用於生成新製品稠度的水包油乳液的製作方法

2024-02-24 19:24:15 1

專利名稱：用於生成新製品稠度的水包油乳液的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種粘性的或凝膠化的水包油乳液，其中被^t的油滴呈 現出自組裝的內部結構，從而允許能夠生成新的製品稠度和質地。
背景技術：
工業中的乳液
乳液是許多工業製品中常見的膠質體系，如食品、化妝品、藥物或農 用化學品製品等。它們常用於為消費者提供功能分子和營養特性，或生成 特定的質地或取悅消費者。水包油乳液用油滴做成，其油滴分散在水連續 相中，並用表面活性分子穩定。為了將油相*在所述連續水相中，使用
均質機，其能產生出不同大小範圍(半徑為約100nm到數百微米)的油滴。 通常用於水包油基乳液製品中的表面活性物質，也表示為乳化劑，可以是 低分子量的親7K表面活性劑，例如聚山梨醇酯、溶血卵磷脂等，或者聚合 物，例如蛋白質，如明膠，或來自於乳汁、大豆，或者多糖、水解膠體， 例如阿拉伯膠或黃原膠或者微粒材料，例如二氧化珪顆粒，或其混合物。
乳液的一個相對新應用是製備固態親水納米顆粒或微米顆粒。JP 2004 008837公開了 一種水包油乳液，其含有存在於所述油滴中的水溶性固態顆 粒。所述顆粒的尺寸範圍為20nm-10^im,在採用多孔膜乳化工藝使得整
個顆粒/油(s/o)懸浮液^t在水相中之前，通過脫水(即非自發過程)在油
包水(w/o)乳液中製備所述顆粒。
WO 02/076441 7>開了使用碳氟化合物包醇(alcohol-in-fluorearbon ) 的微乳液作為前體製備固態納米顆粒。所述納米顆粒的直徑低於200-300 納米。納米顆粒的形成不是自發的，而是由在約35X:以下冷卻所述前體孩吏乳液而導致的，或由蒸發所述前體孩i乳液中的醇而導致的，或由採用適當 的極性溶劑稀釋所述微乳液而導致的。
US 2004/022861公開了 w/o/w雙乳液，其中所述油滴含有水性微米級 7jc相，所述水相含有蛋白質或其它親水試劑。例如，將整個雙乳液通過毛 細噴嘴噴入液氮中而生產加載蛋白質的微米顆粒。
所有這些例子描述了固態親水(納米)顆粒的非自發形成，其使用w/o 微乳液或w/o或w/o/w雙乳液，和需要外部誘發以使油滴內的親水疇固化。 在製備(納米)顆粒後，其很大程度上不受環境因素的影響，例如溫度、pH 或外部流體特性。需要提及的是其中水滴未被固化(即流動的)的普通w/o 微乳液容易受這些環境因素的影響。
水包油乳液基製品普遍存在於食品、化妝品、藥物或農用化學品中。 主要的水包油乳液基的食品是例如牛奶、蛋黃醬、沙拉塗抹料或調味料。 用於化妝品或藥物工業的主要的水包油乳液基製品是洗劑、霜劑、乳劑、 丸劑、片劑等。這些製品中的油滴經常由例如甘油三酯、甘油二酯、蠟、 脂肪酸酯、脂肪酸、精油、醇類、礦物油、烴、或其它為油類物質構成。
乳液;故用作起始物料、中間體或最終製品或作為最終製品的添加劑。 乳液稠度
在實踐中，親水膠體或多糖用作增稠劑(viscosifier)，也稱為增粘劑 或膠凝劑，從而使水包油乳液具有一定的稠度、質地、穩定性或口感 (Darling DF， Birkett RJ; 'Food Emulsions and Foams' 中的 'Food colloids in practice' ， Dickinson E (ed) ， The Royal Society of Chemistry ， London (1987) pp 1-29)。正常情況下，具有低或中等油體積比例(即油滴量 低於30-60體積％)的o/w乳液是非常流動的(液體)，既不能用作塗覆材料 或膏狀物或霜劑或皿，也不能用作具有良好的貨架期和/或乳狀口感的制 品基料。所述o/w乳液經常容易發生乳狀液分層、聚結、絮凝或沉降。為 了在所述乳液基製品中產生特定稠度或質地，添加稠化劑(thickener)。 稠化劑是一種優選不吸附到水-油界面(即油滴的界面)的成分(單一成分 或多成分的混合物)，但是其本質上為所述連續相提供了粘度，從而降低油滴的布朗運動，以此減緩油滴聚結、沉降、絮凝或發生乳狀液分層，從而 有助於更好的穩定性和/或乳狀感官。
發明詳述
本發明基於油滴內部的新納米尺寸自組裝結構的發現。所述內部油滴
結構是通過向所述油滴中添加親油性添加劑(LPA)而形成的。該結構可使 親油性成分、兩性成分和親水性成分溶解。油滴內的納米尺寸自組裝結構 主要由納米尺寸的熱力學穩定的親水疇(即液滴、棒或通道)組成。乳液 油滴內自發(熱力學驅動的)形成的納米尺寸疇由LPA穩定。親水疇的大小 可以為0.5到200nm的直徑，優選0.5到150nm的直徑，更優選0.5到100nm 的直徑，最優選0.5到50nm的直徑。
正如此處所用的，'親水疇，由水疇和LPA分子的親水端基區域組成。 因為它們的尺寸特別小，它們還具有大表面積，其成為用於溶解多種不同 活性要素的適宜位置。
'自組裝，或'自組織，概念是指由分離的分子自發形成聚集(結合) 體或納米結構。在自組裝結構中的分子僅才艮據它們的結構和化學特性由於 給定的分子內作用力例如疏水、7K合作用或靜電力而找到它們合適的位置， (Evans， D.F.; Weimerstr6m, H. (Eds.); 'The Colloidal Domain， ， Wiley-VCH， New York, (1999))。自組裝的結果不依賴製備它們的工藝本身， 而對應系統的最低能量(穩定平衡)狀態。
大量的科學研究表明通過獨立的Winsor系統(Winsor I (o/w微乳液 加過量的油)或WinsorII (w/o微乳液加過量的7jC))均質形成的乳液的類型 (o/w或w/o)與在其過量連續相處平衡狀態的微乳液相中形成的類型相同。 例如，w/o微乳';^o過量水(Winsorn系統)的乳化在足夠高的表面活性劑 濃度下(即大於油相的表面活性劑的臨界濃度cnc。J產生w/o乳液，其 連續相本身是一種w/o微乳液(B. P. Binks, Langmuir (1993) 9， 25-28)。 這表明當普通的w/o微乳液用水相稀釋時，優選形成的是w/o乳液，而不 是o/w乳液。Binks等人(B. P. Binks Langmuir (1993) 9， 25-28)才艮據所述表面活性劑在7jC相和油相之間的分配參考Bancroft，s原則(W. D. Bancroft, J. Phys . Chem. (1913) 17， 501)來解釋這種行為如果表面活性劑聚集在 油相中，即相對水相而言更溶於油相，形成的乳液的類型通常是w/0而不 是o/w類型。為了用w/o微乳液或Winsor II系統(w/0微乳'^口過量水)形 成o/w乳液，表面活性劑必需經歷相變換，即其溶解性從油溶性(w/0乳液 的形成)變化成水溶性(o/w乳液的形成)(P. Izquierdo等，Langmuir (2002) 18， 26-30)。使用非離子表面活性劑例如烷基乙氧基化物，例如CuE04， 這可以通過將該系統從40-50"C(PIT溫度)冷卻到25"C來達到。這完全不同 於本發明，本發明將中親油性添加劑(LPA;在室溫下於油相中形成w/o微 乳液)的相行為與o/w乳液的形成相關聯，在o/w乳液中含有親水疇或LPA 的油滴用普通的水溶性乳化劑穩定。在本情況中，親水疇是流動的而不是 固體。含有親水疇的w/o微乳液或油可被稀釋(^t)在7jc相中，這不會經
歷相反轉和不會使得所述被分歉的油滴內部的親7jC疇變得鬆散，並且不必 在M步驟之前將所述內部親水疇固化在所述油滴中。
根據本發明，在本發明乳液的油滴內部自發形成所述納米尺寸自組裝 結構可以以不同的方式實現。 一種方式是在均質步驟前向油相中加入親油 性添加劑(LPA)，其使得自發形成所述納米尺寸自組裝結構。另一種方式 是在均質步驟後向乳液製品中加入親油性添加劑(LPA)。在這種情況下， 親油性添加劑會溶解到油滴中，並將導致在油滴中自發形成納米尺寸自組 裝結構。作為均質機，可以使用普通的工業或實驗室級別的均質機，例如 Rannie活塞均質機、Kinematica轉子定子混合器、膠體磨、St印han混合 器、Couette剪切室或膜乳化設備。此外，超聲波、蒸汽注射或廚用混合器 也適用於產生本發明所描述的乳液。在所述油滴內自發形成納米尺寸自組 裝結構不依賴於用於製備所述乳液的能量輸入和LPA的添加順序。這意味 著納米和孩t米流體4支術適用於製備本發明的乳液。
加熱可有助於所述M過程，因為內部結構在高溫下可能相對不粘稠， M過程在高溫下可能需要較小的剪切力。
製造本發明的乳液的另 一個途徑^K吏用水溶助長劑或水結構破壞劑，或者可化學驅動或熱力學驅動的自髮乳化(Evans， D. F.; Wennerstr6m， H.(Eds.); 'The Colloidal Domain' ， Wiley-VCH， New York, (1999))。
本發明的乳化系統與通常已知的水-油-油雙乳液有明顯區別，w/o/w(水 /油/水)雙乳液是水包油乳液，其中油滴含有微米尺寸的水滴(Garti， N.; Bisperink, C; Curr. Opinion in Colloid & Interface Science (1998)， 3， 657-667)。在分散的雙乳液油滴中的水滴通過機械能量輸入方式製備(分 散)，例如均質，結果是熱力學不穩定的，不能自組裝。在w/o/w雙乳液中 的所述內部水滴的直徑大於300nm。本發明的乳液可容易地與普通的 w/o/w雙乳液區分，因為本發明的乳液的油滴內納米尺寸自組裝結構的形 成是自發的、熱力學驅動的，所述水滴或通道的平均直徑低於200nm。
本發明基於以下發現當向本發明的乳液的連續7K相中加入常見的稠 化劑或凝膠劑，所述油滴內部中的納米尺寸自組裝結構不會被破壞。添加 稠化劑不會改變油滴內部的自組裝結構。它僅使流動乳液具有一定的稠度 和質地，結果是具有較好的貨架期、較好的感官特性、和將該乳液作為塗 覆材料(它可容易地噴塗在固體表面上)或以凝膠或骨狀物的形式使用的 可能。
本發明涉及向含有納米尺寸自組裝油滴的乳液中添加稠化劑、特別是 糖、水解膠體或多糖或其它延長長鏈聚合物，以及形成顆粒凝膠的聚合物 或大分子(例如乳清蛋白或酸化酪蛋白膠束)，以使得產生新的製品稠度 和質地。在不添加增稠劑的情況下，低到中等體積比例(最多50%油體積) 的油-水乳液是液體狀的，如，即它們在外力場下容易流動。在本發明的油 相(油加PLA)存在下水解膠體的使用可生產凝膠狀或糊狀或高粘性的或 粘彈性的材料。依賴所述內部納米尺寸自組裝油滴結構，它們更多地充當 惰性(降低凝膠強度)填料或活性(增加凝膠強度)填料，和特別地與所 述凝膠網絡相互作用。這使得以能夠產生製品稠度的高可變性並同時保持 製品中水和稠化劑的量恆定為優勢而形成新製品。
在固定的組成下所述稠度可以另外通過溫度調節。根據添加的稠化劑 的種類或所述乳液滴中形成的納米尺寸自組裝結構的種類，升高溫度可逆地降低了系統的粘度，即糊狀物可變成液體，或增加系統的粘度，即液體 變成凝膠，或在再次增加系統粘度前可首先降低粘度直到中間溫度。所述
滴中形成特定的納米尺寸自組裝結構而調節。 乳液配方
本發明涉及粘性或皿化的水包油乳液，其中所述油滴的直徑為5nm 到數百微米，其呈現出具有直徑為0.5到200nm親水疇的納米尺寸自組裝 結構，這是由於親油性添加劑的存在，和其中所述乳液含有基於全部最終 製品為0.01 80wt-。/o的稠化劑。所述稠化劑的濃度優選高於0.05\￥"%，更 優選高於0.1wt。/。，更加優選地高於0.5wt%，最優選地高於lwt-。/。。下限 取決於增加本發明的oAv乳液的粘度所需的最低濃度。所述稠化劑濃度優 選低於70wt-。/。，更優選地所述稠化劑濃度低於60wt-。/。。最優選地所述增 稠劑濃度低於50wt-%。上卩l取決於可被添加到本發明的o/w乳液中仍能 產生均勻製品的稠化劑的最大濃度。任何所述下限和上限的組合都包括在 本發明的範圍內。
在某種情況下，向配方中加入所述稠化劑。在另一些情況下，所述稠 化劑可以已經存在於製品本身中，例如食品、霜劑等。在後一種情況下， 不必將它和本發明中的乳液的其它成分一起添加。
添加所述稠化劑或皿劑是為了在制品中生產一定的粘度。在室溫下， 該粘度高於2mPas。優選地該粘度高於5mPas。更優選地該粘度高於 10mPas。甚至更優選地該粘度高於50mPas,最優選地該粘度高於 100mPas。所述粘度可能是零剪切粘度、表觀剪切粘度或複合粘度。在僅 含有一種或多種稠化劑的系統中測量出最小粘度值，從而避免其它成分和 組分(例如油滴、乳化劑等)對測量的粘度數據產生幹擾。
LPA可原樣加入或通過化學、生物化學、酶或生物方法原位產生。本 發明的乳液中存在的油滴的量(油滴的體積比例)是普通水包油乳液製品中 一般採用的量。本發明的水包油乳液可以是水包油乳液(大油滴)、納米尺 寸水包油乳液或水包油微乳液，這取決於所述油滴的大小。更精確的說，本發明涉及包含^油滴和含有乳化劑和稠化劑或膠凝 劑的水連續相的水包油乳液，所述油滴具有納米尺寸自組裝結構內部，該 內部包含
(i) 油，選自礦物油、烴、植物油、蠟、醇類、脂肪酸、單，雙或三甘
油酯、精油、香料油、脂溶性維生素、酯、營養品(neutraceiitical)、水 合薛品、闢烯及其混合物。
(ii) 親油性添加劑(LPA)或親油性和親水性添加劑的混合物，其具有低 於約10、優選低於8的HLB值(親7jC-親油平衡值)。
(iii) 含有水或非水性極性液體例如多元醇的以液滴、棒或通道形式的 親水疇。
加入所述乳化劑以吸附至本發明的油滴的界面，從而將其穩定以免物 理乳液退化，例如聚結和或絮凝。其選自HLB〉8的低分子量表面活性劑， 來自乳汁的蛋白質、例如乳清蛋白、乳清蛋白分離物、乳清蛋白濃縮物、 乳清蛋白聚集體、酪蛋白酸鹽、S^白膠束、酪蛋白類、溶解酵素清蛋白、 或來自大豆的、胺基酸肽、蛋白質水解物、嵌段共聚物、無規共聚物、Gemini 表面活性劑、表面活性水解膠體、例如阿拉伯樹膠、黃原膠、明膠、聚電 解質、角叉膠、羧甲基纖維素、纖維素衍生物、阿拉伯膠、半乳甘露聚糖、 殼聚糖、透明質酸、果膠、丙二醇藻酸酯、變性澱粉、馬齒莧、黃芪膠、 結冷膠、類脫輔基蛋白生物聚合物如蛋白質-多糖結合物或凝聚層、或蛋白 質-多糖、蛋白質-蛋白質、或多糖-多糖混合物、結合物、或聚合物和生物 聚合物的混合物、聚電解質-表面活性劑複合物、DNA、核酸、顆粒(微或 納米尺寸)、澱粉和澱粉基聚合物、直鏈澱粉、支鏈澱粉及其混合物。
稠化劑或膠凝劑選自水解膠體、多糖、結冷膠、紅藻膠、黃原膠、角 叉膠、羧甲基纖維素(CMC)、微晶纖維素(MCC)、半乳甘露聚糖，瓜兒 膠、刺槐豆膠、羥丙基曱基纖維素(HPMC)、澱粉、麥芽糊精、糊精、右 旋糖、糖、轉化糖漿、蔗糖、葡萄糖、甘油、酶處理澱粉、澱粉衍生物、 物理變性澱粉、支鏈澱粉、澱粉酶、瓊脂、羅望子膠、魔芋膠、阿拉伯膠、 角豆膠、低和高甲氧基果膠、果膠衍生物、丙二醇藻酸酯(PGA)、藻酸酯(鹽)、明膠、乳清蛋白顆粒膠、酸誘導酪蛋白M其混合物。
在這時使用的，'親油性添加劑，(簡稱是'LPA，)指親油的兩性試 劑，其在*的油相中自發地形成穩定的納米尺寸自組裝結構。所述親油 性添加劑(混合物)選自脂肪酸、脫水山梨糖醇酯、丙二醇單酯或二酯、聚 乙二醇化脂肪酸、甘油單酯、甘油單酯的衍生物、甘油二酯、聚乙二醇化 植物油、聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯、磷脂、腦磷脂、脂質、糖酯、糖醚、 蔗糖酯、聚甘油酯及其混合物。
根據本發明的第一個實施方式，所述水包油乳液在溫度為0匸到100 'C下呈現具有選自L2結構或者L2和油結構的組合(微乳液或各向同性液 滴)的內部結構的油滴。
根據本發明的第二個實施方式，所述水包油乳液在溫度為0匸到100 。C下呈現具有L2結構(微乳液或各向同性液滴)的內部結構的油滴。
根據本發明的第三個實施方式，所述水包油乳液在溫度為ox:到100
'C下呈現具有選自L2結構(微乳液或各向同性液滴)或液晶(LC)結構 (例如反膠束立方、反雙連續立方或反六角)和其組合的內部結構的油滴。 才艮據本發明的第四個實施方式，所述水包油乳液在溫度為O"C到100
x:下呈現具有lc內部結構的油滴。
才艮據本發明的第五個實施方式，所述水包油乳液在溫度為O'C到100 。C下呈現具有選自L3結構、L2和L3結構的組合、層狀液晶(La)和L2結 構的組合、層狀晶體和L2結構的組合的內部結構的油滴。
才艮據本發明的第六個實施方式，所述水包油乳液在溫度為0"c到100 。C下呈現具有作為前述結構的組合的內部結構的油滴。
根據本發明，所述水包油乳液也可以含有其它活性成分，其選自香料、 香料前體、芳香物、芳香物前體、增味劑、鹽、糖、胺基酸、多糖、酶、 肽、蛋白質或碳水化合物、食品增補劑、食品添加劑、激素、細菌、植物 提取物、藥物、藥劑、營養物、用於農業化學或化妝品應用的化學品、類 胡蘿蔔素、維生素、抗氧化劑或營養品選自由葉黃素、葉黃素脂、P-胡蘿 卜素、生育酚及生育酚乙酸酯、生育三烯酚、番茄紅素、輔酶-Qu)、亞麻油、硫辛酸、維生素、多酚及其配醣、酯和/或硫酸鹽結合物、異黃酮、黃
酮醇、黃烷酮及其配醣例如橘皮苷、黃烷3-醇類包含兒茶素單體及其沒食 子酸酯例如表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)及其原花青素低聚體、維 生素C、維生素C棕櫚酸酯、維生素A、維生素B12、維生素D、 a-和Y 多不飽和脂肪酸、植物甾醇類、酯化植物齒醇類、未酯化植物齒醇類、玉 蜀黍黃素、咖啡因及其混合物。
所有上述提及的內部結構可毫無問題地通過SAXS分析和通過冷凍刻 蝕電鏡(cryo- TEM)和冷凍斷裂EM (Qiu et al. Biomaterials (2000) 21， 223-234， Seddon. Biochimica et Biophysica Acta (1990) 1031， 1畫69， Delacroix et al . J. Mol. Biol. (1996) 258, 88-103, Gustafsson et al . Langmuir (1997) 13， 6964-6971, Portes. J. Phys: Condens Matter (1992) 4， 8649-8670)和冷凍刻蝕電鏡(cryo-TEM )圖象的快速傅立葉變換 (FFT)來確定。
對於特定應用，也可以使用超過ioox:的溫度(例如乾餾溫度或晶體
分子的熔化溫度或晶體分子在含油或/和LPA的介質中的熔化溫度)，這
包括在本發明的範圍內。
親油性添加劑(LPA)也可以與親水添加劑(具有HLB超過10)混合，直 至該混合物不超過所有混合物的HLB為10、優選8的量。所述添加劑(混 合物)也可以通過化學、生化、酶或生物學方法原位製備。
添加的親油性添加劑的量被定義為5 。 5被定義為比值LPA/(LPA+ 油)x ioo。 5優選大於0.1，更優選地大於0.5,甚至更優選地大於1，甚至 更優選地大於3，甚至更優選地大於10，最優選地大於15。
比值5 =1^^7(0^+油)x 100優選低於99.9，更優選低於99.5，更優 選低於99.0,甚至更優選低於95，甚至更優選低於84，甚至更優選低於 80，最低選低於70。任何所述下限和上限範圍的組合包括在本發明的範圍 內。5可用wt-。/。或mol-。/。表示。5的下限和上I1L取決於所用的油和LPA 的性質例如極性、分子量、介電常數等，或物理特性如油滴相中LPA的臨 界聚集濃度(C AC)或臨界膠束濃度(cmc)。所述乳化劑也可與LPA混合、或與所述油、或與LPA和所述油混合。 這意^^未著所述乳化劑也可部分存在於油滴的內部，和影響所述內部納米尺 寸自組裝結構。比值P =乳化劑/(1^^\+油)x 100描述了通過吸附用於穩定油滴的乳化 劑相對於所述油加LPA含量的量。P優選大於0.0001 %，優選大於0.001%， 優選大於0.01%，優選大於0.1%,優選大於0.5%。比值P =乳化劑/(1^入+ 油)x 100優選低於50，更優選低於25，甚至更優選4氐於10%。任何所述 下限和上限範圍的組合包括在本發明的範圍內。P可用wt-。/。或mol-。/。表 示。在某種情況下，向所述配方中添加所述乳化劑。在其它情況下，所述 乳化劑可能存在於製品本身中，如食品製品、霜劑等，並且不需要添加該 乳化劑。在本發明的水包油乳液中，LPA選自肉豆蔻酸、油酸、月桂酸、石更月旨 酸、棕櫚酸、PEGl-4硬脂酸酯、PEG2-4油酸酯、PEG-4二月桂酸酯、 PEG-4 二油酸酯、PEG-4 二硬脂酸酯、PEG-6 二油酸酯、PEG-6 二硬脂 酸酯、PEG-8-二油酸酯、PEG-3-16蓖麻油、PEG 5-10氫化蓖麻油、PEG 6-20玉米油、PEG 6-20杏仁油、PEG-6橄脫油、PEG-6花生油、PEG-6 棕櫚仁油、PEG-6氫化棕櫚仁油、PEG-4葵^/辛酸甘油三酯、植物油和 山梨糖醇的單、二、三、四酯、季戊四醇二、四硬脂酸酯、異硬脂酸酯、 油酸酯、辛酸酯或癸酸酯、聚甘油-3二油酸酯、硬脂酸酯、異硬脂酸酯、 聚甘油4-10五油酸酯、聚甘油2-4油酸酯、硬脂酸酯、或異硬脂酸酯、聚 甘油4-10五油酸酯、聚甘油-3二油酸酯、聚甘油-6二油酸酯、聚甘油-10三油酸酯、聚甘油-3二石更脂酸酯、C6到C20脂肪酸的丙二醇單或二酯、C6 到C2。脂肪酸的甘油單酯、甘油單酯的乳酸衍生物、甘油二酯的乳酸衍生 物、雙乙醯酒石酸甘油單酯、三甘油單硬脂酸酯膽固醇(triglycerol monostearate cholesterol)、植物甾醇、PEG5-20大豆固醇、PEG-6脫水 山梨糖醇四、六硬脂酸酯、PEG-6脫水山梨糖醇四油酸酯、脫水山梨糖醇 單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單三油酸酯、脫水 山梨糖醇單和三石更脂酸酯、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、PEG-2-5油基醚、POE 2-4月桂 醚、PEG-2十六烷基醚、PEG-2硬脂基醚、蔗糖二石更脂酸酯、蔗糖二棕櫚 酸酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、亞油酸乙酯、亞油酸 異丙酯、泊洛沙姆(poloxamer)、來自其它植物的燕麥脂質和親油性兩性 脂質、磷脂、卵磷脂、腦磷脂、及其混合物。根據本發明的水包油乳液通常是液體或半液體形式。根據本發明的另 一個實施方式，所述乳液被乾燥並可以葉狀、片狀或粉狀形式獲得。小角 X-射線散射和Cryo-TEM或冷凍斷裂EM表明油/水乳液中油滴的內部結 構當其被乾燥和通過加水復原時被復原。本發明中水包油乳液可以是最終製品或者是添加劑。最終製品中所述 添加劑的量並不重要，其是可以變化的。本發明描述的乳液滴可以被聚集或絮凝。本發明描述的乳液是一種新型乳液，其被命名為"ISAMULSION"以 描述含有內部自組裝的結構的油滴的特性，和以使得本發明的乳液不包括 在普通的水包油或w/o/w雙乳液(包括納米和微乳液)中，其中所述普通 乳液的油滴不具有就親水疇而言的納米尺寸自組裝結構。ISAMULSION 滴基本由就親水疇而言具有納米尺寸自組裝結構的油滴組成。這個結構可 以是層狀液晶、或層狀晶體、或含有L2、微乳液、各向同性液體相、六角 相、膠束立方相、或雙連續立方相的反相特性。油相中的這種結構可以作 為單納米結構或作為不同納米結構的混合物出現。本發明可用於食品、寵物食品、營養品(neutraceutical)、功能食品、 清潔劑、營養化妝品(nutricosmetical)、化妝品、藥品、藥物遞送、塗 料、醫用或農用化學品工業、炸藥、紡織、採礦、油井鑽探、造紙工業、 聚合物工業中。根據本發明的上述實例製備的ISAMULSIONS可原樣使用，或作為添 加劑4吏用。在本發明的詳細描述後，本領域的普通技術人員可以理解這種情況可 運用在條件、配方和其它參數的廣泛的相當的範圍內，而不會影響本發明的範圍或任何實施方式。 附圖簡述

圖1表示作為5 =100* LPA/ (LPA+油)的函數，在ISAMULSION油滴 內部發現的結構。圖2表示無周期結構的ISAMULSION油滴(在LPA存在下，具有 納米結構(a)與相應的普通乳液滴(b)(在LPA存在下，不具有納米結構) 對照的cryo-TEM圖像。注意到ISAMULSION滴(圖2a)內可見的內部結 構在普通的油滴(圖2b)內不可見。內部結構的存在也可通過冷凍斷裂電子 顯微鏡法顯示出來。圖3表示內部結構化的乳液的小角X射線^L射(SAXS)圖。 圖4表示存在k -角叉膠時乳化的微乳液ISAMULSION油滴(L2相) 中發現的結構。圖5表示存在k -角叉膠時在具有反六角相(H2 )的ISAMULSION油 滴中內部發現的結構(用SAXS法確定)。圖6表示在具有內部H2相的ISAMULSION油滴H吏用十四烷/ DimodanU)中發現的結構(用SAXS法確定)，其中使用K-角叉膠形成 艦。圖7表示在具有內部瓦歐束立方相的ISAMULSION油滴中發現的結 構(用SAXS法確定)，其中使用k-角叉膠形成凝膠。圖8表示乳化的反六角相，其被植入到MC凝膠網絡中，但在溫度周 期變化時也不,皮破壞。圖9表示乳化的a束立方相，其被植入到MC凝膠網絡中，但在溫度周期變化時也不4皮破壞。圖10表示乳化的L2，其被植入到MC凝膠網絡中，但在溫度周期變 化時也不,皮破壞。圖11表示乳化的H2相，其被植入到混合凝膠中(甲基纖維素和k-角叉膠)。圖l表示ISAMULSION的介軚油滴內部發現的典型結構序列，其作為親油性添加劑的含量。/。(。/QLPA = a = 100*LPA/ (LPA+油))和溫度的函 數。L2表示反轉的微乳液狀結構；LC表示液晶相或不同液晶相的混合物 的存在。如圖1如示，在油滴內部於給定的溫度和特定的親油性添加劑(a 值)添加量下形成特定的納米尺寸自組裝結構(對於上述結構的更詳細描述 參見Evans， D.F.; We隱rstr6m， H. (Eds.); 'The Colloidal Domain，， Wiley-VCH， New York, (1999))。 LPA的添加量應能夠精確控制自組 裝結構的類型、親水疇中存在的水量、內部界面的量、在ISAMULSION 滴內形成的自組裝納米結構的大小、尺寸。根據油的類型和親油性添加劑 (LPA)的類型，激發自組裝滴內部結構的自發形成所需的LPA最小量為基 於油相的0.1到5wt-%。圖2的cryo-TEM圖象是用Adrian等人的標準方法得到的(Adrian et al. Nature, (1984)308， 32-36)。使用類似Egelhaaf等描述的自製環境 室(Egelhaaf等，J. Microsc. (2000) 200， 128-139)。在稀釋和玻璃化之前，溫度設置在25X:，使用100%溼度。冷凍格被貯藏在液氮中，並被轉移到保持在-180X:的冰凍儲存器中。用Philips CM12 TEM在80kV電壓下進行 樣品分析。應用低劑量程序以使得光束損害最小化。ISAMULSION可通 過油滴中存在的少量明亮特徵來識別出來。圖2a是ISAMULSION的 Cryo-TEM的顯微圖，無周期結構，在約7-8nm的明亮特徵之間表現出特 定的距離。應該注意這種明亮特徵在標準非結構化乳液中觀察不到，並且 存在無反差的內部非結構化乳液滴(圖2b)。圖3的SAXS曲線通過標準i殳備得到(Bergmann et al. / jpp/. Oj" (2000)33， 869-875)，使用在40kV和50mA下以密封管銅陽極操作的X-射線發生器(Philips, PW 1730/10)。使用G6bel鏡子將發散的多色X-射線束轉變成CuKa輻射(入=0.15411111)的聚焦線型光束。2D lt射圖案用成 H4l探測器記錄，用SAXSQuant軟體(Anton Paar， Graz， Austria)積分 至一維散射函數I(q)，其中q是散射向量的長度，定義為q=(4n/X)sine /2，入是波長，6散射角。散射圖形的寬峰通過用通用間接傅立葉變換法 (Bergmann et al,(2000)擬合這些數據而除汙，33， 1212-1216)。所述典型的距離用d=2 n/q得出。圖3表示了 ISAMULSIONs的小角X-射線散射 圖像。實施例 實施例1利用k角叉膠來形成具有內部L2相的ISAMULSION油滴的凝膠的 一般實施例。50'C將4。/。的k角叉膠攪拌溶解到純水中。這是室溫下的強皿。通 過在10 wt-。/。的分散相下超聲降解20分鐘分開製備10g的 ISAMULSIONS。分^t相由0.4625g R國(+)-檸檬烯和0.4625g的Dimodan U (來自Danisco)和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑 (來自BASF)組成。將兩種樣品在液態中於60t:混合，形成均勻溶液。然 後將混合物放到水箱中，快速皿化該系統。正如圖4中SAXS測量表明 的，乳化的微乳液可被植入凝膠網絡中而不被破壞。ISAMULSION的內 部結構，L2結構，象在水中一樣保存。產生的系統是含5% ISAMULSIONS 的軟凝膠。圖4表示在k -角5U&存在下ISAMULSION油滴內發現的結構。實施例2:利用k角叉膠來形成含有具有內部H2相的ISAMULSION油滴的凝 膠的一般實施例。50。C將4%的k角叉膠攪拌溶解到純水中。通過在10 wt-。/。的^ft相 下超聲降解20分鐘分開製備10g的ISAMULSIONS。 ^i:相由0.154g R-(+)-檸檬烯和0.771g的Dimodan U和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚 物(聚醚)F127乳化劑組成。將兩種樣品在液態中於60'C混合，形成均勻 溶液。將混合物放到冰箱中，快速皿化該系統。正如圖5中SAXS測量 表明的，乳化的反六角相可被植入到凝膠網絡中而不被破壞。 ISAMULSION的內部結構象在水中一樣保存。產生的系統是含5% ISAMULSIONS的軟凝膠。圖5表示在ISAMULSION油滴內發現的結構，僅有k -角叉膠於25"C和在混合ISAMULSIONS蒯歐系統中。 實施例3:
利用k角iU^來形成含有具有內部H2相的ISAMULSION油滴(由十 四烷/Dimodan U組成)的凝膠的一般實施例。
50'C將4%的k角叉膠攪拌溶解到純水中。通過在10 wt-。/。的^:相 下超聲降解20分鐘分開製備10g的ISAMULSIONS。 ^t相由0.139g十 四烷，即不同於實施例2的另一種油，0.786g的Dimodan U和0.075g 聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑組成。將兩種樣品在液態 中60X:混合，形成均勻溶液。將混合物放到水箱中，快速凝膠化該系統。 正如圖5中SAXS測量表明的，乳化的六邊形相可被^V到凝膠網絡中而 不被破壞。ISAMULSION的內部結構象在水中一樣保存。產生的系統是 含5% ISAMULSIONS的軟^J^。圖6表示在ISAMULSION油滴內發現 的結構，在25"C僅有k-角叉膠的信號，以及混合ISAMULSIONS凝膠系 統的信號。
實施例4
利用k角叉膠來形成含有具有內部膠束立方相的ISAMULSION油滴 的凝膠的一般實施例。
50。C將4%的k角叉膠攪拌溶解到純水中。通過在10 wt-。/。的分lt相 下超聲講解20分鐘分開製備10g的ISAMULSIONS。 ^t相由0.264g R-(+)-檸檬烯，0.6"g的Dimodan U和0.(T7Sg聚丙二醇與環氧乙烷的加聚 物(聚醚)F127乳化劑組成。將兩種樣品在液態中於60X:混合，形成均勻 溶液。將混合物放到水箱中，快速皿化該系統。正如圖7中SAXS測量 中表明的，乳化的膠束立方相可植入到凝膠網絡中而不被破壞。 ISAMULSION的內部結構象在水中一樣保存。產生的系統是含5% ISAMULSIONS的軟凝膠。圖7表示在ISAMULSION油滴內發現的結構， 在25。C和60"C沒有和存在凝膠的情況。ISAMULSION滴的大小用動態光 散射法測量是76，2nm。當增加混合皿的溫度時，系統會更加液體化。將這種液體稀釋4000倍。這種稀釋溶液的動態光散射測量結果與沒有稠化劑 或凝膠劑時ISAMULSIONS測量的滴的大小完全相同，即74,8nm。因此， 在系統凝膠化後ISAMULSION滴的大小保持不變。
實施例5:
用甲基纖維素作為凝膠化聚合物的一般實施例
60匸將4%的甲基纖維素使勁攪拌溶解到純水中，不斷攪拌系統使其 冷卻到室溫。通過在10 wt-V。的分散相下超聲降解20分鐘分開製備10g的 ISAMULSIONS。 ISAMULSION樣品含0.139g十四烷，0.786g的 Dimodan U和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑組 成，提供了反六邊形的內部相。將兩種樣品在液態20'C混合，形成均勻溶 液。將混合物加熱到70t:來凝膠化聚合物。正如圖8中SAXS測量中表明 的，乳化的六邊形相可植入到MC凝膠網絡中而不被破壞。ISAMULSION 的內部結構象在水中一樣保存。產生的系統是含5% ISAMULSIONS的軟 凝膠。圖8表示在ISAMULSION油滴內發現的結構，以及混合到凝膠中 的ISAMULSIONS油滴的內部結構。
ISAMULSION油滴的大小測量為153nm(用動態光線散射法測量)。當 後一樣品與MC樣品混合時得到的大小是148nm。在皿化和去凝膠化後， 即增加及隨後的降低溫度油滴的大小是147nm，即與溫度周期變化前一樣。 所有的樣品在進^亍動態光線"^射法操作前稀釋4000倍。^t射顆粒大小的多 分散性在所有的情況都約30%。這些結果證明了當植入到凝膠中時 MC/MC凝膠不影響ISAMULSIONS油滴的內部結構。
實施例6:
使用甲基纖維素(MC)作為稠化劑的一般實施例
60。C將4%的甲基纖維素使勁攪拌溶解到純水中。不斷攪拌系統使其 冷卻到室溫。通過在10 wt-。/。的分散相下超聲降解20分鐘分開製備10g的 ISAMULSIONS。 ISAMULSION含0.277g十四烷，0.648g的Dimodan U和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑。將兩種樣品 在液態2on混合，形成均勻溶液。將混合物加熱到70t:來皿化聚合物。 正如圖9中SAXS測量中表明的，乳化的膠束相可^到MC凝膠網絡中 而不4皮破壞。ISAMULSION的內部結構象在水中一樣保存，在兩種情況 中都發現由乳化的膠束相變化成乳化的微乳液。產生的系統是含5% ISAMULSIONS的軟凝膠。這些ISAMULSIONS的大小用動態光線嘲:射 法測量為156nm。當樣品與MC樣品混合時得到的大小是159nm。兩種樣 品在動態光線散射實驗前都稀釋了 4000倍。兩種情況下得到的大小多M 性是約30%。這些結果證明MC/MC凝膠不影響ISAMULSIONS油滴的 內部結構。
實施例7:
使用甲基纖維素作為凝膠劑的一般實施例
60'C將4%的甲基纖維素使勁攪拌溶解到純水中。不斷攪拌系統使其 冷卻到室溫。通過在10 wt-。/。的a相下超聲降解20分鐘分開製備10g的 ISAMULSIONS。ISAMULSION含0.416g十四烷，0.509g的Dimodan U 和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑。將兩種樣品
在液態20t:混合，形成均勻溶液。將混合物加熱到7on來凝膠化聚合物。
正如圖10中SAXS測量中表明的，乳化的微乳液(L2)可植入到MC凝膠網 絡中而不被破壞。ISAMULSION的內部結構象在水中一樣保存。產生的 系統是含5% ISAMULSIONS的軟^i^。
這些ISAMULSIONS的大小用動態光線嘲:射法測量為148nm。當樣 品與MC樣品混合時得到的大小也是148nm。兩種樣品在動態光線散射實 驗前都稀釋了 4000倍。兩種情況下得到的大小多分軟性是約30%。這些 結果證明MC/MC凝膠不影響ISAMULSIONS油滴的內部結構。
實施例8:
使用甲基纖維素(MC)和K-角叉膠(KC)做凝膠化聚合物的一般實施例60'C將2%的MC和2%的KC攪拌溶解到純水中。然後不斷攪拌系 統使其冷卻到室溫。通過在10 wt-。/。的^t相下超聲降解20分鐘分開製備 10g的ISAMULSIONS。 ISAMULSION含0.139g十四烷，0.786g的 Dimodan U和0.075g聚丙二醇與環氧乙烷的加聚物(聚醚)F127乳化劑。 將兩種樣品在液態50X:混合，形成均勻溶液。得到的含1。/。MC和1。/。KC 的混合物是約50X:狹窄溫度範圍的液體。樣品在20C(KC驅動凝膠)，50 。C(液體)和701C(MC驅動^^)測量。正如圖11中SAXS測量中表明的， 乳化的反六角相可植入到混合凝膠網絡中而不被破壞。ISAMULSION油 滴的內部結構象在水中一樣保存。ISAMULSION滴的大小用動態光線散 射法測量是148nm。當這個樣品與MC樣品混合時得到的大小也是148nm。 兩種樣品在進行動態光線散射實驗前稀釋4000倍，大小的多分散性約 30%。這些結果證明MC-KC混合^^不影響ISAMULSION油滴內部結 構。
權利要求
1、水包油乳液，其中所述油滴的直徑為5nm到數百微米，其呈現出具有直徑為0.5到200nm親水疇的納米尺寸自組裝結構，這是由於親油性添加劑的存在，和其中所述乳液含有基於全部最終製品為0.01～80wt-％的稠化劑。
2、 權利要求l的水包油乳液，其中所述稠化劑選自包括水解膠體、多 糖、結冷膠、紅藻膠、黃原膠、角叉膠、羧甲基纖維素(CMC)、微晶纖維 素(MCC)、半乳甘露聚糖，瓜兒膠、刺槐豆膠、羥丙基曱基纖維素 (HPMC)、澱粉、麥芽糊精、糊精、右旋糖、糖、轉化糖漿、蔗糖、葡萄 糖、甘油、酶處理澱粉、澱粉衍生物、物理變性澱粉、支鏈澱粉、澱粉酶、 瓊脂、羅望子膠、魔芋膠、阿拉伯膠、角豆膠、低和高甲氧基果膠、果膠 衍生物、丙二醇藻酸酯(PGA)、藻酸酯(鹽)、明膠、乳清蛋白顆粒膠、酸誘 導酪蛋白膠及其混合物。
3、 權利要求1或2中的水包油乳液，其包含分軟油滴和含有乳化劑和 稠化劑或膠凝劑的水連續相的水包油乳液，所述油滴具有納米尺寸自組裝 結構內部，該內部包含(i) 油，選自礦物油、烴、植物油、蠟、醇類、脂肪酸、單，雙或三甘 油酯、精油、香料油、脂溶性維生素、酯、營養品(neutraceutical)、水 合碎品、薛烯及其混合物。(ii) 親油性添加劑(LPA)或親油性和親水性添加劑的混合物，其具有低 於約IO、優選低於8的HLB值(親水-親油平衡值)。(iii) 含有水或非水性極性液體例如多元醇的以液滴、棒或通道形式的 親水疇。
4、 權利要求1到3中的任一權利要求，其中所述乳化劑選自選自 HLB〉8的低分子量表面活性劑，來自乳汁的蛋白質、例如乳清蛋白、乳清 蛋白分離物、乳清蛋白濃縮物、乳清蛋白聚集體、酪蛋白酸鹽、酪蛋白膠 束、酪蛋白類、溶解酵素清蛋白、或來自大豆的、胺基酸肽、蛋白質水解物、嵌段共聚物、無規共聚物、Gemini表面活性劑、表面活性水解膠體、 例如阿拉伯樹膠、黃原膠、明膠、聚電解質、角叉膠、羧甲基纖維素、纖 維素衍生物、阿拉伯膠、半乳甘露聚糖、殼聚糖、透明質酸、果膠、丙二 醇藻酸酯、變性澱粉、馬齒莧、黃芪膠、結冷膠、類脫輔基蛋白生物聚合 物如蛋白質-多糖結合物或凝聚層、或蛋白質-多糖、蛋白質-蛋白質、或多 糖-多糖混合物、結合物、或聚合物和生物聚合物的混合物、聚電解質-表 面活性劑複合物、DNA、核酸、顆粒(微或納米尺寸)、澱粉和澱粉基聚合 物、直鏈澱粉、支鏈澱粉及其混合物。
5、 權利要求1到4中的任一權利要求，其中所述油滴當溫度為0"C到 IOOTC下具有選自L2結構或L2和油結構的組合的內部結構。
6、 權利要求i到4的任一權利要求，其中所述油滴當溫度為ox:到100'C下具有L2內部結構。
7、 權利要求i到4的水包油乳液，其中所述油滴當溫度為ox:到100"C下具有選自L2結構、LC結構及其組合的內部結構。
8、 權利要求1到4的水包油乳液，其中所述油滴當溫度為Ot:到100 "C下具有LC內部結構。
9、 權利要求1到4的水包油乳液，其中所述油滴當溫度為0"C到100 。C下具有選自L3結構、L2和L3結構的組合、La和L2結構的組合、層 狀晶體結構和L2結構的組合的內部結構。
10、 權利要求1到9中任一權利要求中的水包油乳液，其中所述乳液 也還含有活性成分，其其選自香料、香料前體、芳香物、芳香物前體、增 味劑、鹽、糖、胺基酸、多糖、酶、肽、蛋白質或碳水化合物、食品增補 劑、食品添加劑、激素、細菌、植物提取物、藥物、藥劑、營養物、用於 農業化學或化妝品應用的化學品、類胡蘿蔔素、維生素、抗氧化劑或營養 品選自由葉黃素、葉黃素脂、P-胡蘿蔔素、生育酚及生育酚乙酸酯、生育 三烯酚、番茄紅素、輔酶-Cho、亞麻油、硫辛酸、維生素、多酚及其配醣、 酯和/或石克酸鹽結合物、異黃酮、黃酮醇、黃烷酮及其配醣例如橘皮苷、黃 烷3-醇類包含兒茶素單體及其沒食子酸酯例如表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)及其原花青素低聚體、維生素C、維生素C棕櫚酸酯、維生素A、 維生素B12、維生素D、 a-和Y多不飽和脂肪酸、植物甾醇類、酯化植物 甾醇類、未酯化植物甾醇類、玉蜀黍黃素、咖啡因及其混合物。
11、 權利要求1到10中任一權利要求中的水包油乳液，其中所述LPA 選自由長鏈醇、脂肪酸、聚乙二醇化脂肪酸、甘油脂肪酸酯、甘油單酯、 甘油二酯、甘油單酯的衍生物、聚乙二醇化植物油、脫水山梨糖醇酯，聚 氧乙烯脫水山梨糖醇酯、丙二醇單酯或二酯、磷脂、磷脂質、腦苷脂、神 經節苷脂、腦磷脂，脂質、醣脂、硫酸腦苷酯、糖酯、糖醚、蔗糖酯、固 醇、聚甘油酯組成的組合。
12、 權利要求11中的水包油乳液，其中LPA選自肉豆蔻酸、油酸、 月桂酸、*更月旨酸、棕櫚酸、PEG l-4硬脂酸酯、PEG 2-4油酸酯、PEG-4 二月桂酸酯、PEG-4 二油酸酯、PEG-4 二石更脂酸酯、PEG-6 二油酸酯、PEG-6 二硬脂酸酯、PEG-8-二油酸酯、PEG-3-16蓖麻油、PEG 5-10氫化蓖麻油、 PEG 6-20玉米油、PEG 6-20杏仁油、PEG-6歉脫油、PEG-6花生油、PEG 6 棕櫚仁油、PEG-6氫化棕櫚仁油、PEG-4葵^/辛酸甘油三酯、植物油和 山梨糖醇的單、二、三、四酯、季戊四醇二、四硬脂酸酯、異硬脂酸酯、 油酸酯、辛酸酯或癸酸酯、聚甘油-3二油酸酯、硬脂酸酯、異硬脂酸酯、 聚甘油4-10五油酸酯、聚甘油2-4油酸酯、硬脂酸酯、或異硬脂酸酯、聚 甘油4-10五油酸酯、聚甘油-3二油酸酯、聚甘油-6二油酸酯、聚甘油-10 三油酸酯、聚甘油-3二硬脂酸酯、Q到C加脂肪酸的丙二醇單或二酯、C6 到C加脂肪酸的甘油單酯、甘油單酯的乳酸衍生物、甘油二酯的乳酸衍生 物、雙乙醯酒石酸甘油單酯、三甘油單硬月旨酸酯膽固醇、植物齒醇、PEG 5-20大豆固醇、PEG-6脫水山梨糖醇四、六石更脂酸酯、PEG- 6脫水山梨糖 醇四油酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水 山梨糖醇單三油酸酯、脫水山梨糖醇單和三硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單異 硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、 PEG畫2-5油基醚、POE 2-4月桂醚、PEG-2十六烷基醚、PEG-2硬脂基醚、 蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕櫚酸酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、泊洛沙姆、來自其它植物的燕麥脂 質和親油性兩性脂質、磷脂、卵磷脂、腦磷脂、及其混合物。
13、 權利要求1到12中任一權利要求的水包油乳液，其中所述乳液還 含有親水乳化劑，其選自HLB>8的低分子量表面活性劑，來自乳汁或大 豆的蛋白質、肽、蛋白質水解物、嵌段共聚物、表面活性水解膠體、例如 阿拉伯樹膠、黃原膠、納米或微米顆粒、以及其混合物。
14、 其中權利要求1到13中任一權利要求的水包油乳液被乾燥並為粉 末形式的粉末。
15、 權利要求1到13中任一權利要求的水包油乳液，其中它是最終制口口o
16、 權利要求1到13中任一權利要求的水包油乳液，其中它是最終制 品的原材料、中間體或添加劑。
全文摘要
本發明涉及水包油乳液，其中所述油滴的直徑為5nm到數百微米，其呈現出具有直徑為0.5到200nm親水疇的納米尺寸自組裝結構，這是由於親油性添加劑的存在，其中為了產生新製品稠度和質地，該水包油乳液含有稠化劑或凝膠劑。
文檔編號B01F3/08GK101410172SQ200680051476
公開日2009年4月15日 申請日期2006年11月22日 優先權日2005年11月23日
發明者L·薩加洛維克, M·託姆斯克, M·米克爾, M·萊澤, O·格拉特, S·吉約 申請人:雀巢技術公司