用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物、及其製備和使用方法
2023-07-09 08:11:46 2
用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物、及其製備和使用方法
【專利摘要】本發明涉及一種用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，其中組合物包括胺類以及醌甲基化物，並且其中胺類是聚合無抑制劑胺類。在一實施例中，本發明涉及控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的製備和使用方法，其中添加劑組合物包括胺類和醌甲基化物，並且其中胺類是聚合無抑制劑胺類。在另一實施例，本發明涉及用於控制和抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，並涉及其製備和使用方法，其中所述組合物包括胺類的氧化物處理的衍生物以及醌甲基化物，並且其中胺類是聚合無抑制劑胺類。
【專利說明】用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物、及其製備和使用方法
【技術領域】
[0001]本發明關於一種用於控制及抑制單體，特別是苯乙烯，聚合反應的添加劑組合物。
[0002]在一實施例中，本發明關於一種用於控制及抑制單體，特別是苯乙烯，聚合反應的添加劑組合物的製備方法。
[0003]在另一實施例中，本發明關於一種用於控制及抑制單體，特別是苯乙烯，聚合反應的添加劑組合物的使用方法。
【背景技術】
[0004]單體，特別是苯乙烯， 的聚合反應，在操作中是要考慮的事，因其導致不被需要的高分子的生成並造成最終產物的產率損耗且使製程不經濟。
[0005]已經報告使用抑制劑和遲縮劑及其組合以克服苯乙烯聚合的問題的工藝。
[0006]單獨使用抑制劑的問題是持續地或被固定間隔地添加這些抑制劑，因為一旦它們被消耗掉，聚合反應將重啟。
[0007]使用遲縮劑的問題是這些遲縮劑在減少苯乙烯的聚合反應至一個實質抑制水平或可接受的抑制水平上並不是非常有效。
[0008]在先技術揭露使用醌甲基化物(quinone methide, QM)作為聚合反應抑制劑。然而，發明人發現(參照案例)使用醌甲基化物的主要問題在於其必須用較高的量以達到可接受的抑制水平，而如此高量不僅導致製程花費增加，也因為醌甲基化物的不穩定性造成不希望得到的產物的生成。
[0009]在先技術也用以醌甲基化物為基礎而包含醌甲基化物及4羥基2，2，6，6-四甲基哌唳，1-氧化物(4 hydroxy tempo 2, 2, 6, 6-tetramethyl-，1-oxide, 4HT)的組合物作為苯乙烯聚合反應的抑制劑。然而，發明人發現(參照案例)使用此已知的醌甲基化物組合物的主要問題在於甚至以更高的量，聚合反應的問題仍未解決到可接受的水平。
[0010]已知技術美國7651635號專利揭露抑制劑和遲縮劑的結合使用，其中抑制劑為由烷氧基胺組成的聚合反應抑制劑且遲縮劑為7-取代醌甲基化物。此組合物的主要問題是其使用了會被持續消耗且逐漸耗盡的抑制劑，因此，必須持續地或間歇地添加抑制劑或至少必須保證適當量的抑制劑保持於系統中(美國7651635號專利第4欄第7_13行)。
[0011]根據此發明，所述「苯乙烯聚合反應抑制的可接受水平」是抑制至少98.5 %，優選至少99%的苯乙烯的聚合反應,也即僅多至1.5%,特別是僅多至I %的苯乙烯聚合。
【發明內容】
[0012]因此，仍舊有不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物的需求。
[0013]其也有不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物的製備方法的需求。[0014]其進一步有不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物的使用方法的需求。
[0015]本發明待解決的問題
因此，本發明目標鎖定為通過提供不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物對上述存在的工業問題提供解決辦法。
[0016]本發明也將目標鎖定為通過提供不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物的製備方法對上述存在的工業問題提供解決辦法。
[0017]本發明也將目標鎖定為通過提供不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且所需劑量低的添加劑組合物的使用方法對上述存在的工業問題提供解決辦法。
[0018]發明目的:
據此，本發明的主要目的在於提供不僅適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應且與達到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技術添加劑的劑量相比所需劑量非常低的添加劑組合物。
[0019]本發明的另一目的在於提供適合於實質控制及抑制苯乙烯聚合反應(特別是在與達到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技術添加劑的劑量相比非常低的劑量)的添加劑組成的製備方法。
[0020]本發明的另一目的在於提供實質控制及抑制苯乙烯聚合反應(特別是在與達到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技術添加劑的劑量相比非常低的劑量)的添加劑組合物的使用方法。
[0021]本發明目標鎖定為提供能給出可接受水平的聚合反應抑制的添加劑組合物，也即減少包含苯乙烯的單體的聚合(即使在與達到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技術添加劑的劑量相比的低活性劑量)。
[0022]本發明目標鎖定為提供適於實質減少包含苯乙烯的單體的聚合反應至小於1.5%，特別小於1.0%的添加劑組合物(即使在與達到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技術添加劑的劑量相比的低活性劑量)。
[0023]本發明目標也鎖定在提供添加劑組合物，其中減少添加劑組合物中醌甲基化物的量，因此，本發明的組合物是經濟的。醌甲基化物是昂貴且不易獲得的。
[0024]結合實施例，通過以下描述本發明的其它目的及優點會更為明顯，實施例並非為了限定本發明的範疇。
【具體實施方式】
[0025]以克服前述先前技術問題以及達到前述本發明的目的為目標，發明人發現當使用包含本發明的聚合非抑制胺類和醌甲基化物的組合物時，苯乙烯的聚合反應驚訝地且無法預期地實質地控制及抑制到可接受水平(如在此定義)。
[0026] 進一步驚訝地及無法預期地，本發明的一些聚合非抑制胺類導致約為零(實質上零百分率)的苯乙烯聚合反應，也即發現可控制及抑制苯乙烯的聚合反應達到約100%的程度，且本發明的一些聚合非抑制胺類導致約為1%的苯乙烯的聚合反應，也即發現可控制及抑制苯乙烯的聚合反應達到約99 %的程度，這實質上是高度控制及抑制苯乙烯的聚合反應。[0027]據此，本發明涉及一種用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，其中組合物包括胺類和醌甲基化物，並且其中胺類是聚合無抑制劑胺類。
[0028]術語「胺類是聚合無抑制劑胺類」是指，與先前技術所揭露及揭示者相反，此胺類自身無法將苯乙烯聚合反應抑制到可接受水平。已經發現相對於無胺類的空白組的
19.66%苯乙烯聚合反應，本發明的聚合無抑制胺類導致約14到18%的苯乙烯聚合反應的實質高聚合反應(見表2)，因此，本發明的「胺類」被命名為「聚合無抑制劑胺類」。
[0029]根據本發明的實施例之一，聚合無抑制劑胺類選自三異丙醇胺(TIPA)、丙氧基化乙二胺(PED)、三乙醇胺(TEA)、三丁基胺(TBA)、二乙醇胺(DEA)、單乙醇胺(MEA)、及其組
口 ο
[0030]根據本發明的優選實施例，聚合無抑制劑胺類是三異丙醇胺(TIPA)。
[0031]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類是丙氧基化乙二胺(PED)。
[0032]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類是三丁基胺(TBA)。
[0033]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類是二乙醇胺(DEA)。
[0034]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類是三乙醇胺(TEA)。
[0035]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類是單乙醇胺(MEA)。
[0036]根據本發明的優選實施例之一，丙氧基化乙二胺(PED)來自BASF所擁有的商標Quadrol 204?的產品之一。然而,本發明不限於使用Quadrol 204?。
[0037]發明人也發現當 將胺類的氧化物處理的衍生物(oxide treated derivative ofamine)用於本組合物，胺類的效率驚訝地且無法預期地進一步增進。發明人確認胺類的氧化物處理的衍生物包括胺類的環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷處理的衍生物。
[0038]因此，在一個實施例中，本發明也涉及用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的組合物，該組合物包括胺類的氧化物處理的衍生物和醌甲基化物，其中胺類是聚合無抑制劑胺類。
[0039]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物選自胺類的環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷處理的衍生物。
[0040]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物為N，N 二仲丁基對苯二胺乙氧基化(環氧乙烷處理的)衍生物(U0P5+E0)。
[0041]根據本發明優選的實施例之一，該組合物可包含多達約50%的現有胺類或胺類的氧化物處理的衍生物。然而，已經驚訝地且無法預期地發現，當現有胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比量增至超過約15%，特別是超過約10%，包含現有胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的組合物的效率開始隨現有胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比量增加而減小。然而，其仍然以稍高的劑量，例如，以約300ppm的劑量，給出需要的可接受效率。
[0042]因此，根據本發明的實施例之一，組合物的醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比以約99:1到約50:50變化。
[0043]然而，根據本發明的優選實施例之一，組合物的醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比以約99:1到約85:15變化。
[0044]更進一步地，根據本發明的更優選的實施例，組合物的醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比以約99:1到約90:10變化。
[0045]根據本發明的甚至 更優選的實施例，組合物的醌甲基化物以及聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比以約95:5到約90:10變化。已經驚訝地且無法預期地發現該組合物以在此範圍的成分比例給出最佳的用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的效率。
[0046]據此，根據本發明，聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的量相當於小於或等於約50%的總組合物，並且根據本發明優選實施例，聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的量相當於小於或等於約15%的總組合物，並且根據本發明更優選的實施例，聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的量相當於小於或等於約10%的總組合物，並且根據本發明更優選實施例，醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比從約95:5到約90:10變化。 [0047]根據本發明的實施例之一，苯乙烯的聚合反應驚訝地且無法預期地由僅使用醌甲基化物時的約3.5%減少到使用包含醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的本發明組合物時的約0-1 %。換句話說，當使用包含醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的本發明組合物時，即使以較低劑量，醌甲基化物控制及抑制苯乙烯聚合反應的能力，也能驚訝地且無法預期地由約96.5%增加到約99-100%。通過本發明的組合物(即使以約200ppm的非常低的劑量)實現此實質上的改進。考慮到苯乙烯聚合反應的問題以及製程的經濟性，使用本發明組合物的改進為實質的改進。發明人發現要將苯乙烯聚合反應由約3.5%減少到約為零(實質上零百分率)，必須施用的醌甲基化物的劑量相當於本發明組合物的雙倍劑量。因此，本發明組合物不僅減少製程成本以抑制苯乙烯聚合反應，也減少氮濃度。此意外的發現也確認了包含醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的本發明組合物的增效作用。
[0048]更驚訝且非預期地，當本發明組合物包含比例約為90:10的醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物時，已經以約200ppm的非常低劑量的本組合物實現這樣的實質性控制及抑制苯乙烯聚合反應。
[0049]如下所述，更驚訝且非預期地，當本發明組合物包含醌甲基化物以及聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物的百分比數量增加超過15%，特別是超過10%的本組合物時，本組合物控制及抑制苯乙烯聚合反應的效率驚訝地且無法預期地下降，但該效率仍保持在可接受的限制，無法預期地在Quadrol的例子中該效率降低到更大的程度。
[0050]本發明另提供控制及抑制苯乙烯聚合反應達100%程度的新穎的組合物也確認了不是全部胺類都有相同表現，特別是當與醌甲基化物結合時。
[0051]在一實施例中，本發明涉及製備用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的方法，其中該添加劑組合物通過混合醌甲基化物和本發明的胺類製備，並且，其中該胺類是聚合無抑制劑胺類。
[0052]根據本發明的實施例之一，聚合無抑制劑胺類選自三異丙醇胺(TIPA)、丙氧基化乙二胺(PED)、三乙醇胺(TEA)、三丁基胺(TBA)、二乙醇胺(DEA)、單乙醇胺(MEA)、及其組
口 ο
[0053]根據本發明的優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三異丙醇胺(TIPA)。
[0054]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類為丙氧基化乙二胺(PED)。
[0055]根據本發明另一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三丁基胺(TBA)。
[0056]根據本發明另一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為二乙醇胺(DEA)。[0057]根據本發明另一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三乙醇胺(TEA)。
[0058]根據本發明的進一步優選實施例，聚合無抑制劑胺類為單乙醇胺(MEA)。
[0059]根據本發明的優選實施例之一，丙氧基化乙二胺(PED)從BASF所擁有的商標Quadrol 204?的產品之一獲得。然而，本發明不限於使用Quadrol 204?。
[0060]發明人也發現當胺類的氧化物處理的衍生物用於製備本組合物時，胺類抑制苯乙烯聚合反應的效率驚訝地且無法預期地進一步改進。
[0061]因此，在本發明的實施例之一中，其涉及包括混合醌甲基化物以及胺類的氧化物處理的衍生物以製備用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的方法，其中胺類是聚合無抑制劑胺類。
[0062]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物選自胺類的環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷處理的衍生物。
[0063]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物為N，N 二仲丁基對苯二胺乙氧基化衍生物(U0P5+E0)。
[0064]根據本發明的實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約50:50變化的百分比混合。
[0065]根據本發明的優選實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1 到約85:15變化的百分比混合。
[0066]根據本發明的更優選的實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約90:10變化的百分比混合。
[0067]根據本發明的更優選的實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約95:5到約90:10變化的百分比混合。
[0068]在不同實施例，本發明涉及使用添加劑組合物控制及抑制苯乙烯聚合反應，其中該添加劑組合物包括胺類以及醌甲基化物，並且其中胺類是聚合無抑制劑胺類。
[0069]根據本發明的實施例之一，所述聚合無抑制劑胺類選自三異丙醇胺(TIPA)、丙氧基化乙二胺(PED)、三乙醇胺(TEA)、三丁基胺(TBA)、二乙醇胺(DEA)、單乙醇胺(MEA)、及其組合。
[0070]根據本發明的優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三異丙醇胺(TIPA)。
[0071]根據本發明的優選實施例之一，聚合無抑制劑胺類為丙氧基化乙二胺(PED)。
[0072]根據本發明另一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三丁基胺(TBA)。
[0073]根據本發明另一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為二乙醇胺(DEA)。
[0074]根據本發明又一優選實施例，聚合無抑制劑胺類為三乙醇胺(TEA)。
[0075]根據本發明的進一步優選實施例，聚合無抑制劑胺類為單乙醇胺(MEA)。
[0076]根據本發明的優選實施例之一，丙氧基化乙二胺(PED)從BASF所擁有的商標Quadrol 204?的產品之一獲得。然而，本發明不限於使用Quadrol 204?。
[0077]發明人也發現當胺類的氧化物處理的衍生物用於本發明的組合物以抑制苯乙烯聚合反應時，胺類的效率驚訝地且無法預期地進一步改進。
[0078]因此，在本發明的另一實施例中，涉及使用添加劑組合物以控制及抑制苯乙烯聚合反應，其中該添加劑組合物包括醌甲基化物和胺類的氧化物處理的衍生物，其中胺類是聚合無抑制劑胺類。[0079]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物選自胺類的環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷處理的衍生物。
[0080]根據本發明的優選實施例之一，胺類的氧化物處理的衍生物為N，N 二仲丁基對苯二胺乙氧基化衍生物(U0P5+E0)。
[0081]根據本發明的實施例之一，醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約50:50變化的百分比使用。
[0082]根據本發明的優選實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約85:15變化的百分比使用。
[0083]根據本發明的更佳實施例之一，醌甲基化物和該聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約90:10變化的百分比使用。
[0084]根據本發明的更優選的實施例之一，醌甲基化物和聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約95:5到約90:10變化的百分比使用。
[0085]根據本發明，醌甲基化物為4-苄叉，2，6，二叔丁基環己-2，5 二烯酮(4-benzylidene, 2, 6, d1-tert butyl cyclohexa-2, 5 dienone)。
[0086]根據本發明，可以在混合其成分之後使用本發明的添加劑組合物，也即預攪拌的組合物或該組合物的各成分可以分別地加入苯乙烯的操作單元中。
[0087]據此，在一實施例中，本發明也涉及一種使用本發明的添加劑組合物控制及抑制苯乙烯聚合反應的方法，其中此方法包含將由依照如下所述百分比的醌甲基化物以及該胺類或該胺類的氧化物的衍生物的混合物組成的組合物加入到苯乙烯聚合的反應器中。
[0088]據此，在一實施例中，本發明也涉及一種使用本發明的添加劑組合物控制及抑制苯乙烯聚合反應的方法，其中此方法包含分別地將成分a)醌甲基化物以及b)該胺類或該胺類的氧化物的衍生物依照如下所述百分比加入到苯乙烯聚合的反應器中。
[0089]可以連續地加入以滿足苯乙烯在製備中或製造單元中的連續流動的要求。可以直接加入操作單元中，或在溶解於可包含芳烴溶劑或稀釋劑的適合的溶劑或稀釋劑後加入。可在製程開始之初或當製造程序已開始時加入。
[0090]根據本發明，基於苯乙烯聚合反應的反應物的重量可添加約I到1200ppm，特別是約I到400ppm,更特別是約150到300ppm,具體約200到300ppm的本發明組合物。
[0091]根據本發明，可在約60到170°C，特別是約90到140°C變化的溫度範圍使用或施加該添加劑組合物。
[0092]注意，「百分比從約99:1到約50:50變化」等描述為包含99:1及50:50的比例，
諸如此類。
[0093]也注意「百分比」意指「重量百分比」，除非另外特別指示。
[0094]實施例:
本發明現通過以下實施例進行描述，其並不限制本發明的範圍。
[0095]實驗:
將IOg淨化的苯乙烯以及需要的胺類放置於設有溫度計以及氮氣進出口的反應器中。保持足夠的氮氣流以確保適當的攪動。在持續的氮氣流中將反應器的內容物加熱到120°c達2小時。2小時後，通過浸潤在碎冰中使反應器冷卻到10°C以下。隨後反應器的內容物倒入含甲醇的燒杯中。濾出獲得的沉澱物，乾燥以移除甲醇並秤重。大約地，對於1.5-2g的冷卻聚合反應，使用80g甲醇以沉澱苯乙烯溶液中形成的高分子。如下表，沉澱物的重量記載為形成的高分子％。使用前純化苯乙烯以移除安定劑。
[0096]實施例-空白及使用先前技術添加劑-醌甲基化物:
進行以上不含有添加劑的實驗以獲得空白讀數。
[0097]以150ppm到400ppm變化的各種活性劑量進行以上含有先前技術添加劑-醌甲基化物(4-苄叉，2，6，二叔丁基環己_2，5 二烯酮)的實驗，用於比較。
[0098]表1
【權利要求】
1.一種用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，其中所述組合物由胺類和醌甲基化物組成，並且所述胺類是聚合無抑制劑胺類。
2.根據權利要求1所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類選自三異丙醇胺(TIPA)、丙氧基化乙二胺(PED)、三乙醇胺(TEA)、三丁基胺(TBA)、二乙醇胺(DEA)、單乙醇胺(MEA)、及其組合。
3.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為三異丙醇胺(TIPA)。
4.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為丙氧基化乙二胺(PED)。
5.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為三丁基胺(TBA)。
6.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為二乙醇胺(DEA)。
7.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為三乙醇胺(TEA)。
8.根據權利要求1或2任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述聚合無抑制劑胺類為單乙醇胺(MEA)。
9.一種用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，其中所述組合物由胺類的氧化物處理的衍生物和甲基化物組成，並且所述是聚合無抑制劑胺類。
10.根據權利要求9所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述胺類的氧化物處理的衍生物選自胺類的環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷處理的衍生物。
11.根據權利要求9或10任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述胺類的氧化物處理的衍生物為N，N 二仲丁基對苯二胺乙氧基化衍生物(UOP5+EO)。
12.根據權利要求1到11任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物由醌甲基化物和所述聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約50:50變化的百分比組成。
13.根據權利要求1到11任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物由醌甲基化物和所述聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約85:15變化的百分比組成。
14.根據權利要求1到11任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物由醌甲基化物和所述聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約99:1到約90:10變化的百分比組成。
15.根據權利要求1到11任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物由醌甲基化物和所述聚合無抑制劑胺類或胺類的氧化物處理的衍生物以約95:5到約90:10變化的百分比組成。
16.根據權利要求1到15任一項所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述醌甲基化物為4-苄叉，2，6，二叔丁基環己-2，5 二烯酮。
17.一種製備根據權利要求1到16任一項所述的用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的方法，其中該方法包含以權利要求12到15任一項所述的百分比混合醌甲基化物和所述胺類或所述胺類的氧化物處理的衍生物。
18.一種使用根據權利要求1到16任一項所述的用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的方法，其中所述方法包括將由權利要求12到15任一項所述的百分比的醌甲基化物和所述胺類或所述胺類的氧化物的衍生物的混合物組成的組合物加入到苯乙烯聚合的反應器。
19.一種使用根據權利要求1到16任一項所述的用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物的方法，其中所述方法包括分開地將成分a)醌甲基化物以及b)所述胺類或所述胺類的氧化物的衍生物根據權利要求12到15任一項所述的百分比加入到苯乙烯聚合的反應器。
20.根據權利要求18或19所述的方法，其特徵在於，基於苯乙烯聚合反應的反應物的重量，以約I到1200ppm，特別是約I到400ppm，更特別約150到300ppm，具體約200到300ppm的變化量使用所述組合物。
21.根據權利要求18到20任一項所述的方法，其特徵在於，其中以約60到170°C，特別是約90到140°C變化的溫度範圍使用所述組合物。
22.通過前述實施例，在此描述的用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的添加劑組合物，其製備方法，及其實質上用於控制及抑制苯乙烯聚合反應的方法。
【文檔編號】C08F12/08GK103764686SQ201280041649
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年8月17日 優先權日:2011年8月26日
【發明者】馬赫什·蘇布拉馬尼亞姆 申請人:多爾夫凱塔爾化學製品（I）私人有限公司