一種高順式乙酸對叔丁基環己酯製備方法
2023-06-11 14:38:46 2
專利名稱：一種高順式乙酸對叔丁基環己酯製備方法
技術領域：
本發明涉及香料領域一種化學合成方法，主要是一種高順式乙酸對叔丁基環己酯的製備方法。
背景技術：
乙酸對叔丁基環己酯是一種常用的合成香料產品，俗稱鳶尾酯。具有花香、木香和 鳶尾香氣，外觀為液體，為順式和反式異構體之混合物，通常順式與反式的比例是3 7，順 式體的香氣比反式體更為強烈。廣泛應用於香皂、化妝品、香波等日化香精配方中。通常乙 酸對叔丁基環己酯的製備方法是利用對叔丁基苯酚為主要原材料，經過催化氫化，得到的 對叔丁基環己醇再與乙酸酐乙醯化反應製得，氫化反應採用釕為催化劑，但這樣的合成方 法得到產品順式體不高，香氣不夠細膩和強烈。
發明內容
本發明的目的是為了克服上述不足，而提供一種提高順式體的乙酸對叔丁基環己 酯的製備方法。本發明解決其技術問題採用的技術方案本發明為以對叔丁基苯酚為主要原料進 行合成，經過氫化反應、酯化反應合成得到高順式乙酸對叔丁基環己酯粗品油，粗品油經過 減壓精餾得到高順式乙酸對叔丁基環己酯成品。本發明所述的這種高順式乙酸對叔丁基環己酯的製備方法，具體步驟如下步驟1、對叔丁基苯酚與催化劑I、催化劑II按比例投入氫化釜內，通入氫氣進行 氫化反應，溫度控制85 180°C，壓力控制1. 4 4. OMpa，反應得到對叔丁基環己醇，催化 劑I和催化劑II的相互作用使得到的產品順式體更高，順式體含量達到50% ；其中對叔丁 基苯酚與催化劑I的質量比是1 (0.2\10_3 1.0父10_3)，對叔丁基苯酚與催化劑11的 質量比是 1 (2. OXliT3 5. 0X10』 ；步驟2、對叔丁基環己醇、乙酸和催化劑III按比例投入反應釜內，進行酯化反應，溫 度控制50 160°C，壓力控制20 200mmHg，反應得到高順式乙酸對叔丁基環己酯粗品，粗 品經過減壓精餾得到成品；其中對叔丁基環己醇與乙酸的質量比是1 (0.5 1.0)，對叔 丁基環己醇與催化劑III的質量比是1 (0.01 0.05)；作為優選，對叔丁基環己醇與催化 劑III的質量比是1 (0.01 0.02)。作為優選，本發明中所述的催化劑I是氫氧化鈉或氫氧化鉀；催化劑II是釕鋁催 化劑，釕的質量含量為5%，氧化鋁作為載體，其中的釕的質量含量可以在5%左右的一定 範圍內浮動；催化劑III是對甲苯磺酸。本發明的優點在於本發明採用對叔丁基苯酚為主要原料合成高順式乙酸對叔丁 基環己酯產品，反應條件溫和、操作安全方便，得到產品中順式體的含量高，產品香氣更細 膩和強烈。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步描述，但應理解這些實施例並不是限制本發明 的範圍，在不違背本發明的精神和範圍的情況下，本領域技術人員可對本發明作出改變和 改進以使其適合不同的使用情況，條件和實施方案。實施例1 :500ml氫化釜(裝有攪拌、溫度計、壓力表)內中加入300g對叔丁基苯 酚，釕鋁催化劑0.8g，氫氧化鈉0. 2g，攪拌升溫至10(TC，通入氫氣，溫度控制100 150°C， 壓力控制1. 4 4. OMpa，進行氫化反應，得到31 Ig對叔丁基環己醇，順式體含量大於50%， 得率大於99. 5%。實施例2 :500ml氫化釜(裝有攪拌、溫度計、壓力表)內中加 入320g對叔丁基苯 酚，釕鋁催化劑1. 0g，氫氧化鉀0. 3g，攪拌升溫至10(TC，通入氫氣，溫度控制100 150°C， 壓力控制1. 4 4. OMpa，進行氫化反應，得到332g對叔丁基環己醇，順式體含量大於50%， 得率大於99. 5%。實施例3 :500ml氫化釜(裝有攪拌、溫度計、壓力表)內中加入300g對叔丁基苯 酚，釕鋁催化劑1.0g，氫氧化鈉0. lg，攪拌升溫至100°c，通入氫氣，溫度控制100 150°C， 壓力控制1. 4 4. OMpa，進行氫化反應，得到31 Ig對叔丁基環己醇，順式體含量大於50%， 得率大於99. 5%。實施例4 :500ml氫化釜(裝有攪拌、溫度計、壓力表)內中加入320g對叔丁基苯 酚，釕鋁催化劑1.2g，氫氧化鉀0. 2g，攪拌升溫至10(TC，通入氫氣，溫度控制100 150°C， 壓力控制1. 4 4. OMpa，進行氫化反應，得到332g對叔丁基環己醇，順式體含量大於50%， 得率大於99. 5%。實施例5 :1000ml三口燒瓶(裝有攪拌、溫度計、冷凝管出料管)內加入400g對叔 丁基環己醇，乙酸320g，對甲苯磺酸8g，溫度控制80 150°C，溫度在操作過程中逐漸上升， 壓力控制20 200mmHg，當三口燒瓶內物料中對叔丁基環己醇含量小於0.2%時反應結束。 反應得到的粗品油水洗至中性，減壓精餾，收集85 90°C /4mmHg，餾分為高順式乙酸對叔 丁基環己酯成品484. 8g，順式體含量大於50%，得率95. 5%。實施例6 :1000ml三口燒瓶(裝有攪拌、溫度計、冷凝管出料管)內加入500g對叔 丁基環己醇，乙酸350g，對甲苯磺酸12g，溫度控制80 150°C，溫度在操作過程中逐漸上 升，壓力控制20 200mmHg，當三口燒瓶內物料中對叔丁基環己醇含量小於0. 2%時反應結 束。反應得到的粗品油水洗至中性，減壓精餾，收集85 90°C /4mmHg，餾分為高順式乙酸 對叔丁基環己酯成品604. 2g，順式體含量大於50%，得率95. 2%。
權利要求
一種高順式乙酸對叔丁基環己酯製備方法，其特徵在於包括下步驟(1)以對叔丁基苯酚與氫氣為原料，在催化劑Ⅰ與催化劑Ⅱ的條件下合成對叔丁基環己醇；其中的催化劑Ⅰ為強鹼性物質，催化劑Ⅱ選用過渡金屬；對叔丁基苯酚與催化劑Ⅰ的質量比是1∶0.2×10-3～1.0×10-3，對叔丁基苯酚與催化劑Ⅱ的質量比是1∶2.0×10-3～5.0×10-3；反應溫度控制85～180℃，反應壓力控制1.4～4.0Mpa；(2)以對叔丁基環己醇與乙酸為原料，在催化劑Ⅲ的條件下進行合成反應，可得高順式乙酸對叔丁基環己酯；其中對叔丁基環己醇與乙酸的質量比是1∶0.5～1.0，催化劑Ⅲ選用強酸性物質，對叔丁基環己醇與催化劑Ⅲ的質量比是1∶0.01～0.05，反應溫度控制50～160℃，反應壓力控制20～200mmHg。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於催化劑I為氫氧化鈉或氫氧化鉀；催 化劑II選用釕鋁催化劑釕的質量含量為5%，氧化鋁作為載體。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於對叔丁基環己醇與催化劑III的質量 比是 1 0. 01 0. 02。
4.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於催化劑III為對甲苯磺酸。
全文摘要
本發明公開了一種化學合成方法，尤其是一種高順式乙酸對叔丁基環己酯的製備方法。本發明是通過兩步反應製得一是以對叔丁基苯酚與氫氣為原料，在催化劑條件下合成對叔丁基環己醇，二是以對叔丁基環己醇與乙酸為原料，在催化劑Ⅲ的條件下進行合成反應，可得高順式乙酸對叔丁基環己酯；本發明的優點是反應條件溫和、操作安全方便，得到產品中順式體的含量高，產品香氣更細膩和強烈。本發明可廣泛應用於香料的製造過程中。
文檔編號C07C69/14GK101830798SQ20101018316
公開日2010年9月15日 申請日期2010年5月26日 優先權日2010年5月26日
發明者王璟琳, 翁衛棟 申請人:杭州友邦香料香精有限公司