6a,7-二氫-間二氮雜萘[1,2-a]-喹唑啉-5,8(6H)-二酮及其製備方法

2023-06-17 15:30:26

專利名稱：6a,7-二氫-間二氮雜萘[1,2-a]-喹唑啉-5,8(6H)-二酮及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種喹唑啉類化合物及其製備方法，特別是一種6a，7- 二氫-間二氮雜萘[1，2-&]-喹唑啉-5，8 (6H)-二酮及其製備方法。
背景技術：
本發明化合物是通過胍的分子內發生重排而生成一種螺旋體基元結構，螺旋體基元結構廣泛應用於材料的設計和製備中(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, I - 6)。由於螺旋體材料具有很好的偏振光透過和阻隔體系，因此其對光電材料的應用有重要的意義。本發明提供一種製備螺旋材料體系的新方法，對螺旋體材料的製備有重要意義。目前文獻中合成「苯並多環」螺旋化合物的方法雖然較多，但大都需要多步複雜制 備方法。例如，下面報導的兩個製備方法雖然較簡便，但各有不同的缺陷
第一種方法它主要是通過醯胺和醯氯發生親和取代反應(J. Org. Chem. , Vol. 46，No. 8，1981)。該產物的特徵是新生成的兩個六元環不是平面結構，因為與三個氮原子相連的碳原子是四取代的Sp3雜化體系。它反應步驟如下
權利要求
1.ー種6a，7- ニ氫-間ニ氮雜萘[1，2-a]-喹唑啉_5，8 (6H)- ニ酮，其特徵在於該化合物的結構式為
2.—種製備根據權利要求I所述的6a, 7- ニ氫-間ニ氮雜萘[1，2-a] -喹唑啉-5，8(6H)-ニ酮的方法，其特徵在於該方法的具體步驟為 a.將摩爾比為I: I的鄰氨基苯甲酸和鄰溴苯甲酸，在催化劑用量的銅和碘化亞銅的催化作用下，在100 150°C溫度下，反應10 30小吋，生成雙鄰苯甲酸；所述的催化劑銅和碘化亞銅中，銅和碘化亞銅的摩爾比為5 :100 ;反應結束後，用大量水稀釋，有大量固體析出，過濾得粗產物雙鄰苯甲酸，在100 150°C烘乾； b.將步驟a所得粗產物雙鄰苯甲酸與單保護胍進行縮合反應，用六氟磷酸苯並三唑-I-氧基三吡咯烷基磷PyBOP為縮合劑，氮甲基嗎啉做鹼，反應物雙鄰苯甲酸、單保護胍、縮合劑和氮甲基嗎啉的摩爾比I: I. 2:1. 5:5 1:2:5:10，在室溫條件下，反應7 10小時，反應結束後用大量水稀釋，用こ酸こ酯萃取，過矽膠柱，得含雙保護基雙胍； c.將步驟b所得含雙保護基雙胍在催化劑用量的鈀碳催化劑的催化作用下，在為I I. 5atm的氫氣壓強下，進行脫保護基團反應，生成無保護基雙胍；所述的鈀碳催化劑中鈀和碳的摩爾比為I :5 I :10，反應結束後過濾除去鈀碳既的所要產物無保護基雙胍； d.將步驟c所得無保護基雙胍溶解在ニ甲亞碸DMS0，在80-120°C溫度下，反應2 3小吋，生成白色固體，即為6a，7- ニ氫-間ニ氮雜萘[1，2-a] -喹唑啉_5，8 (6H) - ニ酮。
全文摘要
本發明涉及一種6a,7-二氫-間二氮雜萘[1,2-a]-喹唑啉-5,8(6H)-二酮化合物及其製備方法。該化合物的結構式為本發明的6a,7-二氫-間二氮雜萘[1,2-a]-喹唑啉-5,8(6H)-二酮是一類重要的藥物分子的活性骨架以及有機合成中間體，在藥物化學中佔有重要的地位，具有潛在的生理活性。本發明的原料易得，反應產率高。
文檔編號C07D487/04GK102659786SQ20121010902
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月16日 優先權日2012年4月16日
發明者吳凡, 尹鴻宇, 林昆華, 樊啟顯, 錢群, 龔和貴 申請人:上海大學