一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法
2023-12-02 06:20:06
專利名稱：一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法
一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法
技術領域：
本發明涉及抗菌劑技術領域，具體地說，是一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法。
背景技術：
含銀液態抗菌劑已有很多種，如現已報導的大多為高分子保護的還原劑還原的納 米銀粒子組成的，如用PVP、PVA為保護劑，用甲醇、乙醇等含羥基、羧基的還原劑製得的納 米銀粒子，這種都帶有一定的顏色；絡合銀抗菌劑大多為含氨基的有機胺類為絡合穩定劑， 顏色為無色透明，但氨味重，長期貯存會有絮狀物出現；再有就是高價銀離子液態殺菌劑。 中國專利公開號CN1149389公開了一種含銀的液態殺菌劑及其製備方法，將硝酸銀與氫氧 化鈉在按一定比例攪拌一定時間，得黑褐色沉澱，將此沉澱過濾、洗滌、烘乾得氧化銀；將此 氧化銀按一定比例溶解於含一定量的過硫酸鹽的去離子水中，在常溫下攪拌溶解，靜置陳 化一段時間，得到一定濃度的含銀的殺菌劑；但此殺菌劑為強酸性，遇到氯離子會有白色沉 澱出現，使用時必需用去離子水稀釋，此產品在棉、絲織品上會變色。
發明內容本發明的目的在於克服現有技術的不足，提供一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法。本發明的目的是通過以下技術方案來實現的一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，主要原料為硝酸銀，具體步驟為(1)將硝酸銀，氯化鈉氫與氧化鈉在室溫下攪拌，時間為10 30分鐘，得含銀沉 澱物，將此沉澱物過濾洗滌後加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中，在60 70°C下攪拌反應 後，攪拌時間為2 4小時；待溫度降為室溫後得到含高價銀離子的溶液；其中，硝酸銀與 氯化鈉的摩爾比為1 4;硝酸銀與氫氧化鈉的摩爾比為1.2 1;含銀沉澱物與過硫酸鹽 的質量比為0. 1 1 0.5 1 ；所述的過硫酸鹽選自過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸鈣或過硫酸鎂中的一種；(2)將硫代硫酸鹽以及磷酸鹽溶於水中，得到含絡合劑的溶液；其中，磷酸鹽與硫 代硫酸鹽的質量比值為51 11;所述的硫代硫酸鹽選自硫代硫酸鈉，硫代硫酸鉀，硫代硫酸鎂或硫代硫酸鈣中的 一種；所述的磷酸鹽選自磷酸一氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鈉，六偏磷酸鈉，磷酸一氫鉀，磷 酸二氫鉀或磷酸鉀中的一種；(3)將配製好高價銀離子溶液緩慢滴加於含絡合劑的溶液中；室溫下攪拌直至透 明，用碳酸鈉，矽酸鈉水溶液調PH值為7 10 ；得到含絡合銀的液態抗菌劑，所述的高價絡合銀抗菌劑濃度為1 5000mg/Kg ；與現有技術相比，本發明的積極效果是
本發明的含絡合銀的抗菌劑是一種無色、無味、無毒、透明、無刺激性的液體，具有 廣譜抗菌性能；一、該液態抗菌劑可作為消毒劑使用，用於室內空氣、飯店、汽車內、電話機， 計算機鍵盤、兒童玩具、婦科用品、餐具、不鏽鋼用品等；二、該液態抗菌劑可作為織物抗菌 整理劑使用，可用在各種材質的無紡布、化學纖維面料、天然纖維面料等的抗菌功能整理劑 使用；本發明液態絡合銀抗菌劑的消毒效果按衛生部頒布的《消毒技術規範》進行， 結果表明用100mg/Kg的絡合銀抗菌劑，10分鐘對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌的殺滅率達 99. 9%,200mg/Kg的絡合銀抗菌劑，10分鐘對白色念珠菌的殺滅率達99. 9% ；本發明液態絡合銀抗菌劑LD5Q> 10000mg/Kg，對皮膚無刺激性；用雌、雄小鼠各20 只用發明的液態絡合銀抗菌劑以每天10000mg/Kg體重劑量進行一次性灌胃，此實驗共進 行七天，小鼠無一死亡，並無中毒跡象，說明此液態絡合銀抗菌劑為無毒級且高安全性；一 次性刺激性實驗，對兔眼結膜，對兔皮膚刺激反應積分均為零分，說明本液態絡合銀抗菌劑 為無刺激性抗菌劑。
具體實施方式以下提供本發明一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法的具體實施方式
。實施例11、初級銀溶液的製備①取0. 024moL的硝酸銀溶於IOOmL去離子水中，取0. 9moL的氯化鈉溶於IOOmL 去離子水中，將溶好的硝酸銀溶液緩慢滴加至氯化鈉水溶液中，邊滴加邊攪拌，滴加過程為 30分鐘，滴完後向其中加入lmol/L的氫氧化鈉水溶液10ml，反常應溫度為室溫，反應完成 後過濾洗滌，回收含銀濾渣待用。②稱取8g過硫酸鉀溶於400mL水中，將回收的步驟①中的濾渣加入上述溶液中， 加熱攪拌反應，反應溫度為60°C，時間為2小時，反應完成後冷卻至室溫待用。2、絡合銀溶液的製備方案①取3g硫代硫酸鈉、1. 5g的六偏磷酸鈉溶於300mL水中，後將步驟1中得到 的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調節pH至7. 5， 後繼續攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為3000mg/Kg。或者方案②取3. 5g硫代硫酸鈉、2. 5g的磷酸氫二鈉溶於300mL水中，後將1中得 到的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調節pH至 7. 5，後繼續攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為3000mg/Kg。或者方案③取3. 5g硫代硫酸鈉、1. 5g的磷酸氫鈉溶於300mL水中，後將1中得到 的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調節pH至7. 5， 後繼續攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為3000mg/Kg。實施例21、初級銀溶液的製備
①取0. 04moL的硝酸銀溶於IOOmL去離子水中，取1. 6moL的氯化鈉溶於IOOmL去 離子水中，將溶好的硝酸銀溶液緩慢滴加至氯化鈉水溶液中，邊滴加邊攪拌，滴加過程為30 分鐘，滴完後向其中加入lmol/L的氫氧化鈉水溶液20ml，反常應溫度為室溫，反應完成後 過濾洗滌，回收含銀濾渣待用。②稱取20g過硫酸鈉溶於400mL水中，將回收的步驟①中的濾渣加入上述溶液中， 加熱攪拌反應，反應溫度為60°C，時間為2小時，反應完成後冷卻至室溫待用。2、絡合銀溶液的製備①取6g硫代硫酸鈉、3g的六偏磷酸鈉溶於300mL水中，後將步驟1中得到的銀液 緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. 2mol/L的矽酸鈉水溶液調節pH至7. 5，後繼續 攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為5000mg/Kg。或者方案②取7g硫代硫酸鈉、5g的磷酸氫二鈉溶於300mL水中，後將1中得到的 銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. 2mol/L的矽酸鈉水溶液調節pH至7. 5，後 繼續攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為5000mg/Kg。或者方案③取7g硫代硫酸鈉、3g的磷酸氫鈉溶於300mL水中，後將1中得到的銀 液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成後用0. 2mol/L的矽酸鈉水溶液調節pH至7. 5，後繼 續攪拌至透明為止。上述得到的透明絡合銀溶液為5000mg/Kg。本發明的液態抗菌劑作為抗菌整理劑，在紡織面料上的耐洗滌性與抗菌效果評 價。實驗一、取純棉布三塊，3000mg/Kg絡合銀抗菌整理劑用自來水稀釋到100mg/Kg， 分別稱量三塊布，其重量為a、b、c，後將三塊布浸入稀釋後的100mg/Kg的抗菌整理劑中浸 泡30分鐘，後分別取出三塊布，分別扎出布部份水，使得三塊布重量分別為1.5a、2b、3c， 將三塊布放於175°C的鼓風烘箱中烘乾，脫去水分的布含銀量分別為a樣50mg/Kg、b樣 100mg/Kg、c 樣 200mg/Kgo實驗二、取滌綸布三塊，5000mg/Kg絡合銀抗菌整理劑用自來水稀釋到500mg/Kg， 分別稱量三塊布，其重量為e、f、g，後將三塊布浸入稀釋後的100mg/Kg的抗菌整理劑中 浸泡30分鐘，後分別取出三塊布，分別扎出布部份水，使得三塊布重量分別為1. IeU. 2f、 1. 6g，將三塊布放於175°C的鼓風烘箱中烘乾，脫去水分的布含銀量分別為e樣50mg/Kg、f 樣 100mg/Kg、g 樣 190mg/Kg。實驗三、將上述六塊布按中華人發共和國紡織行業標準FZ/T73023-2006中抗菌 織物試樣洗滌試驗方法洗滌30次、50次，JIS L1902進行抗菌率測試。結果如下 從上表數據可得，本抗菌劑用量在大於50mg/Kg時，耐洗滌次數大於50次，且對纖 維材質沒有選擇性。以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對於本技術領域的普通技術人 員，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為 本發明的保護範圍內。
權利要求
一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，其特徵在於，具體步驟為(1)將硝酸銀，氯化鈉與氫氧化鈉在室溫下攪拌，時間為10～30分鐘，得含銀沉澱物，將此沉澱物過濾洗滌後加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中，在60～70℃下攪拌反應後，攪拌時間為2～4小時；待溫度降為室溫後得到含高價銀離子的溶液；其中，硝酸銀與氯化鈉的摩爾比為1∶4；硝酸銀與氫氧化鈉的摩爾比為1.2∶1；含銀沉澱物與過硫酸鹽的質量比為0.1∶1～0.5∶1；(2)將硫代硫酸鹽以及磷酸鹽溶於水中，得到含絡合劑的溶液；其中，磷酸鹽與硫代硫酸鹽的質量比值為5∶1～1∶1；(3)將配製好高價銀離子溶液緩慢滴加於含絡合劑的溶液中；室溫下攪拌直至透明，用碳酸鈉以及矽酸鈉水溶液調pH值為7～10；得到含絡合銀的液態抗菌劑。
2.如權利要求1所述的一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，其特徵在於，在所述 的步驟(1)中，所述的過硫酸鹽選自過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸鈣或過硫酸鎂中的一種。
3.如權利要求1所述的一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，其特徵在於，在所述 的步驟(2)中，所述的硫代硫酸鹽選自硫代硫酸鈉，硫代硫酸鉀，硫代硫酸鎂或硫代硫酸鈣 中的一種。
4.如權利要求1所述的一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，其特徵在於，在所述 的步驟(2)中，所述的磷酸鹽選自磷酸一氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鈉，六偏磷酸鈉，磷酸一氫 鉀，磷酸二氫鉀或磷酸鉀中的一種。
全文摘要
本發明涉及一種含絡合銀的液態抗菌劑的製備方法，以硝酸銀為原料，將硝酸銀，氯化鈉與氫氧化鈉製得含銀濾渣，經洗滌過濾後與過硫酸鹽反應得含銀初液，在與硫代硫酸鹽、磷酸鹽絡合後經碳酸鈉、矽酸鈉調節pH後製得含絡合銀的液態抗菌劑。本發明的優點抗菌劑可用自來水稀釋後使用，可與大多數含陰離子、陽離子、非離子表面活成份的液體混合使用，特別是對含滷離子溶液穩定的液態抗菌劑，特別是在織物後整理上具有抗變色性強、適用性廣、耐洗滌(洗滌次數大於50次)等特性。
文檔編號D06M11/70GK101926363SQ20091005365
公開日2010年12月29日 申請日期2009年6月23日 優先權日2009年6月23日
發明者丁小玲, 查全亮, 王慧, 董文廣, 陳曉雨 申請人:上海六立納米材料科技有限公司