測量溴酸根離子的方法和設備的製作方法

2023-05-01 03:56:11

專利名稱：：測量溴酸根離子的方法和設備的製作方法
技術領域：
：本發明涉及測量水中溴酸根離子的方法和設備。更具體地，本發明涉及可以簡單、快速且高準確度地測量在高標準水淨化中臭氧處理產生的微量溴酸根離子的方法和設備。
背景技術：
：水源例如河水含有微量的溴離子，當進行臭氧處理(將水淨化處理至高標準)時，水中的溴離子與臭氧反應，發生例如圖1中所示的反應，由此產生溴酸根離子。據認為溴酸根離子致癌並具有基因毒性，WH0(世界衛生組織，WorldHealthOrganization)已經規定飲用水中其濃度的指導值為0.01mg/L,同樣在日本自2003年5月30日起省令修正案生效，規定水質標準值為0.01mg/L。通常用於分析溴酸根離子的分析方法是離子色譜柱後吸收強度法。該分析法是一種使用陽離子交換柱分離水樣中的溴酸根離子，並向溶液中添加硫酸和硝酸鈉與溴化鉀的混合物以使溴酸根離子轉化為三溴離子(tribromineion)，並利用三溴離子法測量紫外區吸收以進行定量測定的方法。在利用色譜分離將溴酸根離子分離之後，採用藉助三溴離子法進行的柱後衍生法測量對268nm紫外線的吸收水平。在離子色譜柱後(IC-PC)法中，發生兩階段反應在第一反應階段中，溴酸根被溴化鉀/硫酸溶液轉化為三溴離子，然後在第二反應階段中，使用溴化鈉溶液確定校準線在低濃度區的線性度。Br03>5Br>6H+—3Br2+3H20Br2+Br"—Br3^過去已經將比色法、吸收強度法、氣相色譜法和離子色譜法等用作測量溴酸根離子的方法。然而，這些方法存在靈敏度和共存組分幹擾方面的問題，難以對不超過0.Olmg/L的溴酸根離子進行可靠的測定。作為比較，專利文獻1描述了將還原劑添加到試劑中，並將添加有該還原劑的試劑用於測定待測量液體中的微量離子的技術。另外，非專利文獻1描述了使用Icm池的吸收強度法，而非專利文獻2描述了使用IOcm池的吸收強度法。現有技術參考文獻專利文獻1日本特開平No.9-119925。非專禾丨J文獻1:A.Afkhami,Τ.Madrakian,Μ.Bahram,J.Hazard.Master,B123.250-255(2005)。非專利文獻2:S.Farrell等，Anal.ChimActa，313，121-129(1995)。
發明內容本發明要解決的問題過去測量溴酸根離子的方法存在設備結構複雜和需要大量時間衍生成三溴離子的問題。鑑於此，本發明的一個目的是提供用於測量溴酸根離子的方法和設備，該方法與常規溴酸根離子測量方法相比，可以更快速更簡單地進行並獲得靈敏度更高的測量結果。解決問題的手段為了實現上述目的，根據本發明用於測量溴酸根離子的方法包括將在酸性條件下通過與溴酸根離子共存而猝滅的螢光物質與樣品混合的步驟；在螢光物質猝滅後測量螢光強度的步驟；從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度以計算螢光強度差的步驟；利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線，根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度的步驟；以及在螢光物質猝滅後通過測量螢光強度測定樣品中溴酸根離子濃度的步驟。根據本發明用於測量溴酸根離子的方法在將螢光物質與樣品混合的步驟之前可以具有向樣品中添加螯合劑的步驟。根據本發明測量溴酸根離子的方法中所用的螢光物質最優選三氟拉嗪(trifluoroperazine)，根據本發明用於測量溴酸根離子的方法中所用的螯合劑可以是乙二胺四乙酸鹽。另外，本發明的另一個實施方案是用於測量樣品中所包含的溴酸根離子的設備，所述設備包括用於混合在酸性條件下通過與溴酸根離子共存而猝滅的螢光物質與樣品的裝置；用於在螢光物質猝滅後測量螢光強度的裝置；用於從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度以計算螢光強度差的裝置；和用於利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線來根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度的直ο根據本發明用於測量溴酸根離子的設備可以構造為用螢光強度測量裝置測量暫時保存在混合裝置中的樣品和螢光物質的混合物。根據本發明用於測量溴酸根離子的設備可以構造為用螢光強度測量裝置測量在混合裝置中連續流動的樣品和螢光物質的混合物。發明效果如下面所詳細描述的，根據本發明用於測量溴酸根離子的方法可以簡單而快速地提供高靈敏度的溴酸根離子濃度的測量結果。而且，通過添加螯合劑作為金屬離子掩蔽劑，能夠獲得高靈敏度的溴酸根離子濃度的測量結果，而不必考慮樣品中所包含的金屬離子。圖1是表示通過臭氧化產生溴酸根離子的機理的圖。圖2是表示不同溴酸根離子濃度的螢光光譜的圖。圖3是表示所添加的三氟拉嗪濃度與螢光強度差之間的關係的圖。圖4是表示當將鹽酸用作酸溶液時溴酸根離子濃度測量結果的圖。圖5是表示當將硝酸用作酸溶液時溴酸根離子濃度測量結果的圖。圖6是表示當將硫酸用作酸溶液時溴酸根離子濃度測量結果的圖。圖7是表示當將鹽酸用作酸溶液時鹽酸濃度與螢光強度差之間關係的測量結果的圖。圖8是表示反應時間與不同溴酸根離子濃度之間關係的圖。圖9是表示溴酸根離子濃度與螢光強度差之間關係(校準線)的圖。圖10是根據本發明用於測量溴酸根離子的具有間歇型結構的設備的示意性簡圖。圖11是根據本發明用於測量溴酸根離子的具有流動注射型結構的設備的示意性簡圖。圖12是根據本發明用於測量溴酸根離子的測量螢光強度的裝置的示意性簡圖。圖13是根據本發明用於測量溴酸根離子的具有間歇型結構的設備的簡化流程圖。附圖標記說明10流體進料系統11樣品供給裝置12純水供給裝置13標準溴酸根離子樣品供給裝置14螯合劑供給裝置15螢光物質供給裝置16酸溶液供給裝置17a-d閥18a-e泵19流出物保存裝置20恆溫室21混合池22攪拌器23螢光強度測量裝置24反應盤管30控制裝置120激發光源12la-c準直透鏡122a-c狹縫123a、b帶通濾光器124分束器125a、b光電倍增管130樣品131螯合劑132螢光物質133酸溶液134混合步驟135螢光強度測量實施本發明的最佳方式下面描述根據權利要求的溴酸根離子測量方法的一個方面。本發明不限於下面所描述的方面。將參照圖13描述本發明中溴酸根離子的測量。首先，製備要測定其溴酸根離子濃度的樣品130。優選向樣品130中添加螯合劑131以掩蔽共存的金屬離子。將樣品與在酸性存在下因與溴酸根離子共存而猝滅的螢光物質132混合。混合後，通過添加酸溶液133使樣品的PH呈酸性，螢光物質132依賴於樣品中所包含的溴酸根離子的濃度而猝滅。本發明的溴酸根離子測量方法利用螢光物質132在酸性存在下因與溴酸根離子共存而猝滅的特性，並且通過使用螢光強度測量裝置測量猝滅後的螢光強度，能夠根據預先確定的螢光強度與溴酸根離子之間的關係來測定樣品中所包含的溴酸根離子的濃度。而且，在本發明中可以通過添加酸溶液133使樣品酸化而陳化134約2分鐘來測量螢光強度，並且可以快速進行從取樣到測定樣品中所包含的溴酸根離子濃度的步驟。因此，根據本發明的溴酸根離子濃度的測量方法，可以快速測量按0.001mg/L單位計的溴酸根離子濃度，而不需要複雜的工藝步驟或設備。而且，即使樣品中包含在螢光強度測量中代表噪音的金屬離子，特別是Fe2+、Fe3+和Mn2+，通過在混合螢光物質前向樣品中添加用於掩蔽金屬離子的螯合劑131，共存金屬離子的容許限度變大，並且可以以相同方式高靈敏度地測量溴酸根離子濃度。用在本發明中的螢光物質132是具有在酸性存在下因與溴酸根離子共存而猝滅的特性的螢光物質即足矣，例如噻吩嗪衍生物例如噻吩嗪、氯丙嗪和甲基藍等。在這些物質中，最優選三氟拉嗪(TFP)用作本發明中的螢光物質。三氟拉嗪具有噻吩嗪基本分子結構，據報導它可通過氧化二聚(P.Hanson，R.0.C.Norman,J.Chem.Soc.PerhkinTrans.2，164-267(1973))。同樣在三氟拉嗪中，據認為存在按照下面給出的方程式被溴酸根離子氧化的相同類型的反應機理，並且認為通過三氟拉嗪結構變化而在特定螢光波長和激發波長下發生螢光猝滅現象。[化學方程式1]imageseeoriginaldocumentpage6[化學方程式2]formulaseeoriginaldocumentpage7可以通過本發明測量的樣品包括水淨化工藝中含有微量溴酸根離子的經沉澱處理的水和經過濾的水。酸溶液133在本發明中用於將樣品調節到酸性，最優選鹽酸作為酸溶液。用在本發明中的螯合劑131能夠掩蔽樣品中共存的金屬離子即足矣，螯合劑優選乙二胺四乙酸鹽(EDTA)。圖10示出具有間歇型結構的設備的示意性簡圖。如圖10所示，根據本發明的用於測量溴酸根離子的間歇型設備由流體進料系統10、恆溫室20、螢光強度測量裝置23和控制螢光強度測量裝置23的控制裝置30構成，所述流體進料系統10由樣品供給裝置11、純水供給裝置12、標準溴酸根離子樣品供給裝置13、螯合劑供給裝置14、螢光物質供給裝置15、酸溶液供給裝置16、混合池21、攪拌器22、流出物保存裝置19、閥17和閥18構成。可以將溴酸根離子濃度待測量的樣品保存在樣品供給裝置11中，並且可以向混合池21或反應盤管24供給規定量的樣品。純水供給裝置12可以儲存用作標準樣品(對照物)的不含溴酸根離子以計算校準線的純水，並且合適的話可以使用純水供給裝置12向混合池21或反應盤管24供給規定量的純水。另外，由純水供給裝置12供給的規定量的純水也可以在樣品測量後用於清洗。標準溴酸根離子樣品供給裝置13可以保存用於計算校準線的不含溴酸根離子的標準樣品，並且合適的話可以用於向混合池21或盤管24供給規定量的標準溴酸根離子樣品.螯合劑供給裝置14、螢光物質供給裝置15和酸溶液供給裝置16可以分別用於保存螯合劑、螢光物質和酸溶液，並且用泵向混合池21或反應盤管24供給螯合劑、螢光物質和酸溶液即足矣。而且，希望螢光物質供給裝置15具有使得能夠完全擋光的結構，以防止螢光物質猝滅。可用在間歇型結構中的混合池21能夠混合分別由上述供給裝置供給的樣品、螯合劑、螢光物質和酸溶液即足矣，優選混合池21具有高滲透性並且非常適用在酸性條件下。例如可以將石英池用作混合池21。而且，攪拌器22安裝在混合池21的底部，攪拌器22可以使混合池21內的樣品等混合。攪拌器能夠攪拌混合池21內的樣品等即足矣，攪拌器例如可以是常規
技術領域：
中已知的磁力攪拌器或超聲波攪拌器等。優選混合池21設置有使得能夠藉助攪拌器22攪拌的轉子。通過攪拌器22攪拌並與螯合劑、螢光物質和酸溶液混合的樣品通過螢光強度測量裝置23測量螢光物質的螢光強度。經過螢光強度測量的樣品作為流出物進料到流出物保存裝置19中。流出物保存裝置19能夠暫時保存測量後待處理的混合池21的流出物即足矣。螢光強度測量裝置23能夠測量通過對樣品中的螢光物質施加激發光而由該螢光物質釋放的螢光的強度即足矣。恆溫室20可以控制混合池21、攪拌器22、螢光強度測量裝置23和反應盤管24的溫度，並且可以控制螢光強度待測量的樣品的溫度。通過恆溫室20控制的溫度範圍優選不高於25°C，更優選5°C至15°C。控制裝置30可以監視對閥(其控制各供給裝置供給樣品等)打開和關閉的控制，對混合池21內通過攪拌器22的攪拌的控制，對恆溫室20的溫度的控制，以及對螢光強度測量裝置的控制。而且，控制裝置30根據不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度計算所測量的螢光強度，執行計算螢光強度差的步驟，以及利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線執行根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度的步驟。根據上述間歇型溴酸根離子測量設備，首先在樣品供給裝置11中準備溴酸根離子濃度待測量的樣品。接下來，控制閥17a和泵18a以向混合池21供給樣品。當該操作完成後，在向混合池21供給純水或標準溴酸根離子樣品的情況下，通過分別控制泵17b和17c，可以供給混合池21。接下來，通過螯合劑供給裝置14向混合池21供給螯合劑。此後，通過螢光物質供給裝置15向混合池21供給螢光物質。在供給螢光物質之後，通過酸溶液供給裝置16向混合池21供給酸溶液。在混合池21中，攪拌器22攪拌樣品、螯合劑、螢光物質和酸溶液。當該操作完成時，控制混合池21內的溫度。在樣品混合後，螢光強度測量裝置23測量樣品中的螢光物質所釋放的螢光的強度。在測完螢光強度後，在控制裝置30中，通過從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度來計算螢光強度差。接下來，利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線，根據所述螢光強度差計算溴酸根離子濃度。在測完螢光強度後，將樣品作為流出物送至接收樣品的裝置。可以通過控制裝置30控制閥17a_c和泵18a_d來完成樣品和螯合劑的供給。以同樣的方式，可以通過控制裝置30控制閥17d和泵18e來控制對混合池21的流出物的處理。接下來，圖12示出本發明的螢光強度測量裝置23的情況。如圖12所示，螢光強度測量裝置23由激發光源120、準直透鏡121a-c、狹縫122a_c、帶通濾光器(BPF)123a和b、分束器124、光電倍增管(PMT)125a和b和混合池21構成。激發光源120能夠發出照到混合池21或流動池內樣品中的螢光物質的光源即足矣，激發光源120可以是氙燈、汞氙燈或滷素燈等。準直透鏡121a可以使來自激發光源120的散射光對準混合樣品的方向。準直透鏡121b可以使由混合樣品內的螢光物質發射的波長對準PMT123b的方向以測量螢光。而且，準直透鏡121c可以使由螢光物質發射並通過BPM123b的波長對準PMT125b的測量位置以測量螢光。常規已知的透鏡可以用作這類準直透鏡。狹縫122限制來自激發光源並通過準直透鏡對準的光。只要採用這種配置，即可以使用常規已知的狹縫。帶通濾光器(BPM)123a可以阻擋特定波長和將特定波長送至混合樣品。BPM123b以同樣的方式可以阻擋特定波長和將特定波長僅送至PMT125b。優選將僅通過300nm或480nm波長的濾光器用作帶通濾光器，其可以為已知的常規類型。分束器124能夠將入射光分為兩束即足矣，其可以為已知的常規類型。光電倍增管(PMT)125a可以測量來自激發光源的光量有關的時間變化(temporalvariation)，並且在計算螢光強度時可以用該測量值進行校準。而且，PMT125b測量由樣品內螢光物質發射的波長處的光量。可以使用已知常規類型的PMT。根據圖12中所示的螢光強度測量裝置23，激發光源120發出的散射光通過準直透鏡121a對準，穿過狹縫122a並進入BPM123a。BPM123a僅通過300nm的波長並將300nm的波長送至分束器124。在分束器124處，兩束分開的波長中的一束穿過狹縫122b並被送至PMT125a。在PMT125a處，為了在測量螢光強度時進行校準，測量來自激發光源120的光量的時間變化。另一束波長穿過分束器124進入混合池21並激發螢光物質。受激發的螢光物質發射的波長通過準直透鏡121b對準並進入BPM123b。BPM123b阻擋不是480nm的波長並將480nm的波長送至狹縫122c。穿過狹縫122c的波長再次對準用於測量螢光強度的PMT125b的位置。PMT125b測量由螢光物質發射的波長的螢光強度。圖11是根據本發明用於測量溴酸根離子的具有流動注射結構的設備的示意性簡圖。如圖11所示，根據本發明用於測量溴酸根離子的流動注射型設備由樣品供給裝置11、純水供給裝置12、溴酸根離子標準樣品供給裝置13、螯合劑供給裝置14、螢光物質供給裝置15、酸溶液供給裝置16、泵18a-d、反應盤管24、恆溫室20、螢光物質強度測量裝置23和流出物保存裝置19構成。可以用在流動注射型結構中的反應盤管24具有使得在由供給裝置供給的樣品、螯合劑、螢光物質和酸溶液在反應盤管24中連續流動的同時能夠混合的構造即足矣。反應盤管24的長度以及其中的流量優選適當地設置為使得樣品等充分混合。在反應盤管24內混合的樣品的螢光強度通過螢光強度測量裝置23測量。根據上述流動注射型溴酸根離子測量設備，在樣品供給裝置11中準備溴酸根離子濃度待測量的樣品。接下來，控制泵18，並向反應盤管24供給樣品。當該操作完成後，在向反應盤管24供給純水或標準溴酸根離子樣品的情況下，控制各自的閥(該圖中未示出)以進行向反應盤管24的供料。接下來，在向反應盤管24供給樣品的管道的中途，通過螯合劑供給裝置14供給螯合劑。此後，以同樣的方式，在管道的中途，通過螢光物質供給裝置15供給螢光物質。在供給完螢光物質後，再通過酸溶液供給裝置16向反應池內供給酸溶液。反應池24構造為使得在其中流動的樣品、螯合劑、螢光物質和螯合劑充分混合，並通過恆溫室20控制反應盤管24的溫度。通過螢光物質強度測量裝置23測量混合在反應盤管24內的樣品中的螢光物質所發出的螢光的強度，而且通過螢光強度測量裝置23所測量的區域具有流動池結構以使得能夠測量在流動池內流動的樣品。在測完螢光強度後，將樣品作為流出物送至流出物保存裝置19。實施例雖然在下面通過實施方案更具體地說明本發明，但是本發明不限於這些實施方案。(實施例1)在酸性條件下測量三氟拉嗪的螢光強度與溴酸根離子濃度的依存關係。具體地，在樣品管中依次加入3.2ml的溴酸根離子樣品溶液、0.2ml的TFP溶液和0.6ml的酸溶液並混合之後，2分鐘後利用螢光分光光度計(產品名F4500，由Hitachi製造)(用300nm的激發波長和485nm的螢光波長)測量螢光。在溴酸根離子樣品的溶液中，溴酸根離子濃度的濃度分別是a)空白(不含溴酸根離子)，13)7.548/1，(3)1548/1。圖2示出具有不同溴酸根離子濃度的樣品的三氟拉嗪螢光光譜。從這些結果看到因溴酸根離子引起的猝滅現象。而且，可以確定隨著溴酸根離子濃度增大，螢光猝滅程度變大。(實施例2)研究本發明測量方法中所用的三氟拉嗪的濃度。採用與實施例1中相同類型的步驟，實施溴酸根離子測量方法。將鹽酸用作酸溶液，並將鹽酸設定為1.OM0使用溴酸根離子樣品溶液，一個為空白，一個為11μg/L，隨TFP濃度改變進行測量。獲得與TFP濃度對應的含有溴酸根離子的溶液與空白樣品之間的螢光強度差。關於所添加TFP的濃度和由此獲得的螢光強度差(空白樣品的螢光強度與溴酸根離子濃度為11μg/L的樣品的螢光強度之差)的影響結果如圖3所示。空白樣品與含有溴酸根離子的樣品之間的螢光強度差增加，直到三氟拉嗪濃度為7.35X10_6M，之後螢光強度差恆定。從這些結果來看，認為在三氟拉嗪濃度為至少7.35XICT6M時溴酸根離子完全反應。在下面的實施方案中，三氟拉嗪的濃度為7.35XIO^6M0(實施例3)研究本發明溴酸根離子測量方法中所用的酸。採用與實施例1中相同類型的步驟，實施溴酸根離子測量方法。當進行該操作時，通過在酸溶液中使用鹽酸、硝酸和硫酸進行比較。根據實施方案2，三氟拉嗪的濃度為7.35ΧΙΟ—Μ，溴酸根離子濃度為0至15μg/L0在酸溶液中使用鹽酸的情況下，加入鹽酸使得鹽酸濃度為0.9M([H+]T=0.9M，[Cl_]χ=ο.9Μ)，結果如圖4所示。在酸溶液中使用硝酸的情況下，加入硝酸使得硝酸濃度為0.9Μ([Η+]τ=0.9Μ,[Ν03_]Τ=0.9Μ)，結果如圖5所示。在酸溶液中使用硫酸的情況下，力口入硫酸使得硫酸濃度為0.45Μ([Η+]Τ=0.9Μ，[SO42It=0.45Μ)，結果如圖6所示。在酸溶液中使用鹽酸的情況下，結果是螢光強度相對於溴酸根離子濃度定量減少。在使用硝酸的情況下，螢光強度約為使用鹽酸情況下的螢光強度的約1/444。在使用硫酸的情況下，雖然獲得與使用鹽酸情況下水平相同的螢光強度，但是螢光強度相對於溴酸根離子濃度不是定量減少。因此，從這些結果來看，當將鹽酸用作酸溶液時可以定量測定溴酸根離子。(實施例4)研究當在酸溶液中使用鹽酸時改變鹽酸濃度的影響。採用與實施例1中相同類型的步驟，實施溴酸根離子測量方法。將TFP濃度設定為7.35XIO-6M,將溴酸根離子濃度設定為11口8/1，鹽酸濃度為0.2511到1.511。圖7示出鹽酸濃度與螢光強度之間的關係。因為空白樣品與樣品之間的螢光強度差在鹽酸濃度為1.OM時最大，所以將鹽酸濃度設定為1.0Μ。據信低於1.OM時螢光強度減小是由於酸度不足以使猝滅反應發生，而在約1.0Μ時螢光強度減小是由於隨著釋放質子的反應向反應機理的右側進行而阻止二聚體的形成。[化學方程式3]formulaseeoriginaldocumentpage11(實施例5)研究反應時間和不同溴酸根離子濃度與螢光強度之間的關係。採用與實施例1中相同類型的步驟，實施溴酸根離子測量方法。將TFP濃度設定為7.35X10_6M，在酸溶液中使用鹽酸，並將鹽酸濃度設定為1.0M。所用的溴酸根離子濃度為空白、7.5yg/L和15yg/L。從向其中已加入TFP溶液的樣品中添加鹽酸開始改變反應時間，並在25°C下測量各自的螢光強度。圖8示出反應時間和溴酸根離子濃度與螢光強度的關係。因為在溴酸根離子濃度為7.5μg/L和15μg/L以及空白的所有情況下反應時間過去2分鐘後都沒有觀察到變化，所以將反應時間設定為約2分鐘。在該圖中，將添加酸溶液時視為O秒來記錄時間。(實施例6)研究螢光強度與溴酸根離子濃度的依存關係。採用與實施例1中相同類型的步驟，實施溴酸根離子測量方法。將TFP濃度設定為7.35X10_6M，將鹽酸用作酸溶液，並將鹽酸濃度設定為1.0M。改變樣品中溴酸根離子的濃度，測量螢光強度差以獲得溴酸根離子校準線。圖9示出溴酸根離子濃度校準線。從該校準線獲得的樣品中溴酸根離子的濃度與螢光強度差之間的關係式為y=26.42x(其中y為螢光強度差，χ為以μg/L計的溴酸根離子濃度)，相關係數為0.997。在溴酸根離子濃度為7.5μg/L時，5次測量的相對標準偏差%2.71%,檢出限(3σ)為0.58μg/L。(實施例7)使用溴酸根離子空白樣品和溴酸根離子濃度為7.5μg/L(6.OXl(T8M)的樣品研究共存物質對螢光強度差的影響，結果如表1所示。共存物質的濃度容許限度視為導致誤差在上述螢光強度差的士5%以內的濃度，將它們以與溴酸根離子濃度的摩爾比進行比較。結果，Al3+、Ca2+、K+、Na+、Ni2+、Mg2+、Cr、NO3-和SO42"的容許限度為1000倍，Zn2+、10」10;禾口EDTA的容許限度為100倍。而且，雖然Fe2+、Fe3+和Mn2+的容許限度為1倍的低值，但是通過將EDTA用作掩蔽劑，可以使Fe2+、Fe3+和Mn2+的容許限度為10倍。表1tableseeoriginaldocumentpage12*被[EDTA]τ=6.OXICT7M掩蔽[BrO3Iτ=6.OXICT8M(7.5μg/L)[TFP]τ=7·35X1(Γ6Μ，[HCl]τ=1.OM(實施例8)作為本發明方法的應用，採用標準加入法對市售CrystalGeyser(由CGRoxane製造)中所包含的溴酸根離子進行定量測定，結果如表2所示。在溴酸根離子濃度為7.5μg/L時，相對標準偏差為3.02%。而且，對於溴化鉀回收率獲得好的結果，在7.5μg/L時溴化鉀回收率為96%，在15μg/L時為103%。表2tableseeoriginaldocumentpage12本發明方法與其他方法的比較結果如表3所示。與目前用作溴酸根離子測試法的離子色譜柱後法1PDrinkingWaterTestingMethods」2001版，增補版，第16頁(2006)，(JapanWaterWorksAssociation))、使用Icm池的吸收光譜法2)(非專利文獻1)和使用IOem池的吸收光譜法2)(非專利文獻2)相比，本發明的螢光強度法更簡單，靈敏度提高10倍並且不需要特殊的池和分析設備，因此更通用。表3方法池(cm)定量測定範圍檢出限(3σ)____(ug/L)(\xM螢光強度(三氟拉10.8-150.58吸收光譜(三氟拉嗪)101-7000.67吸收光譜(三構化物)150-15010離子色譜拄後吸收光譜Λ_ΛΛ10(三溴化榭—_°·5"50019權利要求一種用於測量樣品中溴酸根離子的方法，所述方法包括以下步驟將螢光物質與所述樣品混合，所述螢光物質在酸性條件下通過與溴酸根離子共存而猝滅；在所述螢光物質猝滅後測量螢光強度；從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度來計算螢光強度差；以及利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線來根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度。2.根據權利要求1的方法，其中所述方法還包括在將所述螢光物質與所述樣品混合的步驟之前向所述樣品中添加螯合劑的步驟。3.根據權利要求1或2的方法，其中所述螢光物質為三氟拉嗪。4.根據權利要求2或3的方法，其中所述螯合劑為乙二胺四乙酸鹽。5.一種用於測量樣品中溴酸根離子的設備，所述設備包括用於混合螢光物質與樣品的裝置，所述螢光物質通過與溴酸根離子共存而猝滅；用於在所述螢光物質猝滅後測量螢光強度的裝置；用於從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度來計算螢光強度差的裝置；和用於利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線來根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度的裝置。6.根據權利要求5的設備，其中所述設備構造為用螢光強度測量裝置測量暫時保存在混合裝置中的樣品和螢光物質的混合物。7.根據權利要求5的設備，其中所述設備構造為用螢光強度測量裝置測量在混合裝置中連續流動的樣品和螢光物質的混合物。全文摘要本發明公開了一種溴酸根離子測量方法，該方法與常規溴酸根離子測量方法相比能夠更簡單和更快速地提供高靈敏度的測量結果。將通過與溴酸根離子共存而猝滅的螢光物質添加到樣品(130)中，測量猝滅後螢光物質的螢光強度，並從不含溴酸根離子的標準樣品的螢光強度減去所測量的螢光強度來計算螢光強度差。利用預先確定的螢光強度差與溴酸根離子濃度之間的校準線，根據所計算的螢光強度差計算溴酸根離子濃度。文檔編號G01N21/64GK101815938SQ200980100486公開日2010年8月25日申請日期2009年3月18日優先權日2008年3月19日發明者五十嵐淑郎,加藤潤,田中良春申請人:美得華水務株式會社;國立大學法人茨城大學