苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝的製作方法
2023-05-26 14:36:16
苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝的製作方法
【專利摘要】本文公開了以100%萘或一定比例的萘為原料生產苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降後，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結合萃取法脫色，加入硫脲反應，廢水中的順丁烯二酸異構化為富馬酸，沉澱，乾燥，即得到白色富馬酸產品。
【專利說明】苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝
【技術領域】
[0001]本發明涉及到苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降後，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結合增加萃取法脫色，加入硫脲反應，廢水中的順丁烯二酸異構化為富馬酸，沉澱，乾燥，即得到白色富馬酸產品，達到飼料富馬酸的要求。
【背景技術】
[0002]苯酐的生產原料為鄰二甲苯或萘，另一原料為氧氣，反應過程中，會生成約3%的順丁烯二酸的副產物，並伴隨其他副產物。這些副產物在苯酐裝置的尾氣塔中被水噴淋，即為苯酐廢水。以硫脲為催化劑，順丁烯二酸可以異構化為反丁烯二酸，即為富馬酸。富馬酸可以作為飼料或者食品添加劑，有廣泛的用途。因苯酐廢水中含其他有色物質，回收駙馬過程中需要脫色。以鄰二甲苯為原料的苯酐廢水用廢水量0.19Tl%的活性炭脫色，可得到飼料級富馬酸。如專利200710013398.2公開一種富馬酸回收工藝，苯酐廢水經沉降後，上層液體，利用活性炭脫色，再用硅藻土脫色，經硫脲異構化得到富馬酸。
[0003]然而以萘為原料或者部分以萘為原料的苯酐廢水，僅活性炭脫色，得到的富馬酸顯紅色或淡黃色，達不到飼料級的。本專利涉及以萃取脫色取代活性炭或者在活性炭脫色後增加萃取法脫色，從以萘或部分萘為原料的苯酐廢水中回收白色富馬酸，達到飼料的要求。
【發明內容】
[0004]本文涉及以100%萘或一定比例的萘為原料生產苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降後，上層液， 用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結合萃取法脫色，加入硫脲反應，廢水中的順丁烯二酸異構化為富馬酸，沉澱，乾燥，即得到白色富馬酸產品，達到飼料的要求。
[0005]苯酐廢水沉降，部分鄰苯二甲酸、苯酐和其他雜質沉澱後，上層清液進入脫色步驟。該沉降步驟通常在常溫下進行，溫度不超過50攝氏度。脫色步驟，以廢水量0.19Tl%活性炭攪拌脫色，脫色溫度從常溫至90攝氏度均可，一般不超過100攝氏度，攪拌時間10-60分鐘。
[0006]萃取法脫色，向廢水中加入一定量的的萃取劑，萃取劑為不溶於水的有機物，廢水中影響富馬酸顏色的物質會在萃取劑(即油相)和廢水(水相)中按一定比例分布，經過一次或多次萃取，廢水中影響富馬酸的物質量就會大大減少，得到的產品為白色。
[0007]同樣，順丁烯二酸在油相和水相按一定比例分布，因此萃取劑會帶走部分順丁烯二酸，會降低富馬酸的回收率。所以，萃取法脫色中一般需要反萃取，即用水回萃油相中的順丁烯二酸。回萃是推薦的工藝，不是必需的。
[0008]所使用的萃取劑可以為醚類。如二丁醚、乙戊醚、苯甲醚，但不限於這三種醚。
[0009]所使用的萃取劑為酯類。如丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯，但不限於這六種酯所使用的萃取劑為烴類。如石油醚、正己烷，異辛燒，二氯甲烷，氯丁燒，碘乙燒，但不限於這六種烴。
[0010]所使用的萃取劑為芳香類萃取劑。如甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯，但不限於這四種芳香類物質。
[0011] 所使用的萃取劑為上述醚類、酯類、烴類、芳香類的混合物。
[0012]萃取脫色後的萃取劑經過蒸餾，有色物質與萃取劑分離，萃取劑回用。
[0013]某些萃取劑效率高，一次萃取可以得到白色富馬酸，有些萃取劑則需要多次萃取。萃取可以間歇操作，也可以在一個萃取塔內連續操作，甚至在一個萃取塔內實現萃取和薈萃。
[0014]經過萃取脫色，或活性炭脫色+萃取脫色後，廢水在60-100攝氏度下，加入0.1-1%的硫脲，反應5-6O分鐘，順丁烯二酸轉化為反丁烯二酸，經過過濾或者離心，乾燥，即得到白色富馬酸，達到飼料級要求。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0015]通過閱讀以下附圖和描述，本發明的特徵將更為清晰。
[0016]附圖是苯酐廢水回收富馬酸簡易流程圖，其關鍵在於脫色部分。傳統工藝採用活性炭脫色，本發明增加了萃取脫色或用萃取脫色代替活性炭脫色，以適應萘或者部分萘為原料的苯酐廢水。
[0017]
【具體實施方式】
[0018]苯酐廢水的原料有兩種，分別命名為廢水A和廢水B，其中廢水A來自100%的萘為原料的苯酐廢水，廢水B的原料為50%的萘和50%的鄰二甲苯。苯酐裝置尾氣吸收塔的類型不同，其廢水中順丁烯二酸的濃度不一樣，其脫色的難度也不一樣，濃的命名為甲，其順丁烯二酸濃度14~20%，淡的命名為乙，其順丁烯二酸濃度為8~14%。廢水有四種組合，分別為甲Α，甲B，乙Α，乙B。
[0019]以下實施案例含幾個對比案例，即得到的富馬酸帶顏色。下表是案例的條件及結果。萃取劑一欄「無」表示不採取萃取法，活性炭一欄「無」表示不採取活性炭脫色，其數字表示活性炭用量的比例。萃取劑用量為水量的30%，萃取3次。
[0020]
【權利要求】
1.一種苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝，其特徵在於，苯酐廢水沉降後，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結合萃取法脫色，加入硫脲反應，廢水中的順丁烯二酸異構化為富馬酸，沉澱，乾燥，即得到白色富馬酸產品。
2.根據權利要求1所述的萃取法，其特徵在於，所使用的萃取劑為醚類。
3.根據權利要求2所述的醚類萃取劑為二丁醚、乙戊醚、苯甲醚。
4.根據權利要求1所述的萃取法，其特徵在於，所使用的萃取劑為酯類。
5.根據權利要求4所述的酯類萃取劑為丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯。
6.根據權利要求1所述的萃取法，其特徵在於，所使用的萃取劑為烴類。
7.根據權利要求6所述的烴類萃取劑為石油醚、正己烷，異辛烷，二氯甲烷，氯丁烷，碘乙燒。
8.根據權利要求1所述萃取法，其特徵在於，所使用的萃取劑為芳香類萃取劑。
9.根據權利要求8所述的芳香類類萃取劑為甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯。
10.根據權利要求1所述的萃取法，其特徵在於，所使用的萃取劑為上述醚類、酯類、烴類、芳香類的混合物。
【文檔編號】C07C51/48GK103483180SQ201310477868
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年10月14日 優先權日:2013年10月14日
【發明者】左衛雄, 陳默慶, 劉雅妮, 孫宏濱 申請人:崑山美淼環保科技有限公司