壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂及其製備方法

2023-05-31 14:42:41 2

專利名稱：壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂及其製備方法
技術領域：
本發明涉及聚氯乙烯糊狀樹脂的生產方法。
背景技術：
聚氯乙烯糊狀樹脂，是一種以單體氯乙烯為起始原料，在引發劑的引發下的聚合 物。在各個領域有十分廣泛的應用。 用於聚合過程是一個十分複雜的過程，不同的原料配比和製備工藝，將導致性能 差異很大的聚氯乙烯糊狀樹脂，目前的專利所公開的聚氯乙烯糊狀樹脂，僅能夠用於建材， 而有的僅能夠用於製備手套。 壁紙是一種用於裝飾的高檔材料，上述公開的普通聚氯乙烯糊狀樹脂，雜質含量 高，B氏粘度大，如用於壁紙的製備，將導致壁紙表面塗層不好，容易起泡，加工性能不佳，影 響壁紙外觀性能。

發明內容
本發明的目的是提供一種用於壁紙專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂及其製備方法，以
克服現有技術存在的上述缺陷。
本發明的方法，包括如下步驟 (1)種子的製備 將12000 14000重量份的水、5 8重量份的緩衝劑、0. 5 1. 5重量份的活化
劑、10 15重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 6 1. 0重量份的催化劑(I)-過硫酸鉀的混合物
在44 48t:溫度下陳化0. 3 0. 5小時，然後加氯乙烯單體反應，反應溫度為49 51°C，
在前20 30分鐘內，加料速度為3500 5000重量份/h，降溫至50 51°C ; 然後連續加入1 2重量份的催化劑(II)過硫酸鉀至反應結束，同時連續加入
餘量的氯乙烯單體，餘量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為47 52t:為
準，然後加入50 70重量份的乳化劑，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，然後加入
7 12重量份的十二醇，獲得種子，粒徑為0. 35 0. 58iim，重量固體含量為29 36% ; 氯乙烯單體加入總量為10000 12000重量份； 所述緩衝劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨或氫氧化鈉中的一種； 所述活化劑優選氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為0. 1 1Kg/L ; 所述乳化劑選自十二醇硫酸鈉、十二醇硫酸鉀、十四酸或十二酸。 本發明通過降低陳化溫度和減少陳化時間來得到粒徑較小的種子；(2)壁紙專用料的製備 將11000 13000重量份的水、4 7重量份的緩衝劑、0. 4 0. 8重量份的活化 劑、10 14重量份的偏重焦亞硫酸鈉和步驟(1)的種子500 700重量份混合，然後加入 氯乙烯單體，前20 30分鐘內，加料速度為3500 5000重量份/h，當溫度達到55 60°C 時，連續加入1 4重量份的催化劑過硫酸鉀，餘量的氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為55 59t:為準，當反應溫度達到56 58t:時，加入40 200重量份的乳化 劑十二醇硫酸鈉；當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入50-150重量份的聚 氧乙烯辛烷基苯酚醚； 單體加入總量為13000 14500重量份；
緩衝劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨、氫氧化鈉
活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0. 1 1Kg/L ; 上述的術語"溫度急劇上升"，指的是當氯乙烯轉化率達到70% 80%時，由於長 分子鏈增多且擴散能力下降，而單體和小分子鏈仍具有很高的擴散能力，鏈終止反應減少， 出現反應自動加速現象，此反應是放熱反應，所以溫度急劇上升。 採用上述方法製備的用於壁紙專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂，粒徑為0.3 1. 5 ii m，粒徑分布均勻，本發明通過加入初始乳化劑的量來控制大小顆粒之比從而得到B 氏粘度較低的產品，來滿足壁紙專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂生產的需要。
具體實施例方式
實施例1 (1)種子的製備 將13000重量份的水、6重量份的緩衝劑碳酸氫鈉、1. 0重量份的活化劑氯化銅溶 液、12重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 7重量份的催化劑-I過硫酸鉀的混合物在46t:溫度下 陳化0. 4小時，然後加氯乙烯單體，反應溫度為50°C ，在前20分鐘內，加料速度為2500重量
份/h，降溫至5rc ; 然後連續加入2重量份的催化劑-II過硫酸鉀至反應結束，同時連續加入餘量的 氯乙烯單體，餘量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為5(TC為準，然後加入 55重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然 後加入9重量份的十二醇獲得種子，平均粒徑為0. 42 ii m，重量固體含量為32% ;
單體加入總量為11000重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 4Kg/L ;
(2)壁紙專用料的製備 將13000重量份的水、6重量份的緩衝劑碳酸氫鈉、0. 5重量份的活化劑氯化銅溶 液、12重量份的偏重焦亞硫酸鈉和530重量份的種子混合，然後加入氯乙烯單體，前20分鐘 內，加料速度為4500重量份/h，當溫度達到58°C時，連續加入2重量份的催化劑過硫酸鉀， 直至反應結束； 餘量的入氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為57t:為準，當反應溫 度達到57. 5t:時，加入100重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，當溫度急劇上升，壓力不變或下 降時，反應結束，加入100重量份的聚氧乙烯辛烷基苯酚醚，獲得產物；
單體加入總量為13500重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 5Kg/L。 採用WQL粒度儀進行粒徑檢測，粒徑範圍為1. 421 (大) 0. 324 ii m(小)，小粒子 與大粒子之比Nr為11. 857， B氏粘度4650，雜質10。
實施例2
4[OO35] (1)種子的製備 將14000重量份的水、5重量份的緩衝劑碳酸氫鈉、0. 8重量份的活化劑氯化銅溶 液、14重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 8重量份的催化劑-I過硫酸鉀的混合物在45t:溫度下 陳化0. 4小時，然後加氯乙烯單體，反應溫度為49°C ，在前30分鐘內，加料速度為4000重量 份/h，降溫至50°C ; 然後連續加入1重量份的催化劑-II過硫酸鉀至反應結束，同時連續加入餘量的 氯乙烯單體，餘量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為49t:為準，然後加入 60重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然 後加入10重量份的十二醇獲得種子，平均粒徑為0. 40iim，重量固體含量為33% ;
單體加入總量為10000重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 6Kg/L ; [O(HO] (2)壁紙專用料的製備 將12000重量份的水、5重量份的緩衝劑碳酸氫鈉、0. 6重量份的活化劑氯化銅溶 液、10重量份的偏重焦亞硫酸鈉和510重量份的種子混合，然後加入氯乙烯單體，前30分鐘 內，加料速度為4200重量份/h，當溫度達到57t:時，連續加入3重量份的催化劑過硫酸鉀， 直至反應結束； 餘量的入氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為56t:為準，當反應溫 度達到57t:時，加入80重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，當溫度急劇上升，壓力不變或下降 時，反應結束，加入120重量份的聚氧乙烯辛烷基苯酚醚，獲得產物；
單體加入總量為13000重量份；
氯化銅溶液的濃度為0. 6Kg/L。 採用WQL粒度儀進行粒徑檢測，粒徑範圍為1. 358 ii m(大) 0. 389 ii m(小)，小 粒子與大粒子之比Nr為16. 875，B氏粘度4390，雜質7。
權利要求
一種用於製備壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂的種子，其特徵在於，是這樣製備的(1)將水、緩衝劑、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉、催化劑(I)的混合物在44～48℃溫度下陳化0.3～0.5小時，然後加氯乙烯單體反應，反應溫度為49～51℃；(2)然後連續加入催化劑(II)至反應結束，同時連續加入餘量的氯乙烯單體，餘量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為47～52℃為準，然後加入乳化劑，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，然後加入十二醇，獲得種子。
2. 根據權利要求1所述的種子，其特徵在於，各個組分的重量份數為水12000 14000份，緩衝劑5 8份，活化劑0. 5 1. 5份，偏重焦亞硫酸鈉10 15份，催化劑(I) 0. 6 1. 0份，催化劑(II) 1 2份，乳化劑50 70份，十二醇7 12份，氯乙烯單體 10000 12000份。
3. 根據權利要求2所述的種子，其特徵在於，步驟(1)中，在前20 30分鐘內，氯乙烯 單體加料速度為3500 5000重量份/h。
4. 根據權利要求2所述的種子，其特徵在於，所述緩衝劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨或 氫氧化鈉中的一種；所述活化劑為氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為0. 1 1Kg/L ;所述乳 化劑選自十二醇硫酸鈉、十二醇硫酸鉀、十四酸或十二酸，催化劑(I)為過硫酸鉀，催化劑(II) 為過硫酸鉀。
5. 製備壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂的方法，其特徵在於，包括如下步驟將水、緩衝 劑、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉和權利要求1 4任一項所述的種子混合，然後加入氯乙烯單 體反應，當溫度達到55 6(TC時，連續加入催化劑，當反應溫度達到56 58t:時，加入乳 化劑；當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入聚氧乙烯辛烷基苯酚醚，獲得產PR o
6. 根據權利要求5所述的方法，其特徵在於，各個組分的重量份數為水11000 13000份，緩衝劑4 7份，活化劑0. 4 0. 8份，偏重焦亞硫酸鈉10 14份，種子500 700份，乳化劑40 200份，聚氧乙烯辛烷基苯酚醚50-150份，單體13000 14500份。
7. 根據權利要求5所述的方法，其特徵在於，加入氯乙烯單體反應時，前20 30分鐘 內，加料速度為3500 5000重量份/h，當溫度達到55 60°C時，連續加入催化劑，餘量的 氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為55 59t:為準，當反應溫度達到56 5『C時，加入乳化劑；當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入聚氧乙烯辛烷基 苯酚醚。
8. 根據權利要求5所述的方法，其特徵在於，緩衝劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨或氫氧化 鈉；活化劑選自氯化銅溶液，濃度為O. 1 1Kg/L;催化劑為過硫酸鉀，乳化劑為十二醇硫酸 鈉、十二醇硫酸鉀、十四酸或十二酸。
9. 採用權利要求5 9任一項所述方法製備的壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂。
全文摘要
本發明提供了一種壁紙專用的聚氯乙烯糊狀樹脂及其製備方法，包括如下步驟將水、緩衝劑、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉和粒徑為0.35～0.58μm的種子混合，然後加入氯乙烯單體反應，當溫度達到55～60℃時，連續加入催化劑，當反應溫度達到56～58℃時，加入乳化劑；當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入聚氧乙烯辛烷基苯酚醚，獲得產品。採用上述方法製備的用於壁紙專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂，粒徑為0.3～1.5μm，粒徑分布均勻，來滿足壁紙專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂生產的需要。
文檔編號C08F2/12GK101735358SQ20081020235
公開日2010年6月16日 申請日期2008年11月6日 優先權日2008年11月6日
發明者俞昉, 劉佳, 張岷, 耿震, 陳善琴 申請人:上海氯鹼化工股份有限公司