反式滅蚊菊酯的製作方法
2023-07-11 23:55:26
專利名稱：反式滅蚊菊酯的製作方法
技術領域：
本發明涉及除蟲菊酯類殺蟲劑及其製造方法，具體地說是滅蚊菊酯(反式)及其製造方法。
目前，國內應用的殺蟲劑市場主要被國際認為王牌產品-日本住友化學株式會社的強力畢那命壟斷，但該產品藥效還不是最高，同時還存在著毒性較大、生產成本較高的缺點。
為了克服上述缺點，本發明者經過二年的摸索終於研究開發了國際首創的殺蚊原藥-滅蚊菊酯(反式)。該產品具有藥效高、毒性小、化學結構新穎、生產工藝簡單、生產成本低等優點。
滅蚊菊酯，其化學名稱為2-(氰基-2′-甲基戊烯基)-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯，結構式如下 滅蚊菊酯有順式和反式異構體，其順式比例有30%∶70%或40%∶60%、50%∶50%等。經過處理可使順式和反式分開，而且反式的效果優於順式。高反式滅蚊菊酯的理化性質為淺黃色至棕褐色粘稠液體，不溶於水，易溶於苯、甲苯、環己烷或乙醇等有機溶劑。
本發明的目的是提供一種滅蚊菊酯(反式)及其製備方法。
本發明的上述目的是通過以下方式實現的製備高反式滅蚊菊酯的方法包括首先將其原料二氯菊酸(混式)進行順式向反式轉化，形成高反式的二氯菊酸，然後再通過酯化反應將高反式二氯菊酸製成高反式滅蚊菊酯。
本發明免除了同類產品要使用極易爆炸和燃燒的乙炔氣和金屬鎂粉的工序，使生產工藝簡化，毒性顯著降低，生產成本降低，比國外同類產品日本住友化學株式會社的強力畢那命毒性低10倍，售價低二倍多，殺蚊子幼蟲的效果高6.35倍，打破了幾十年來日本住友公司的強力畢那命壟斷整個國內市場的局面。
現在，就EBT、滅蚊菊酯(順式、反式、混式)、胺菊酯三種藥劑的不同濃度對淡色庫蚊成蟲、家蠅和德國小蠊進行直接噴霧試驗，其結果見表1、2和3。
從這三個表上的數字來看，EBT濃度比滅蚊菊酯低十倍(KT50)比滅蚊菊酯(反、混)略快一點(近一倍)24小時死亡率87-1型(反)高於EBT。滅蚊菊酯(混)和EBT24小時死亡率較接近。
滅蚊菊酯(反、混)兩式同胺菊酯相比，在同樣的濃度下KT50滅蚊菊酯(反、混)兩式都比胺菊酯快、24小時死亡率滅蚊菊酯(反)高於胺菊酯，滅蚊菊酯(混)低於胺菊酯。
滅蚊菊酯(反)對家蠅直接噴霧用0.5%KT50為4′22″，24小時死亡率87.2%，對德國小蠊直接噴霧從表2中0.5%和1%的擊倒時間為3′67″、20′30″，當濃度提高到3%時，開始擊倒時間為3′52″，KT50為13′11″，24小時死亡率92%。
滅蚊菊酯(順、反、混)三式比較，對淡色庫蚊，在同樣濃度0.1%下擊倒時間及KT50無明顯差異，只是24小時死亡率順式低於反式和混式、對家蠅反式優於順式，反式比順式濃度低一倍，KT50相近、24H死亡率順式略比反應低。
以下將結合實施例對本發明進行更詳細地描述。
實施例將混式二氯菊酸轉化成高反式二氯菊酯。
取氫氧化鈉42gm，水40ml，攪拌溶解後加入(混式)二氯菊酸209gm，然後通入CO2，待有很多固體析出為止，將溶液過濾，再將濾清液繼續通入CO2待有固體析出為止，過濾按實際情況，如果需要，可再將濾清液通CO2直到通CO2不再有固體析出，然後濾清液用酸酸化(如HCl、H2SO4、醋酸等)，用溶劑抽提(如環己烷，苯，甲苯，三氯乙烷，氯仿等)，然後將抽提溶液用水洗滌到中性，再進行減壓蒸餾，回收溶劑後即得高反式二氯菊酯，其順反式比例在10-20%∶80-90%以上。(100-120g得量)。
通過酯化方法將上述得到的高反式二氯菊酸製成高反式滅蚊菊酯。
權利要求
1.一種擬蟲菊酯類殺蟲劑化合物滅蚊菊酯，其特徵在於它具有如下結構式 其化學名為2-(氰基-2′-甲基-戊烯基)-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯。
2.一種製備高反式滅蚊菊酯的方法，其特徵在於將混式二氯菊酸轉化成高反式二氯菊酯取氫氧化鈉42gm，水40ml，攪拌溶解後加入(混式)二氯菊酸209gm，然後通入CO2，待有很多固體析出為止，將溶液過濾，再將濾清液繼續通入CO2待有固體析出為止，過濾按實際情況，如果需要，可再將濾清液通CO2直到通CO2不再有固體析出，然後濾清液用選自HCl、H2SO4或醋酸或酸化，再用選自環己烷，苯，甲苯，三氯乙烷，氯仿溶劑抽提，然後，將抽提溶液用水洗滌到中性，再進行減壓蒸餾，回收溶劑後即得高反式二氯菊酯，其順反式比例在10-20%∶80-90%以上;最後通過常規方法酯化方法將上述得到的高反式二氯菊酸製成高反式滅蚊菊酯。
全文摘要
一種擬殺蟲菊酯類殺蟲劑化合物滅蚊菊酯，其特徵在於結構式如下其化學名為2-(氰基-2′-甲基-戊烯基)-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯，其高反式效果優於順式，該產品可用作殺蟲劑，以及本發明提供了其製備方法。
文檔編號A01N53/00GK1105660SQ9411202
公開日1995年7月26日 申請日期1994年1月20日 優先權日1994年1月20日
發明者田載楊 申請人:上海市中西藥業公司