藍色蒽醌染料、其製法及用途的製作方法
2023-12-05 23:21:36 4
專利名稱：藍色蒽醌染料、其製法及用途的製作方法
專利說明藍色蒽醌染料、其製法及用途 用於汽車織物的聚酯纖維通常利用已經被大量公開的蒽醌染料染成藍色。滷化的蒽醌染料已經公知於例如DE 1955071、DE 1963357、DE 2021521、DE 2318783和DE 3035277。
蒽醌核(nucleus)中具有氯和溴取代基的化合物也已公開於JP40-22953。然而，其中所公開的實例在高溫下對光的染色堅牢度不足，且在某些情況下提升(buildup)能力也不足。
JP 48-103875和JP 47-38928描述了硝基取代的此類型染料與帶有多滷化的苯氨基環並以氨基取代的此類型染料的混合物。其中強調了這些混合物於合成纖維上具有良好的提升能力，但是其高溫下對光的染色堅牢度不足。
JP 51-27673公開上述類型的染料，其中苯氨基環含有位於對位的羥乙基。然而，這些染料同樣地需要改良其高溫下對光的染色堅牢度及親和性。
染色或印刷汽車織物用的染料必須滿足耐光牢度的高要求，特別是滿足高溫下對光的染色堅牢度的高要求，特別是當其構成三原色(trichromats)，即藍色、黃色和紅色分散染料的組合的部分時。本文中，重要的是，三原色的單獨組分以相同的速率褪色，使得在光的作用下沒有色調變化。關於此方面，同樣地也需要改良的藍色染料。
本發明的目的是提供不會有上述缺點且高溫下對光的染色堅牢度特別優於現有染料的藍色分散染料，特別是在三原色中與黃色和紅色染料組合的藍色分散染料。
本發明人發現由下文所定義的染料意外地達到此目的。
本發明因此提供如下通式I的染料
式中 X和Y表示氫、溴或氯，但不同時為氫； R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3； R′表示H或F； R1表示C1-C6烷基；及 W1和W2中的一個表示羥基而另一個表示硝基，並且Y總是處於羥基的鄰位； 但是排除其中R表示在NH基團的鄰位連結至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羥基、Y表示氫、X表示氯及R表示在NH基團的間位連結至苯基核的溴的化合物。
C1-C6烷基R1可為直鏈或支鏈的烷基，並且例如表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和正己基。然而，優選地，R1表示甲基或乙基。
當R′表示F時，R同樣優選地表示F。
優選的通式(I)化合物有如下通式(I』)
或(I」)
式中X、Y、R和R′分別如上所定義。
本發明通式I的染料可與一種或多種通常用於對汽車織物用聚酯纖維或聚酯紡織材料染色用的染料種類並用。
本發明相應地也提供一種染料混合物，其包含至少一種通式I的染料和至少一種對汽車織物用聚酯紡織材料進行染色用的其它染料。
可對汽車織物用聚酯紡織材料進行染色用的染料具體是本領域的技術人員已知的偶氮、雙偶氮、蒽醌、硝基和萘醯亞胺染料。
優選的此類黃色和橙色染料是例如染料索引列表C.I.分散黃23、42、51、59、65、71、86、108、122、163、182和211，C.I.溶劑黃163，C.I.分散橙29、30、32、41、44、45、61和73，C.I.顏料橙70，C.I.溶劑棕53，及式II的染料
和通式III的染料
式中 R2至R5獨立地為氫、氯、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或苯氧基；及 R6表示甲基、乙基、丙基、異丙基、烯丙基、正丁基、異丁基、正戊基和異戊基、己基、辛基、2-乙基己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或丁氧基乙氧基乙基。
優選的此類紅色染料是例如染料索引列表C.I.分散紅60、82、86、91、92、127、134、138、159、167、191、202、258、279、284、302和323，C.I.溶劑紅176，及通式IV、V和VI的染料
式中 R7和R8獨立地為羥基乙氧基乙基或苯基； R9和R10獨立地為氫、羥基乙氧基乙基、羥基丁氧基丙基、乙醯氧基乙氧基乙基或乙醯氧基丁氧基丙基； R11表示(C1-C8)烷基，苯基，或者被(C1-C4)烷基、羥基或滷素取代的苯基； R12和R13獨立地表示氫或滷素；及 n表示0、1或2。
優選的此類藍色和紫色染料是例如染料索引列表C.I.分散藍27、54、56、60、73、77、79、79:1、87、266、333和361，C.I.分散紫27、28、57和95，及式VII的染料
式中 R14和R15獨立地表示(C1-C8)烷基、滷素或羥基； Z表示-CO(CH2)3Cl，任選地被(C1-C8)烷基、滷素或羥基取代的-CO苯基，或-SO2R16； R16表示(C1-C8)烷基，苯基，或被(C1-C4)烷基、羥基或滷素取代的苯基；及 m和o獨立地表示0、1或2。
本發明優選的染料混合物含有至少一種通式(I)的染料和至少一種黃色或橙色或紅色或藍色染料。
本發明進一步優選的染料混合物含有至少一種通式(I)的染料和至少一種黃色或橙色染料及至少一種紅色染料。
本發明進一步優選的染料混合物含有至少一種通式(I)的染料和至少一種其它藍色染料，也含有至少一種黃色或橙色染料和/或至少一種紅色染料。
本發明的染料混合物中，通式I的染料與其它用於對汽車織物用聚酯紡織材料染色用的染料的所佔分數隻取決於所要達到的色調，因此可在廣泛的範圍內變化。通常，通式I染料的用量範圍是1重量％至99重量％，而用於對汽車織物用聚酯紡織材料染色用的染料的用量範圍是99重量％至1重量％。
本發明通式(I)的染料可通過使如下通式(VIII)的化合物
式中X、Y、W1和W2分別如上所定義，與如下通式(IX)的化合物反應而製得
式中R和R′分別如上所定義。
此反應優選在有機溶劑例如乙二醇單甲醚(methylglycol)或硝基苯中在升高的溫度，優選在120至200℃下進行。
其中X和/或Y表示溴的通式(VIII)化合物可以通過如下通式(X)的化合物
式中W1和W2分別如上所定義，與溴化劑的反應製得。
有用的溴化劑包括例如單質溴或溴化鈉和過氧化氫。
可用於這些反應的溶劑包括例如氫氧化鈉水溶液、硫酸、吡啶或含乳化劑的水。取決於溴化劑的用量，得到完全溴化的通式(VIII)的化合物(即X＝Y＝溴)，或其與單溴化的通式(VIII)的化合物(即X＝溴且Y＝氫或X＝氫且Y＝溴)的混合物。可能的話，未轉化的通式(X)的化合物也可仍然存在。
溴化的程度因此可在廣泛範圍內變化，其中溴化的程度等於每分子中有0.5至1.5個溴原子是特別優選的。其中X和/或Y表示氯的通式(VIII)的化合物可通過使通式(X)的化合物與氯化劑、特別是單質氯的反應而製得。此反應不但導入一至二個氯原子至分子內，而且使得硝基還原成亞硝基。後者必須於附加的合成步驟中再氧化回硝基。使用常規氧化劑，有利的是過氧化氫及催化量的過氧磷鎢雜多酸三(十六烷基吡啶鎓)(tris(cetylpyridinium)peroxotungstophosphate)，如文獻(S.Sakaue，T.Tsubakino，Y.Nishiyama，Y.Ishii，J.Org.Chem.1993，58，3633-3638)所公開。
通式(X)的化合物的氯化反應將得到具有不同氯化程度的產物，這取決於如何進行反應。等於每分子中有0.5至1.5個氯原子的氯化程度是特別優選的。
本發明的染料混合物可通過以所需的混合比例機械混合各個組分而製得。
本發明的染料和染料混合物對於染色和印刷疏水性合成材料是非常有用的，所得的染色和印刷具有顯著高的耐光牢度和高溫下對光的染色堅牢度，使得由此染色的紡織品可用於汽車內部。
本發明因此也提供了本發明的染料和染料混合物用於染色和印刷疏水性材料的用途，或者更明確地說，提供了以常規方法利用一種或多種本發明的染料或者本發明的染料混合物作為著色劑而染色或印刷這種材料的方法。
可利用的疏水性合成和半合成材料包括例如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚醯胺及特別是高分子量聚酯。由高分子量聚酯所構成的材料具體地是基於聚對苯二甲酸乙二醇酯的材料。疏水性合成材料可以薄片或絲線狀結構存在，且可已經被加工成例如紗或者機織或針織的紡織材料。優選纖維狀紡織材料，其也可以例如微纖維的形態存在。
本發明的染料和染料混合物對於染色和印刷汽車織物用的聚酯纖維和聚酯紡織材料是非常特別有用的。優選染色和印刷在UV吸收劑例如基於二苯甲酮、苯基三唑或苯並三唑的UV吸收劑的存在下進行。有關汽車織物的染色和印刷的細節對於本領域的技術人員來說是公知的且已公開於相關的文獻中。
此外，本發明的染料和染料混合物還可有利地用於染色和印刷供其它目的用的疏水性合成材料，其實例是鹼化的聚酯纖維、聚酯微纖維或非纖維形態的材料。
根據本發明提供的用途的染色可以常規方式進行，優選地以水性分散體(合適的話在載體的存在下)在80至約110℃下通過竭染法(exhaust process)進行，或者於染色壓熱鍋(dyeing autoclave)內在110至140℃下通過HT法進行，也可通過其中纖維以染液(dyeing liquor)軋染接著在約180至230℃下固著/固定的所謂熱固法(thermofix process)進行。
所述材料的印刷可以本身已知的方法進行，通過將本發明的染料或染料混合物併入印刷漿料(print paste)中，及在180至230℃的溫度下利用HT蒸氣、高壓蒸氣或乾熱(合適的話在載體的存在下)處理以此印刷的織物以固著染料。
當本發明的染料和染料混合物用於染液、軋染液(padding liquor)或印刷漿料時，其將處於非常細微的細分狀態。染料是以常規方式通過使所製得的染料與分散劑一起於液體介質中優選地於水中形成漿料，及使混合物經受剪切力的作用，以將原始染料顆粒機械性地粉碎至達到最佳比表面積及染料的沉降最小化的程度，從而轉化成細微的細分狀態。這可於合適的研磨機例如球磨機或砂磨機內完成。染料的顆粒大小通常是0.5至5μm，優選等於約1μm。
研磨操作中所用的分散劑可為非離子性或陰離子性。非離子性分散劑包括例如環氧烷例如環氧乙烷或環氧丙烷與可烷基化的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、苯酚、烷基苯酚和甲醯胺的反應產物。陰離子性分散劑是例如木質素磺酸鹽、烷基磺酸鹽或烷芳基磺酸鹽或者烷芳基聚二醇醚硫酸酯。
如此所製得的染料製劑對大部分應用而言應是可灌注的。因此，染料和分散劑含量在這些應用中是被限制的。一般而言，將分散體調整至染料含量為至多50重量％及分散劑的含量為至多約25重量％。為了經濟上的理由，大部分情況下的染料含量不允許低於15重量％。
分散體也可含有其它的助劑，例如作為氧化劑的助劑例如間硝基苯磺酸鈉，或者殺菌劑例如鄰苯基苯酚鈉和五氯苯酚鈉，及特別是所謂的「酸供給劑」，其實例是丁內酯、單氯乙醯胺、氯乙酸鈉、二氯乙酸鈉、3-氯丙酸的鈉鹽、單硫酸酯例如硫酸月桂酯、以及乙氧基化和丙氧基化的醇的硫酸酯例如丁基乙二醇硫酸酯。
如此所得的染料分散體非常有利於形成染液和印刷漿料。
在某些應用領域中優選粉末配方。這些粉末包括染料、分散劑和其它助劑，例如潤溼劑、氧化劑、防腐劑和防塵劑及上述的「酸供給劑」。
染料的粉狀製劑的優選製造方法在於對上述液態染料分散體進行其液體的汽提，例如通過真空乾燥法、冷凍乾燥法，在鼓式乾燥機上乾燥，但優選地通過噴霧乾燥法進行。
染液通過以染色介質(優選水)稀釋所需量的上述染料配方而達到，以便得到5:1至50:1的浴比以供染色。此外，通常習慣上，染液中含有其它染色助劑如分散、潤溼和固著助劑。包含有機酸和無機酸如乙酸、琥珀酸、硼酸或磷酸以設定pH的範圍為4至5，優選為4.5。有利的是緩衝pH設定，及添加足量的緩衝體系。乙酸/乙酸鈉體系是有利的緩衝體系的實例。
為了將染料或染料混合物應用於紡織印刷，所需量的上述染料配方與增稠劑例如鹼金屬藻酸鹽等及合適的話其它添加劑例如固著促進劑、潤溼劑和氧化劑以常規方法進行捏合以得到印刷漿料。
本發明也提供通過噴墨法的紡織品數字印刷用的液體油墨，該油墨包含本發明的染料或本發明的染料混合物。
本發明的液體油墨優選是水性的，並且以油墨總重量為基準，包含例如含量為0.1重量％至50重量％，優選為1重量％至30重量％，更優選為1重量％至15重量％的本發明染料或染料混合物。特別地，其進一步包含0.1重量％至20重量％的分散劑。適合的分散劑為本領域的技術人員所公知，可由市面購得，並且包括例如磺酸化或磺甲基化的木質素，芳族磺酸和甲醛的縮合產物，取代或未取代的苯酚和甲醛的縮合產物，聚丙烯酸酯和對應的共聚物，改性的聚氨酯及環氧烷與可烷基化的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、甲醯胺和取代或未取代的苯酚的反應產物。
本發明的液體油墨可進一步包含慣用添加劑，例如粘度調節劑，以在20至50℃的溫度範圍下將粘度設定為1.5至40.0mPas範圍內。優選的液體油墨具有1.5至20mPas的粘度，特別優選的液體油墨具有1.5至15mPas的粘度。
適用的粘度調節劑包括流變性添加劑，例如聚乙烯基己內醯胺、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚醚多元醇、締合型增稠劑、聚脲、藻酸鈉、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨酯和非離子性纖維素醚。
作為其它的添加劑，本發明的液體油墨可包含表面活性物質，用於將表面張力設定為20至65mN/m，所述表面張力在合適時依據所用的方法(熱或壓電(piezo)技術)而作出調整。
適用的表面活性物質包括例如任何種類的表面活性劑，優選為非離子性表面活性劑、丁基二乙二醇和1，2-己二醇。
液體油墨可進一步包含慣用的添加劑，例如黴菌和細菌生長的抑制劑，而其含量以液體油墨的總重量計為0.01重量％至1重量％。
本發明的液體油墨可以常規方法通過於水中混合各組分而製備。
下列實施例將舉例說明本發明。
實施例1 a)46.4份二硝基柯嗪(dinitrochrysazine)(1，8-二羥基-4，5-二硝基蒽醌)懸浮於137份無水吡啶中，並冷卻至-5℃。在此溫度下，逐滴加入由22.6份溴於48.1份吡啶(無水)中所形成的溶液。再加入68份吡啶(無水)以增進可攪拌性。此反應混合物接著在-5℃下攪拌2.5小時，接著倒入1760份水中。混合物經鹽酸酸化，隨後攪拌1小時及過濾。吸濾濾餅以水洗滌至中性，並在40℃和減壓下乾燥。
產量55.5份的化合物(Xa)、(VIIIa)和(VIIIb)的混合物
HPLC測得的組成20％通式(Xa)所示的化合物 51％通式(VIIIa)所示的化合物 29％通式(VIIIb)所示的化合物 b)4.1份根據a)所得的混合物作為初始加料存在於54份硝基苯中，並與5.21份對氯苯胺混合。在150℃下攪拌7.5小時後，使混合物冷卻至室溫，倒入158份甲醇中，攪拌所得的混合物30分鐘，接著抽吸過濾，以甲醇洗滌，及在40℃和減壓下乾燥。
產量3.75份藍色染料(λmax＝629nm(DMF))，該藍色染料含有本發明的化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)並且也含有由式(Xa)的化合物形成的化合物(XIa)。
實施例2至9 a)33份二硝基柯嗪懸浮於900份0.89％氫氧化鈉水溶液中。在室溫下逐滴加入32份溴。接著加熱至40-50℃，並在40-50℃下攪拌2小時。接著再逐滴加入9.6份溴，之後在40-50℃下攪拌2小時。接著冷卻至室溫，過濾及以水洗滌至中性。乾燥得46.3份式(VIIIb)的化合物(理論值的94.9％)。
b)如實施例1b)所示，使根據a)所得的式(VIIIb)的化合物與各種被取代的苯胺反應，得到下列本發明化合物 根據類似的方法可得到下列化合物 實施例10至12 a)78.4份二硝基蒽降酚(dinitroanthrarufine)(1，5-二羥基-4，8-二硝基蒽醌)導入由1153份一水合硫酸和152份發煙硫酸形成的混合物中。加入1.4份碘。使氯進入混合物約3小時，至飽和點，溫度上升至28-30℃。將之倒在4400份冰水上，攪拌混合物30分鐘，抽吸過濾。濾渣經水洗滌至中性，在減壓下乾燥，得到77.9份粗產物，該粗產物包含通式(VIIIc)、(XII)、(XIII)和(XIV)的化合物
組成5％式(VIIIc)的化合物 15％式(XII)的化合物 55％式(XIII)的化合物 25％式(VIIId)的化合物 化合物(XII)和(XIII)中的氯原子也可連接至另一個羥基的鄰位。
通過於630份乙醇中在回流的情況下攪拌3小時，以抽吸進行熱過濾，及以乙醇洗滌，可實現純化。乾燥得到64.2份產物，其對應於理論值的77.6％。式(XII)的化合物在此過程中消耗完。
b)22.5份根據a)所得的混合物於124份叔丁醇和146份35％過氧化氫中回流2小時。接著加入9份過氧磷鎢雜多酸三(十六烷基吡啶鎓)[π-C5H5N(CH2)15CH3]3-{PO4[W(O)(O2)2]4}。之後再回流2小時，冷卻至室溫及抽氣過濾。先以少量叔丁醇洗滌濾渣，再以水洗滌。乾燥得到20.9份具有下列組成的混合物 5％式(XII)的化合物 65％式(VIIIc)的化合物 30％式(VIIId)的化合物。
c)如實施例1b)所示，使根據b)所得的混合物與各種被取代的苯胺反應，得到下列本發明化合物 X＝Cl和Y＝H理解為表示平均而言，約一個氯原子連結至蒽醌核。
實施例13至31 下列化合物根據與上述實施例類似的步驟可製得 實施例32 30g根據實施例1所得的染料(呈水溼濾餅的形態)於200ml水中與63g木質素磺酸鈉和3g非離子性分散劑(松香酸和50mol當量的環氧乙烷的加成產物)混合，並以25％硫酸調整至pH7。接著在室溫下珠磨1小時(90％<1μm)，篩選及於噴霧乾燥器內乾燥。
將2g由此得到的粉末分散於1000g水中。該分散體與每升液體0.5至2g基於萘磺酸鈉鹽和甲醛的縮合產物的市售分散劑、每升液體0.5至2g磷酸一鈉及每升液體2g市售勻染助劑混合，並以乙酸調整pH在4.5至5.5的範圍內。在130℃下於由此得到的染液中置入100g基於聚對苯二甲酸乙二醇酯的織構的聚酯織物染色60分鐘。還原清洗得到具有優異的耐光牢度和高溫下對光的染色堅牢度及非常良好的升華牢度的藍色染色。
以實施例2至31的染料重複實施例32，同樣地得到具有優異的高溫下對光的染色堅牢度的藍色染色。
實施例33 0.093g實施例15所得的染料溶於10ml熱DMF中，接著添加1ml濃縮的
DLP(Levegal是Lanxess Deutschland GmbH的註冊商標)，並且還加入290ml水。在攪拌的同時，加入0.2g分散黃71(為33.7％強度的成品(strength finished product))和0.13g分散紅86(為34.9％強度的成品)。使用乙酸/乙酸鈉調整至pH4.5，並向每升該液體中加入1g Levegal DLP。
從該儲備溶液中取出含有0.00465g實施例15的染料的體積，加水至100ml，並向其中加入5g天鵝絨聚酯。使此織物在135℃下以1℃/分鐘的加熱速度染色45分鐘。冷卻後進行熱及冷漂洗。還原清洗得到高溫下對光具有優異染色堅牢度的灰色染色。
在0.100g基於苯基三嗪或苯並三唑的UV吸收劑的存在下重複此染色，同樣地得到高溫下對光具有優異染色堅牢度的灰色染色，但在苯基三嗪的情況下，高溫下對光的染色堅牢度稍高於不使用UV吸收劑的情況。
實施例34 將0.082g實施例15所得的染料溶於10ml熱DMF中，然後添加1ml濃縮的
DLP，並且還加入290ml水。在攪拌的同時，加入0.27g溶劑黃163(為30.7％強度的成品)和0.041g式(IV)的染料(為23.4％強度的成品，其中R7＝苯基及R8＝羥基乙氧基乙基，且呈R7和R8相互對換的同質異構混合物形態)。使用乙酸/乙酸鈉調整至pH4.5，向每升該液體中加入1g Levegal DLP。
從該儲備溶液中取出含有0.0041g實施例15的染料的體積，加水至100ml，並向其中加入5g天鵝絨聚酯。使此織物在135℃下以1℃/分鐘的加熱速度染色45分鐘。冷卻後進行熱及冷漂洗。還原清洗得到高溫下對光具有優異染色堅牢度的灰色染色。
在0.150g基於苯基三嗪的UV吸收劑或0.100g基於苯並三唑的UV吸收劑的存在下重複此染色，同樣地得到高溫下對光具有優異染色堅牢度的灰色染色，但在苯基三嗪的情況下，高溫下對光的染色堅牢度略高於不使用UV吸收劑的情況。
實施例35 使由50g/升8％藻酸鈉溶液、100g/升8-12％角豆粉醚(carob flourether)溶液和5g/升磷酸一鈉於水中的溶液所組成的液體對由聚酯所組成的紡織織物進行軋染，接著乾燥。吸溼率(wet pickup)是70％。
利用按需噴印式(壓電)噴墨印刷頭，以根據上述步驟製得的並且含有下列組成的水性油墨對由此預處理的紡織品進行印刷 3.5％實施例1的染料， 2.5％ Disperbyk 190分散劑， 30％ 1，5-戊二醇， 5％二乙二醇單甲醚， 0.01％ Mergal K9N殺菌劑，和 58.99％水。完全乾燥印刷品。利用175℃的過熱蒸氣固著7分鐘。接著使印刷品進行鹼性還原清洗，溫水漂洗，隨後乾燥。
權利要求
1.一種如下通式I的染料
式中
X和Y表示氫、溴或氯，但不同時為氫；
R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3；
R′表示H或F；
R1表示C1-C6烷基；及
W1和W2中的一個表示羥基而另一個表示硝基，並且Y總是處於羥基的鄰位；
但是排除其中R表示在NH基團的鄰位連結至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羥基、Y表示氫、X表示氯及R表示在NH基團的間位連結至苯基核的溴的化合物。
2.一種染料混合物，其包含至少一種權利要求1限定的通式I染料和至少一種對汽車織物用聚酯紡織材料染色用的其它染料。
3.權利要求2的染料混合物，其包含作為其它染料的選自下列染料的黃色或橙色染料C.I.分散黃23、42、51、59、65、71、86、108、122、163、182和211，C.I.溶劑黃163，C.I.分散橙29、30、32、41、44、45、61和73，C.I.顏料橙70，C.I.溶劑棕53，下式II的染料
及如下通式III的染料
式中
R2至R5獨立地表示氫、氯、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或苯氧基；及
R6表示甲基、乙基、丙基、異丙基、烯丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、己基、辛基、2-乙基己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或丁氧基乙氧基乙基。
4.權利要求2的染料混合物，其包含作為其它染料的選自下列染料的紅色染料C.I.分散紅60、82、86、91、92、127、134、138、159、167、191、202、258、279、284、302和323，C.I.溶劑紅176，及如下通式IV、V和VI的染料
式中
R7和R8獨立地表示羥基乙氧基乙基或苯基；
R9和R10獨立地表示氫、羥基乙氧基乙基、羥基丁氧基丙基、乙醯氧基乙氧基乙基或乙醯氧基丁氧基丙基；
R11表示(C1-C8)烷基，苯基，或者被(C1-C4)烷基、羥基或滷素取代的苯基；
R12和R13獨立地表示氫或滷素；及
n表示0、1或2。
5.權利要求2的染料混合物，其包含作為其它染料的選自下列染料的藍色或紫色染料C.I.分散藍27、54、56、60、73、77、79、79:1、87、266、333和361，C.I.分散紫27、28、57和95，及下式VII的染料
式中
R14和R15獨立地表示(C1-C8)烷基、滷素或羥基；
Z表示-CO(CH2)3Cl，任選地被(C1-C8)烷基、滷素或羥基取代的-CO苯基，或-SO2R16；
R16表示(C1-C8)烷基，苯基，或被(C1-C4)烷基、羥基或滷素取代的苯基；及
m和。各自獨立地表示0、1或2。
6.一種製造權利要求1限定的通式(I)染料的方法，其包括使如下通式(VIII)的化合物
式中X、Y、W1和W2分別如上所定義，與如下通式(IX)的化合物反應
式中R如上所定義。
7.權利要求1限定的通式I染料或權利要求2至5中任一項限定的染料混合物在對疏水性材料進行染色和印刷中的用途。
8.權利要求7的用途，其中對汽車織物用聚酯纖維和聚酯紡織材料進行染色或印刷。
9.權利要求8的用途，其中染色或印刷是在UV吸收劑的存在下進行的。
10.一種利用噴墨法進行紡織品數字印刷用的液體油墨，其包含權利要求1限定的通式(I)染料或權利要求2至5中任一項限定的染料混合物。
全文摘要
本發明涉及如下通式I的染料，與其它染料的混合物，並且還涉及它們的製法和用途，式中X和Y表示氫、溴或氯，但不同時為氫；R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3；R′表示H或F；R1表示C1-C6烷基；及W1和W2中的一個表示羥基而另一個表示硝基，並且Y總是處於羥基的鄰位；但是排除其中R表示在NH基團的鄰位連結至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羥基、Y表示氫、X表示氯及R表示在NH基團的間位連結至苯基核的溴的化合物。
文檔編號C09B1/514GK101484535SQ200780025032
公開日2009年7月15日 申請日期2007年8月24日 優先權日2006年8月31日
發明者哈特維希·喬丹, 安德烈亞斯·恩德雷斯 申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司