多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物及其製備方法和應用的製作方法
2023-05-30 17:46:06 2
多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物及其製備方法和應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物及其製備方法和應用,所述聚合物的核心配位結構式為{[Cu2II(phen)2(μ-HIDC)2]·2H2O}n;其製備方法:在水相、有機相或水相與有機相的混合相中,將銅化合物、咪唑-4,5-二羧酸,鄰菲囉啉,以及無機鹼或有機鹼或無機銨或有機胺反應得到。本發明的聚合物在自然狀態下能穩定存在,具有一定的水溶性和良好的脂溶性,呈現優異的發射藍光特異性,可作為或用於製備發光材料,用於照明燈以及顯示屏等。製備方法具有原料易得,成本低,產品以晶體形式析出,純度大,產率高的特點。
【專利說明】多銅咪唑-4, 5- 二羧酸鄰菲囉啉聚合物及其製備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種無機-有機雜化聚合物,特別是涉及一種能夠發射藍色螢光的多銅咪唑-4,5- 二羧酸鄰菲囉啉聚合物及其製備方法和其在發光材料領域的應用。
【背景技術】
[0002]有機聚合物發光材料,無論在發光機理、物理化學性能上,還是在應用上都有其特點。但是有機物的發光強度較低,穩定性較差等成為其作為工業應用發光材料的障礙。尋求將發光性配體與金屬離子配合,增加其剛性和穩定性,是近年來發光材料鄰域研究的熱點。金屬離子也分為兩類,一類具有發光性,另一類不具備發光性。金屬配位聚合物介於有機物與無機物之間,兼備有機物與無機物的特點,並且相對穩定性增加。但是發光性的有機配體與金屬離子配位後,會出現兩種現象,一種是使有機配體的發光強度降低,甚至澤滅;另一種則能增加有機配體的發光強度,而且某些本生不具備發光性的金屬離子,一旦與發光性的有機配體配位後,能極大地增加有機配體的發光強度,而衍生一類新型的發光材料。所以選擇合適的金屬離子與發光性有機配體配位,以期增加有機物的穩定性,剛性,尤其是發光強度,對於新型發光材料的開發至關重要。
[0003]含氮雙齒配體如鄰菲囉啉及其衍生物,咪唑及其衍生物被廣泛應用於發光金屬聚合物的合成,但是將咪唑4,5- 二酸作為雙橋連配體,將二價銅以及鄰菲囉啉配位合成本發明的多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物,尚未見報導,關於該金屬配位聚合物的發光性質的研究和專利,更未見報導。
【發明內容】
[0004]鑑於此,本發明要解決的技術問題是提供一種能夠發光(螢光與磷光)的多銅咪唑-4,5- 二羧酸鄰菲囉啉聚合物。
[0005]為達上述目的,本發明一種多銅咪唑_4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物,其特徵在於,所述聚合物的核心配位結構式為{[Cu211 (Phen)2 (μ -HIDO2].2Η20}η,其分子結構如式I所
示:
[0006]
【權利要求】
1.一種多銅咪唑-4,5- 二羧酸鄰菲囉啉聚合物,其特徵在於,所述聚合物的核心配位結構式為{[Cu211 (Phen)2 (μ -HIDO2].2Η20}η,其分子結構如式I所示:
2.製備權利要求1所述的多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物的方法,其特徵在於:在水相、有機相或水相與有機相的混合相中,將銅化合物、咪唑_4,5- 二羧酸,鄰菲囉啉,以及無機鹼或有機鹼或無機銨或有機胺反應得到權利要求1所述的多銅咪唑_4,5- 二羧酸鄰菲囉啉聚合物。
3.根據權利要求2所述的方法,其特徵在於:所述的水相為水溶劑;有機相選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、N,N —二甲基甲醯胺其中一種或幾種的混合物;混合相為水相與有機相的混合物。
4.根據權利要求2所述的方法,其特徵在於:所述的銅化合物為無機銅鹽、有機銅鹽或其他銅的化合物。
5.根據權利要求4所述的方法,其特徵在於:所述的無機銅鹽、有機銅鹽、其他銅的化合物包括可溶性銅鹽以及它們的水合物和氧化銅、氧化亞銅、氫氧化銅,所述可溶性銅鹽包括硝酸銅、氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、硫酸銅、醋酸銅、磷酸銅、焦磷酸銅、亞鉻酸銅、高氯酸銅。
6.根據權利要求2所述的方法,其特徵在於:所述的無機鹼或有機鹼或無機銨或有機胺包括:NaOH、KOH、NH4OH, NH20H、三乙胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺或二異丙胺。
7.權利要求1所述的多銅咪唑_4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物的應用,其特徵在於:將其作為或用於製備發光材料。
8.根據權利要求7所述的應用,其特徵在於:所述發光材料為螢光材料或磷光材料。
9.一種發光材料,其特徵在於:其發光成分為權利要求1所述的多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲囉啉聚合物。
10.根據權利要求9所述的發光材料,其特徵在於:所述發光材料為聚合物或組合物。
【文檔編號】C07F1/08GK103965223SQ201310032503
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2013年1月28日 優先權日:2013年1月28日
【發明者】魯曉明, 程一鋒 申請人:首都師範大學