一種測定膠粘劑中殘餘單體的方法
2023-07-25 13:45:26 1
專利名稱：一種測定膠粘劑中殘餘單體的方法
技術領域：
本發明屬於膠粘劑中有害成分的檢測領域，具體涉及一種頂空氣相色譜法同時測定膠粘劑中殘餘單體的方法。
背景技術：
膠粘劑是工業生產過程中不可缺少的材料。隨著人們生活水平的日益提高，人們的環境保護意識和安全健康意識逐漸增強，對膠粘劑質量要求越來越高，其安全性、健康性也受到更多關注。目前對膠粘劑檢測的關注點大多集中在苯系物上，對潛在有毒的殘餘丙烯酸類單體缺乏足夠的重視，膠粘劑中的殘餘單體不僅會給產品帶來不愉快的刺激性氣味，嚴重影響產品的感官質量，而且有毒甚至致癌，人體吸入或經皮膚吸收後對身體有害， 長期接觸可引發中毒。目前，檢測膠粘劑中殘餘單體的方法有機械振蕩萃取-氣相色譜法分析煙用白乳膠中的乙酸乙烯酯和HPLC法測定丙烯酸酯壓敏膠中的乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯以及L. Beth Wilkinson用氣相色譜法測定乳液中殘餘的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸酯、二異丁基丙烯酸酯和丙烯酸正丁酯，以上方法都需要對膠粘劑前處理，操作繁瑣，且測定時會互相干擾，而直接進樣方式對膠粘劑來說進樣困難、重複性差，易對分析結果造成誤差。
發明內容
本發明的目的在於是提供一種採用頂空氣相色譜法同時測定膠粘劑中7種殘餘單體的方法，該方法操作簡便、高效、快速、準確、靈敏度高，實用性強。本發明採用的技術方案如下膠粘劑中殘餘單體的測定方法，採用頂空氣相色譜法。具體為用頂空進樣， 100-120°C下平衡30-40min ；採用DB-VRX(60m*0. 32mm*l. 8um)色譜柱或性質相當色譜柱， 進樣口溫度200°C ；載氣He氣(純度彡99. 999%)；恆流流速2. 5-3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升溫程序初始柱溫60°C，保持2-^iin，以10_15°C /min升溫至200°C，保持IOmin ； 氫火焰離子化檢測器在溫度220°C。優選的測定條件如下120°C下平衡30min ； He氣流速為3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升溫程序初始柱溫60°C，保持2min，以15°C /min升溫至200°C，保持lOmin。膠粘劑樣品的處理如下稱取0. 1-0. 5g膠粘劑樣品於頂空瓶中，準確加入lmLN，
N-二甲基甲醯胺進樣。所述殘餘單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯。所述方法的標準工作曲線可按常規方法製作，但優先按下法製作製作5個不同濃度的殘餘單體的N，N- 二甲基甲醯胺混合標液，在所述頂空和色譜條件下進樣，以標準物保留時間對標準物濃度作圖，即得所述工作曲線。具體的，標準工作曲線的製作可按下述步驟進行
1)配製標準儲備液分別準確稱取殘餘單體化合物標準樣品(純度>99%)用N， N- 二甲基甲醯胺稀釋定容，配成各單體濃度均為1. Omg/mL的混合標準儲備液；2)配製混合標準工作溶液稱取上述儲備液，逐級用N，N-二甲基甲醯胺稀釋，配製的各單體系列標準濃度均為0. 2mg/mL,0. 04mg/mL,0. 008mg/mL,0. 0016mg/mL ；3)在所述頂空和色譜條件下進樣並獲得所述標準工作曲線。本方法的標準工作曲線線性相關係數R2 ^ 99%。每次試驗應製作標準工作曲線，每30次樣品測定後應加入一個中等濃度標準溶液，如果測得的值與原值相差超過3%則應重新製作標準曲線。試樣進過頂空加熱平衡進樣後，用氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，外標法定量。定性確證在所述儀器條件下，試樣待測液和標準品的色譜峰在相同保留時間處 (士0. Imin)出現，此時可定性確證目標分析物。本發明頂空、色譜條件下，各殘餘單體的保留時間參見下表1 表 權利要求
1.一種膠粘劑中殘餘單體的測定方法，採用頂空氣相色譜法，其特徵在於，用頂空進樣，100-120 °C下平衡30-40min ；採用DB-VRX (60m*0. 32mm*l. 8um)色譜柱或性質相當色譜柱，進樣口溫度2000C ；載氣He氣，純度彡99. 999% ；恆流流速2. 5-3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升溫程序初始柱溫60°C，保持2-^iin，以10_15°C /min升溫至200°C，保持IOmin ； 氫火焰離子化檢測器在溫度220°C。
2.根據權利要求1所述的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，其特徵在於，測定條件如下 120°C下平衡30min ；He氣流速為3. OmL/min ；分流比10 1 ；升溫程序初始柱溫60°C，保持 2min,以 15°C /min，升溫至 200°C，保持 IOmin0
3.根據權利要求1所述的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，其特徵在於，膠粘劑樣品的處理如下稱取0. 1-0. 5g膠粘劑樣品於頂空瓶中，準確加入lmLN，N-二甲基甲醯胺進樣。
4.根據權利要求1所述的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，其特徵在於，所述殘餘單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯。
5.根據權利要求1所述的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，其特徵在於，所述方法的標準工作曲線按下法製作製作5個不同濃度的殘餘單體的N，N- 二甲基甲醯胺混合標液，在所述頂空和色譜條件下進樣，以加標法定性，以標準物保留時間對標準物濃度作圖，即得所述工作曲線。
6.根據權利要求1-5中任意一項所述的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，其特徵在於， 標準工作曲線的製作方法如下1)配製標準儲備液分別準確稱取純度>99%的殘餘單體化合物標準樣品，用N，N-二甲基甲醯胺稀釋定容，配成各單體濃度均為1. Omg/mL的混合標準儲備液；2)配製混合標準工作溶液稱取上述儲備液，逐級用N，N-二甲基甲醯胺稀釋，配製的各單體系列標準濃度均為0. 2mg/mL,0. 04mg/mL、0. 008mg/mL、0. 0016mg/mL ；3)在所述頂空和色譜條件下進樣並獲得所述標準工作曲線。
全文摘要
本發明公開了一種膠粘劑中殘餘單體的測定方法。採用頂空氣相色譜法，具體方法如下採用頂空進樣器進樣，DB-VRX或性質相當色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器檢測，外標法定量。本發明提供了一種測試準確，操作簡便、高效、快速、精密度高、實用性強的膠粘劑中殘餘單體的測定方法，適用於菸草、建築和膠粘劑生產企業技術人員對甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯殘餘單體進行定性定量測定，改進了這一技術領域，避免由於殘餘單體過量對消費者的身體健康造成危害。
文檔編號G01N30/02GK102353734SQ20111019456
公開日2012年2月15日 申請日期2011年7月12日 優先權日2011年7月12日
發明者萬小紅, 劉丹, 吳名劍, 戴雲輝, 李偉, 李紹曄 申請人:湖南中煙工業有限責任公司