含取代的環戊二烯基、胍及二烯烴配體的鈦催化劑體系的製作方法

2023-07-30 10:40:01 2

含取代的環戊二烯基、胍及二烯烴配體的鈦催化劑體系的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種用於烯烴聚合的催化劑體系，該體系包括一種具有化學式CyLMD的金屬絡合物以及一種活化助催化劑，其中M是鈦，Cy是一個環戊二烯基類型的配體，D是一種二烯烴，L是一個具有以下化學式(I)的含胍基配體：其中每個A是獨立地選自氮或磷並且R、R1、R2和R3是獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、烴基、甲矽烷基和甲鍺烷基的殘基，這些殘基是用滷素、醯氨基、磷基、烷氧基、或芳氧基基團中的一個或多個取代的或未取代的，並且Cy是一個單或多取代的環戊二烯基類型的配體，其中Cy的該一個或多個取代基是選自下組，該組由以下各項組成：滷素、烴基、甲矽烷基、以及甲鍺烷基的殘基，這些殘基任選地用滷素、醯氨基、磷基、烷氧基、或芳氧基殘基中的一個或多個取代的。本發明進一步涉及一種用於製備含至少一個脂肪族的或芳香族的烴基C2-20烯烴的聚合物的方法，其中將至少一種脂肪族的或芳香族的烯烴與本發明的催化劑體系相接觸。
【專利說明】含取代的環戊二烯基、胍及二烯烴配體的鈦催化劑體系
[0001]本發明涉及一種用於烯烴聚合的新催化劑體系，該體系包括一種具有化學式CyLMD的金屬絡合物以及一種活化助催化劑，其中[0002]M是欽，[0003]Cy是一個環戊二烯基類型的配體，[0004]L是一個亞胺配體，[0005]D是一種二烯烴。[0006]本發明還涉及一種用於製備含至少一種脂肪族或芳香族烴基c2_2(l烯烴的聚合物的方法。[0007]此類金屬絡合物和方法從US 6, 528,671 BI是已知的。US 6, 528,671 BI涉及一種
適合作為加聚作用催化劑的過渡金屬化合物以及一種在催化劑的存在下製備乙烯與1-己烯的共聚物的方法，該催化劑是一種具有第4族金屬的有機金屬絡合物，該有機金屬絡合物包含一種膦亞胺配體。
[0008]在US 6, 528,671 BI中說明的方法的一個缺點是，這種包含膦亞胺配體的有機金屬絡合物的相對低的活性。從Henderson等人的「二茂鋯醯胺和酮醯亞胺的合成以及對其乙烯聚合活性的研究(Synthesis of zirconocene amides and ketimides and aninvestigation into their ethylene polymerization activity)，，,有機金屬化學雜誌[J.0f Organometallic chemistry], 2002 年，656 卷，1-2 期，第 63 頁-第 70 頁可知，基於鋯的有機金屬絡合物也顯示出相對低的催化劑活性。
[0009]本發明的目的是提供一種新類別的包括亞胺類型配體的催化劑體系，從而為烯烴的聚合提供了高度活性的催化劑體系。
[0010]這個目的是通過以下一種催化劑體系實現的，該催化劑體系包括一種具有化學式CyLMD的金屬絡合物，其中
[0011]L是一個具有以下化學式的胍基(guanidinate)配體:
[0012]
【權利要求】
1.一種用於烯烴的聚合的催化劑體系，包括:(a)一種具有化學式CyLMD的金屬絡合物，其中M是欽，Cy是一個環戊二烯基類型的配體，L是一個亞胺配體，D是一種共軛二烯，以及(b)一種活化助催化劑，這種金屬絡合物的特徵在於L是一個具有以下化學式的胍基配體:
2.根據權利要求1所述的催化劑體系，其中該二烯烴是一個任選地被一個或多個獨立地選自下組的基團所取代的C4_4(l 二烯烴，該組由以下各項組成:烴基、甲矽烷基、以及滷化的二價碳基。
3.根據權利要求1和2中任一項所述的催化劑體系，其中該活化助催化劑是選自下組，該組由以下各項組成:硼酸鹽、硼烷、或烷基鋁氧烷。
4.根據權利要求1所述的催化劑體系，其中該活化助催化劑是一種由通式B(R13)3表示的硼烷，其中B是一個處於三價價態下的硼原子，並且每個R13是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:滷素原子、烴基、滷代烴、取代的甲矽烷基、烷氧基、或二取代的氨基殘基，或者一種具有化學式[R9] +[B (Rltl)4F的含硼酸鹽的化合物，其中B是一個硼原子，R9是一個環C5_7芳香族陽離子或者一個三苯基甲基陽離子，並且每個Rki是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:未取代的或用從I到5個選自下組的取代基取代的苯基基團，該組由以下各項組成:一個氟原子、一個未取代的或由氟原子取代的Cy烷基或烷氧基基團；以及一個具有化學式-S1- (R12) 3的甲矽烷基基團，其中每個R12是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:一個氫原子以及一個Cu烷基基團。
5.根據權利要求1所述的催化劑體系，其中該活化助催化劑是一種由通式B(R13)3表示的硼烷，其中B是一個處於三價價態下的硼原子，並且每個R13是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:滷素原子、烴基、滷代烴、取代的甲矽烷基、烷氧基、或二取代的氨基殘基，或者一種具有化學式[R9] +[B (Rltl)4F的含硼酸鹽的化合物，其中B是一個硼原子，R9是一個環C5_7芳香族陽離子或者一個三苯基甲基陽離子，並且每個Rki是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:未取代的或用從I到5個選自下組的取代基取代的苯基基團，該組由以下各項組成:一個氟原子、一個未取代的或由氟原子取代的Cy烷基或烷氧基基團；以及一個具有化學式-S1- (R12) 3的甲矽烷基基團，其中每個R12是獨立地選自下組，該組由以下各項組成:一個氫原子以及一個Q_4烷基基團；並且該活化助催化劑不包含至少一個烷基鋁或烷基鋁氧烷或一種它們的混合物。
6.一種用於製備包含至少一個脂肪族的或芳香族的烴基C2_2(l烯烴的聚合物的方法，其特徵在於，將該至少一種脂肪族的或芳香族的烯烴與根據權利要求1到5中任一項所述的催化劑體系相接觸。
7.根據權利要求6所述的方法，`其中該聚合物是EPDM。
【文檔編號】C08F10/02GK103517923SQ201280021552
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年3月29日 優先權日:2011年4月1日
【發明者】範·赫拉爾杜斯·亨利克斯·約瑟夫斯·多雷梅勒, 馬丁·亞歷山大·朱伊德弗爾德 申請人:朗盛艾拉託麥羅斯有限公司