升至50°C後在此條件下反應3h。反應結束後，在聚合釜內通過一次減壓回收單體後直接放出聚合物產品。所合成聚合物經稱重為
2.94噸，轉化率約為85.2%。聚丁烯的堆積密度為385kg/m3，熔體流動速率為0.08g/10min,經測試等規聚丁烯含量為98.0%,灰分含量為850ppm。回收單體446kg,計算得到噸聚合物的單體損耗為22.2kg。聚合參數及產物物性參數見表1。
[0050]對比可以看出，實施例1的催化劑用量是對比例I的1/2，鋁鈦比也僅為104，而對比例I的鋁鈦比為400。由於催化劑體系用量的降低，大大降低了生產成本；同時實施例1聚合產物中的灰分含量也比對比例I降低了約8倍，對最終聚合物的使用性能和耐老化性能會有很大提高。通過採用二次脫氣閃蒸系統進一步回收單體，使得噸聚合物的單體損耗量大大降低，降低了生產成本。回收於丁烯氣櫃中的單體經過純化和檢測後，達到聚合級需要，可以直接泵送至聚合釜或單體計量裝置用於聚合，也可進入單體儲罐。另外，由於二次脫氣閃蒸系統可以進一 步降低包裝工序中由於聚合體系的開放而進入聚合車間的單體濃度，降低造成爆炸的風險，避免對生產和工作人員安全的危害。
[0051]實施例2
[0052]除助催化劑為一氯二乙基鋁2.8kg、外給電子體為甲基三乙氧基矽烷0.3kg、主催化劑為MgCl2負載VCl4催化劑(載釩量為2.5wt.%)0.36kg，聚合時間4小時外，其他參數及聚合工藝步驟同實施例1。所合成聚合物重量為3.04噸，轉化率約為89.4%。聚丁烯的堆積密度為367kg/m3，熔體流動速率為0.53g/10min,經測試聚丁烯等規度為96.8%，灰分含量為小於lOOppm。經兩次閃蒸後回收單體345kg,計算得到噸聚合物的單體損耗僅為4.9kg。聚合參數及產物物性參數見表1。
[0053]實施例3
[0054]將12立方米聚合釜經真空氮氣系統處理後，通過配料系統一次性向聚合釜內通入丁烯單體3.4噸，通過公用工程系統將聚合釜溫度升至60°C後，依次加入三異丁基鋁
2.0kg,外給電子體環己基甲基二甲氧基矽烷0.2kg，MgCl2負載TiCl4催化劑(載鈦量為
3.2wt.%) 0.2kg，通過配氣系統加入作為分子量調節劑的氫氣3MPa。在此條件下反應6h。反應結束後，將聚合釜減壓處理，閃蒸出部分的未反應單體，進入丁烯氣櫃。然後將聚丁烯轉移到閃蒸釜繼續進行單體的進一步閃蒸，經過可燃氣體檢測無單體殘餘後，通過氮氣系統向閃蒸釜內通過一定量的氮氣置換，然後通入空氣在攪拌的作用下對顆粒狀的聚丁烯進行催化劑活性中心的失活處理，然後直接放料進入計量和包裝系統進行包裝，並進入產品庫。所合成聚合物重量為3.2噸，轉化率約為94.1%。聚丁烯的堆積密度為418kg/m3，熔體流動速率為0.45g/10min，經測試聚丁烯等規度為99.1%，灰分含量為小於lOOppm。經兩次閃蒸回收單體187kg,計算得到噸聚合物的單體損耗僅為4kg。聚合參數及產物物性參數見表1。
[0055]表1實施例1~3和對比例I的聚合參數和聚丁烯物性參數
[0056]
【權利要求】
1.一種高等規聚丁烯的生產方法，該方法包括以下步驟: (1)聚合系統經真空處理及氮氣充分置換後，通過配料系統按順序先後將純化的液相丁烯-1單體、助催化劑、外給電子體和主催化劑分別按照預定劑量送到聚合釜中，同時通過配氣系統將氫氣輸入到聚合釜中，液相丁烯-1單體在-10℃~70°C本體聚合合成高等規聚丁烯； (2)聚合至預定時間後，通過減壓裝置對聚合釜進行第一次減壓，從而將聚合釜中未反應的丁烯-1單體回收至丁烯氣櫃中； (3)將經過步驟(2)處理的高等規聚丁烯輸送到閃蒸釜中，進行第二次減壓，閃蒸，進一步回收未反應的丁烯-1單體； (4)向經過步驟(3)處理的閃蒸釜內先後通入氮氣和空氣置換，得到顆粒狀的高等規聚丁烯產品通過釜底放料閥出料並包裝。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述主催化劑為負載型四滷化鈦或負載型四氯化釩或其任意比例的混合物。
3.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(2)和(3)中未反應的丁烯-1回收到丁烯氣櫃後，經過純化後可通過配料系統返回聚合釜進行聚合或泵送至丁烯-1單體儲罐。
4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚合釜可以為一個或多個釜式反應器。
5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述助催化劑為烷基鋁或烷基滷化鋁；所述的外給電子體選自矽化合物、醚類、酯類，優選的矽化合物為乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、二環戊二甲二甲氧基矽烷、環己基三甲氧基矽烷、叔丁基三甲氧基矽烷、二異丁基二甲氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基環己基二甲氧基矽烷、二苯基、二甲氧基矽烷、乙基二甲氧基矽烷、丙基二甲氧基矽烷、苯基二甲氧基矽烷、苯基二乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、二環己基二甲氧基矽烷等中的一種或多種。
6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述主催化劑中金屬元素與丁烯-1的摩爾比為I~1000OX 10_8，助催化劑中的鋁元素與主催化劑中金屬元素的摩爾比為10~200:1，外給電子體與主催化劑中的金屬元素的摩爾比為0.1~100，氫氣壓力為0.001-8MPa。
7.根據權利要求1所述的方法，其中，經過步驟(4)處理得到高等規聚丁烯為具有良好流動性的白色顆粒狀固體，等規度大於95wt.%。
8.根據權利要求1所述的方法，其中高等規聚丁烯的生產裝置包括: (1)配料系統，用於將丁烯-1單體、助催化劑、外給電子體和主催化劑通過計量裝置進行計量並輸送至聚合釜內； (2)配氣系統，用於將氫氣計量輸入到聚合釜中； (3)聚合系統，包括聚合聖； (4)脫氣閃蒸系統，包括閃蒸釜、旋風分離器、水封、氣櫃和真空系統，該系統連接聚合釜，用於權利要求1所述步驟(2)和(3)回收丁烯-1單體，回收的丁烯-1單體進入丁烯氣櫃，氣櫃中回收的丁烯-1單體經純化可進入聚合系統或者泵送至單體儲罐； (5)公用工程系統，主要包括冷、熱水和/或蒸汽管路系統用於對聚合體系和/或閃蒸釜進行溫度控制； (6)真空氮氣系統，用於在聚合前、聚合過程中和檢修時對聚合反應系統進行真空處理及氮氣置換，以及在反應完成後對顆粒狀的聚丁烯進行催化劑活性中心的失活處理。
9.根據權利要求1和3和8所述的方法， 其中所述的純化包括回收單體的精餾及進入配料系統之前依次進入固鹼塔、分子篩塔進行單體的乾燥。
【文檔編號】C08F4/68GK103897080SQ201410158917
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2014年4月19日 優先權日:2014年4月19日
【發明者】賀愛華, 王峰忠, 邵華鋒, 高豐寶, 劉晨光, 畢新平, 姜秀波, 楊海洋, 姚薇 申請人:青島科技大學