3,4－二氟三氟甲苯的製備方法
2023-07-05 00:50:31
專利名稱：3,4－二氟三氟甲苯的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種3，4-二氟三氟甲苯的製備方法，屬於3，4-二氟三氟甲苯的製備技術。
背景技術：
3，4-二氟三氟甲苯為重要的醫藥及農藥中間體。它的已知製備方法的實例包括一種方法是使用相應氨基通過重氮化氟代得到。例如美國專利4163661中以對氯三氟甲苯為起始原料，通過硝化，氟氯置換，硝基還原生成3-氨基-4-氟三氟甲苯，然後重氮化氟代得到相應的產品。該方法重氮化後生成的氟硼酸鹽很難徹底乾燥，極大的影響了分解產率，並且給後處理帶來一定的難度；另一種方法是在氫氟酸中進行重氮化反應，然後升溫分解得到3，4-二氟三氟甲苯。該方法雖然提高了產率，降低了生產成本，但是由於氫氟酸的毒性非常大，對設備要求較高，需要有良好的密封性，只適合大噸位的產品生產。
發明內容
本發明的目的在於提供一種3，4-二氟三氟甲苯的製備方法，該方法操作過程簡單，易於工業化。
本發明是通過下述技術方案加以實現的，一種3，4-二氟三氟甲苯的製備方法，其特徵在於包括以下過程；1.合成3-硝基-4-氟三氟甲苯將3-硝基-4-氯三氟甲苯與無水氟化鉀按摩爾比為1∶1-10加入到N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮，二甲基碸或N，N-二甲基乙醯胺溶劑中，攪拌下在100-260℃反應1-15小時，反應完成後，過濾除去其中的無機鹽，減壓精餾得到3-硝基-4-氟三氟甲苯。
2.合成3，4-二氟三氟甲苯將3-硝基-4-氟三氟甲苯與四甲基氟化銨，四乙基氟化胺，四丙基氟化胺或四丁基氟化銨按摩爾比為1∶1-10加入到四氫呋喃，二氧六環，N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮，二甲基碸或N，N-二甲基乙醯胺溶劑中，攪拌下在0-150℃反應1-10小時，反應完成後，精餾得到3，4-二氟三氟甲苯產品。
上述的3-硝基-4-氯三氟甲苯與無水氟化鉀按摩爾比為1∶1.5-4，反應的溶劑為N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸或N-甲基吡咯烷酮，反應溫度為120-180℃，反應時間為4-8小時；3-硝基-4-氟三氟甲苯與四甲基氟化銨，四乙基氟化胺或四丁基氟化銨的摩爾比為1∶2-6，氟化劑為四甲基氟化銨，四乙基氟化胺或四丁基氟化銨，反應溶劑為四氫呋喃，二氧六環或N，N-二甲基甲醯胺，反應溫度為25-110℃，反應時間為3-7小時。
本發明的優點在於其製備過程簡單、易於操作、反應時間短、收率高、易於工業化生產。
具體實施例方式
實施例1反應瓶中加入3-硝基-4-氯三氟甲苯(90.2g，0.4mol)，無水氟化鉀(34.8g，0.6mol)和乾燥的N，N-二甲基甲醯胺(250ml)，升溫至150℃反應5小時，過濾除去體系中的鹽，減壓除去精餾得到3-硝基-4-氟三氟甲苯(76.9g，92％)。
實施例2反應瓶中加入3-硝基-4-氯三氟甲苯(90.2g，0.4mol)，無水氟化鉀(34.8g，0.6mol)和乾燥的二甲基亞碸(250ml)，升溫至180℃反應3小時，過濾除去體系中的鹽，精餾得到3-硝基-4-氟三氟甲苯(77.2g，92.4％)。
實施例3反應瓶中加入3-硝基-4-氟三氟甲苯(42.8g，0.2mol)，四甲基氟化銨(37.2g，0.4mol)和乾燥的四氫呋喃(150ml)，30℃下反應3小時，常壓濃縮除去四氫呋喃，將剩餘物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，所得有機相常壓精餾得到3，4-二氟三氟甲苯(32.4g，89％)。
實施例3反應瓶中加入3-硝基-4-氟三氟甲苯(42.8g，0.2mol)，四丁基氟化銨(110.2g，0.4mol)和乾燥的四氫呋喃(250ml)，30℃下反應2.5小時，常壓濃縮除去四氫呋喃，將剩餘物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，所得有機相常壓精餾得到3，4-二氟三氟甲苯(30.9g，85％)。
權利要求
1.一種3，4-二氟三氟甲苯的製備方法，其特徵在於包括以下過程1)合成3-硝基-4-氟三氟甲苯將3-硝基-4-氯三氟甲苯與無水氟化鉀按摩爾比為1∶1-10加入到N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮，二甲基碸或N，N-二甲基乙醯胺溶劑中，攪拌下在100-260℃反應1-15小時，反應完成後，過濾除去其中的無機鹽，減壓精餾得到3-硝基-4-氟三氟甲苯；2)合成3，4-二氟三氟甲苯將3-硝基-4-氟三氟甲苯與四甲基氟化銨，四乙基氟化胺，四內基氟化胺或四丁基氟化銨按摩爾比為1∶1-10加入到四氫呋喃，二氧六環，N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮，二甲基碸或N，N-二甲基乙醯胺溶劑中，攪拌下在0-150℃反應1-10小時，反應完成後，精餾得到3，4-二氟三氟甲苯產品。
2.按權利要求1所述的3，4-二氟三氟甲苯的製備方法，其特徵在於，3-硝基-4-氯三氟甲苯與無水氟化鉀的摩爾比為1∶1.5-4，反應的溶劑為N，N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸或N-甲基吡咯烷酮，反應溫度為120-180℃，反應時間為4-8小時；3-硝基-4-氟三氟甲苯與四甲基氟化銨，四乙基氟化胺或四丁基氟化銨的摩爾比為1∶2-6，氟化劑為四甲基氟化銨，四乙基氟化胺或四丁基氟化銨，反應溶劑為四氫呋喃，二氧六環或N，N-二甲基甲醯胺，反應溫度為25-110℃，反應時間為3-7小時。
全文摘要
本發明公開了一種3，4－二氟三氟甲苯的製備方法，屬於3，4－二氟三氟甲苯的製備技術。其過程包括，將3－硝基－4－氯三氟甲苯與無水氟化鉀按摩爾比為1∶1.5－4加入到N，N－二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N－甲基吡咯烷酮，二甲基碸或N，N－二甲基乙醯溶劑中，攪拌下120－180℃反應完成後，過濾除去其中的無機鹽，減壓精餾得到3－硝基－4－氯三氟甲苯；將3－硝基－4－氟三氟甲苯與四甲基氟化銨，四乙基氟化胺，四丙基氟化胺或四丁基氟化銨按摩爾比為1∶2－6加入到四氫呋喃，二氧六環或N，N－二甲基甲醯胺溶劑中，攪拌下25－110℃反應完成後，精餾得到最終產品。本發明的優點在於其製備過程簡單、易於操作、反應時間短、收率高、易於工業化生產。
文檔編號C07C17/20GK1994986SQ20061013068
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月29日 優先權日2006年12月29日
發明者褚吉成, 李巍 申請人:天津市筠凱化工科技有限公司