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一種c5加氫石油樹脂原料及其製備方法和應用的製作方法

2023-04-30 19:54:06

一種c5加氫石油樹脂原料及其製備方法和應用的製作方法
【專利摘要】一種C5加氫石油樹脂原料及其製備方法,該方法包括:將乙烯裂解C5中的C4以下輕烴餾分脫除;將脫除C4以下輕烴餾分的物料進行二聚;將二聚後的物料脫重,得到C6以上烴餾分和脫重後的物料;將脫重後的物料送入第一精餾塔中進行分離,從塔頂得到濃縮異戊二烯,塔釜得到濃縮間戊二烯;將濃縮異戊二烯送入第二精餾塔中進行分離,從塔頂得到粗異戊二烯,塔釜得到第二精餾剩餘物;將所述大部分粗異戊二烯進行萃取分離,得到萃餘C5;將少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物、C6以上餾分與萃餘C5混合物混合作為C5加氫石油樹脂的原料,使裝置在現有技術的基礎上原料得到進一步的優化,使得操作更加平穩、可控,從而保證產品質量的穩定、可控。
【專利說明】一種C5加氫石油樹脂原料及其製備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種製備C5加氫石油樹脂原料的方法以及一種由本發明的製備C5加氫石油樹脂原料的方法製備得到的C5加氫石油樹脂原料及其在合成C5加氫石油樹脂中的應用。
【背景技術】
[0002]乙烯裂解C5 (通常簡稱C5餾分)為蒸汽裂解制乙烯裝置的副產物,一般約為乙烯產量的10-20重量%,通常含有4-6個碳原子的烷烴、烯烴、雙烯烴、炔烴等幾十種組分。其中含量較多的為異戊二烯、環戊二烯和間戊二烯,其含量分別在15-25重量%、12-15重量%、14-20重量%左右,三者約佔乙烯裂解C5的40-60重量%。這些雙烯烴由於具有特殊的分子結構、化學性質活潑、可合成許多重要的高附加值產品,是化工利用的寶貴資源,以它們為原料可以生產聚異戊二烯橡膠、特種橡膠、石油樹脂、SIS熱塑性彈性體、農藥、香料、固化劑、阻燃劑、節能消煙劑、速效滅菌劑、醫藥等多種石油化工和精細化工產品。
[0003]隨著乙烯工業的快速發展和對合成橡膠及合成樹脂的需求增大,乙烯裂解C5餾分作為一種重要的化工原料,其分離利用已經日益受到世界各國的普遍重視。目前,已工業化的乙烯裂解C5分離工藝主要有以下幾種:
[0004]乙腈(ACN)抽提法:乙腈抽提法是國外最廣泛使用的C5餾分分離方法之一,使用該技術的主要有美國ESSO公司、美國 Atlantic Richfield公司、日本合成橡膠公司。其技術原理共分為三步,第一步,C5餾分通過熱二聚反應將原料中的環戊二烯聚合生成雙環戊二烯,通過精餾使環戊二烯和間戊二烯分離出來得到粗異戊二烯,第二步,採用含水5重量%左右的乙腈或乙腈-丙烯腈-丙酮和水的混合溶劑經過兩級溶劑萃取精餾分離除去粗異戊二烯中的單烯烴、烷烴、炔烴等烴類雜質,再經水洗除去夾帶的溶劑乙腈得到半精製異戊二烯;第三步,半精製異戊二烯通過兩級普通精餾脫輕、脫重後得到純度99.5%的聚合級異戊二烯產品。異戊二烯的總收率為萃取精餾進料中異戊二烯的90-95%。
[0005]二甲基甲醯胺(DMF)抽提法:二甲基甲醯胺抽提法又稱GPI法,由日本瑞翁公司於1971年開發成功並建成工業裝置。目前國內已建成的C5分離工業裝置均採用該技術。其技術原理為C5餾分首先通過二聚反應器將原料中的環戊二烯聚合生成雙環戊二烯,通過脫重和一次精餾分離出環戊二烯和間戊二烯得到粗異戊二烯;然後採用二甲基甲醯胺為溶劑經過兩級溶劑萃取精餾分離除去粗異戊二烯中的單烯烴、烷烴、炔烴等烴類雜質得到半精製異戊二烯,再通過兩級普通精餾將半精製異戊二烯提純至99.5%聚合級異戊二烯產品。異戊二烯的總收率為萃取精餾進料中異戊二烯的90-95%。
[0006]N-甲基吡硌烷酮(NMP)法:N-甲基吡硌烷酮法由德國BASF公司最早開發,後又進行了改進,其特點是採用N-甲基吡硌烷酮溶劑萃取及加氫的方式脫除環戊二烯、間戊二烯和炔烴,而不是採用熱二聚除去雙環戊二烯,異戊二烯收率較高可達97%以上。其技術原理為C5餾分首先進入萃取塔,用含水3-10%的NMP溶劑將C5餾分中的二烯烴萃取出來由塔的側線採出進入精餾塔,精餾塔頂得到純度約為97%的異戊二烯;塔底雙環戊二烯、間戊二烯、炔烴和飽和溶劑的混合物再返回萃取塔底部,並從底部抽出進入加氫反應器,將間戊二烯加氫轉化為戊烯和戊烷,將雙環戊二烯轉化為環戊烯和環戊烷;加氫後的單烯烴和烷烴再返回到萃取塔頂部,由頂部脫出。該工藝雖然較為簡單異戊二烯的收率也較高,但異戊二烯的純度遠遠達不到聚合級的要求,且該工藝對C5中潛在的化工資源破壞比較大,因此國內沒有企業採用該方法。
[0007]由此可知,目前採用C5餾分分離製備聚合級異戊二烯的方法主要有乙腈抽提法和二甲基甲醯胺抽提法,而乙腈抽提法和二甲基甲醯胺抽提法分離C5餾分均主要包括C5餾分的預處理和粗異戊二烯萃取精餾兩大步驟,其中,C5餾分的預處理主要包括:C4以下餾分的脫除、環戊二烯熱二聚及脫重、異戊二烯和間戊二烯的分離幾個步驟;萃取精餾的主要目的是將預處理得到的粗異戊二烯經過溶劑萃取精餾和普通精餾,除去其中的單烯烴、烷烴和炔烴,然後脫輕、脫重得到純度大於99.5%的聚合級異戊二烯。為了保證萃取精餾能夠最終得到間戊二烯含量小於50ppm的聚合級異戊二烯,預分離得到的粗異戊二烯中,間戊二烯濃度必須小於lOppm。以目前C5餾分的分離工藝,異戊二烯單體相對於C5總原料中異戊二烯的收率較低(一般僅為60%左右)。提高異戊二烯單體的回收率有兩個途徑,一個是進一步提高萃取精餾工段異戊二烯的回收率,一個是通過改進預分離工藝提高進萃取精餾工段的異戊二烯總 量來提高異戊二烯的回收率。目前萃取精餾的工藝研究已經較為成熟,萃取精餾工段異戊二烯總收率一般可以達到92%以上,經脫輕脫重後聚合級異戊二烯相對於萃取精餾進料的粗異戊二烯中的異戊二烯收率可達85左右(可生產少量化工級異戊二烯),進一步提高萃取精餾及後分離工段的異戊二烯收率的空間已非常有限;而通過預分離系統的改進來提高進萃取精餾的異戊二烯量從而提高整個的C5餾分分離工藝中異戊二烯單體的回收率則是一個新的亮點。
[0008]目前C5加氫石油樹脂的原料為乙烯裂解C5脫C4後物料,由於上遊乙烯裝置的生產和加工原料的波動,導致乙烯裂解C5組成的波動,使得C5加氫石油樹脂裝置無法實現組分包括三種雙烯烴的比例和活性單雙烯的比例的調節控制,由此使得其生產過程以及產品的物化性質很難獲得進一步優化。

【發明內容】

[0009]本發明提供一種可以優化C5加氫石油樹脂原料、製備方法及C5加氫石油樹脂原料在合成C5加氫石油樹脂中的應用。
[0010]為了實現上述目的,本發明提供了一種製備C5加氫石油樹脂原料的方法,該方法包括:
[0011](I)將乙烯裂解C5原料送入脫C4塔脫除C4以下輕烴餾分後,進行環戊二烯的二聚,然後進行脫重,得到C6以上烴餾分和脫重後的物料;
[0012](2)將脫重後的物料送入第一精餾塔,從第一精餾塔的塔頂得到濃縮異戊二烯,塔釜得到濃縮間戊二烯,濃縮間戊二烯中異戊二烯含量低於0.6重量% ;
[0013](3)將濃縮異戊二烯送入第二精餾塔中進行第二精餾分離,從第二精餾塔的塔頂得到粗異戊二烯,粗異戊二烯中間戊二烯的重量含量低於IOppm ;塔釜得到第二精餾剩餘物;
[0014](4)將大部分用於生產聚合級異戊二烯的粗異戊二烯送入第一萃取精餾塔中用萃取溶劑進行萃取分離,從塔頂得到萃餘C5 (即C5單烯烴和C5烷烴的混合物),塔釜得到含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物,該混合物經過第二萃取精餾及脫輕脫重即可得到聚合級異戊二烯產品;
[0015](5)將所述C6以上烴餾分、少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物及萃餘C5的混合物混合,作為加氫石油樹脂的混合原料。
[0016]本發明提供了一種根據本發明的方法製備得到的C5加氫石油樹脂原料。
[0017]本發明還提供了一種根據本發明的方法製備得到的C5加氫石油樹脂原料在合成C5加氫石油樹脂中的應用。
[0018]為了進一步優化本發明的方法得到的C5加氫石油樹脂原料中各種組分,以使其作為C5加氫石油樹脂原料合成得到的C5加氫石油樹脂具有更好的理化性質(如色澤度好、分子分布量窄等)以及更高的產品收率,針對本發明,優選情況下,所述C5加氫石油樹脂原料中粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、C6以上烴餾分、萃餘C5與第二精餾剩餘物的重量比為I-3:0.5 -2.5:1 -3:0 -0.7:1,優選為 1.8 -2.2:0.9 -1.3:12 -1.6:0 -0.4:1。按照前述方法得到的C5樹脂原料中異戊二烯、間戊二烯、環戊二烯三種雙烯烴的比值最好為異戊二烯:間戊二烯:環戊二烯為0.9-1.1:0.9-1.1:0.9-1.1,C6以上烴餾分、粗異戊二烯、濃縮間戊二烯與第二精餾剩餘物以C5雙烯烴計,萃餘C5 (C5單烯烴和C5烷烴的混合物)以C5單烯烴計,C5單烯烴與C5雙烯烴的最好比值為0.25-0.35:1。採用本發明的方法得到的C5樹脂原料將具有良好的物化性質。採用本發明的方法得到的加氫石油樹脂的原料組分中可以進一步實現三種雙烯烴含量的有效控制,單雙烯烴的比例也可以進行調控,可以更好地實現裝置生產的工藝控制,使產品的表觀質量包括色度、分子量分布、軟化點等指標均能夠得到有效的控制。
[0019]根據本發明的方法,為了很好的控制C5樹脂原料中的C5單雙烯烴的比值,優選情況下,第一萃取精餾塔塔釜得到的含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物中C5單烯烴和C5烷烴的含量小於0.1重量%。
[0020]根據本發明的方法,本發明對所述第一萃取精餾條件無特殊要求,按照本領域中的萃取精餾單元中的一級萃取(即溶劑萃取精餾)的方法即可實現本發明的目的,針對本發明,優選情況下,所述第一萃取精餾塔的操作條件為:所述萃取溶劑為乙腈和/或二甲基甲醯胺,理論塔板數為60-150,優選為80-120,回流比為I-10,優選為2-5。具體例如可以採用現有技術的二甲基甲醯胺抽提法、乙腈抽提法進行一級萃取精餾得到C5單烯烴和C5烷烴的混合物(萃餘C5)以及含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物,更具體的例如可以按照CN101244976B中步驟(2)公開的萃取精餾的方法對粗異戊二烯進行一級萃取精餾以實現本發明的目的。[0021]按照前述方法均可實現本發明的目的,為了使得第二精餾的條件容易控制,針對本發明,優選所述第一精餾塔塔釜所得濃縮間戊二烯中間戊二烯的含量為65重量%以上。
[0022]在粗異戊二烯中間戊二烯的量能夠滿足萃取精餾的要求的前提下,為了進一步提高粗異戊二烯的收率,第二精餾塔塔釜所得第二精餾剩餘物中異戊二烯含量低於20重量%。
[0023]根據本發明的方法,所述第一精餾塔操作條件的可選範圍較寬,針對本發明,優選所述第一精餾塔操作條件:總塔板數或理論塔板數為60-120,優選為70-100 ;塔釜溫度為65-110°C,優選為80-100°C ;塔頂溫度為35-70°C,優選為40-65°C ;回流比為4-10,優選為5-8。
[0024]根據本發明的方法,所述第二精餾塔操作條件可選範圍較寬,針對本發明,優選所述第二精餾塔操作條件:總塔板數或理論塔板數為60-120,優選為70-100 ;塔釜溫度為60-105°C,優選為70-100°C ;塔頂溫度為30-65°C,優選為40-60°C ;回流比為12-18,優選為13-16。
[0025]根據本發明的方法,步驟(I)中將所述乙烯裂解C5中的C4以下輕烴餾分脫除的方法可以參照現有技術進行,優選脫除C4以下輕烴餾分後的物料中C4以下輕烴餾分的含量為0.01-0.03重量%。
[0026]根據本發明的方法,優選脫C4塔的操作條件為:脫C4塔的總塔板數或理論塔板數為20-50,脫C4塔塔釜的溫度為80-120°C,塔頂溫度為30-60°C,回流比為8-15。
[0027]根據本發明的方法,二聚後的物料進行脫重,優選脫重後的物料中C6以上烴餾分的含量低於0.01-0.03重量%。
[0028]根據本發明的方法,優選將所述二聚後的物料進行脫重,脫重條件為:總塔板數或理論塔板數為20-50,塔釜的溫度為100-140°C,塔頂溫度為30-60°C,回流比為I-5。
[0029]根據本發明的方法,將脫除C4以下輕烴餾分後的物料進行環戊二烯的二聚的方法可以參照現有技術進行,優選二聚後使得所述脫除C4以下輕烴餾分的物料中的環戊二烯90重量%以上被轉化。
[0030]根據本發明的方法,優選所述乙烯裂解C5為蒸汽裂解制乙烯裝置的副產物,更優選所述乙烯裂解C5含有異戊二 烯15-28重量%,間戊二烯12-24重量%,環戊二烯10-28重量%,C4以下輕烴餾分5-18重量%,C6以上烴餾分8-20重量%。
[0031]本發明的方法,在現有技術的基礎上,結合C5加氫石油樹脂的原料技術要求,通過增加預分離工序中的異戊二烯再分離塔,並使塔釜剩餘物料作為下遊C5加氫石油樹脂裝置的原料之一,使得本發明的方法相比於現有技術不僅提高了粗異戊二烯的收率,並且保證了作為後續萃取精餾原料的粗異戊二烯的精度,且採用本發明的方法在乙烯裂解C5的預處理過程中即可以將異戊二烯與間戊二烯完全分離,且將本發明的方法分離得到的4種物料(濃縮異戊二烯、濃縮間戊二烯、C6以上烴餾分、第二精餾剩餘物)以及第一萃取精餾塔頂的C5的單烯烴和C5的烷烴的混合物(萃餘C5) 5股物料調和得到的C5加氫石油樹脂原料的結構得到了優化,進而可使樹脂產品的物化性質得到進一步的改善。由此可見,本發明的方法相比於現有技術僅增加一個精餾塔即可以實現乙烯裂解C5預處理過程粗異戊二烯收率的最大化,建設和投資成本小,工藝條件簡單,容易控制。基於上述優勢,本發明的方法具有極高的工業應用價值。
[0032]除了分離得到聚合級的異戊二烯外,乙烯裂解C5餾分經過分離後的其餘各股主要物料:預處理得到的少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物,以及大部分粗異戊二烯經過一段萃取精餾後得到的萃餘C5等副產物均可用於調和製備C5加氫石油樹脂原料。發明人發現,C5加氫石油樹脂的原料中有兩個指標對產品質量的穩定和產品收率的提高至關重要,一個指標是三種雙烯烴:異戊二烯、間戊二烯和雙環戊二烯之間的比例,另一個指標是單、雙烯烴之間的比例。應用本發明的技術還可以進一步通過混合經過C5預分離得到的三種雙烯烴物料以及異戊二烯再分離塔(即第二精餾塔)底剩餘物料來任意調整三種雙烯烴的比例,再將萃取精餾第一萃取塔頂的萃餘C5單烯烴和烷烴與雙烯烴進行混合來調整單雙烯烴的比例,使得樹脂原料的有效反應組分實現可控設計,從而實現使樹脂生廣的更加穩定可控,實現廣品質量的穩定和收率的提聞。
[0033]本發明結合乙烯裂解C5組分全分離生產異戊二烯單體的技術,在現有技術的基礎上,通過對C5餾分預處理部分的改進,增加第二精餾塔(即異戊二烯再分離塔)在提高預處理過程中粗異戊二烯收率的同時,還能使分離得到的粗異戊二烯能夠滿足作為萃取精餾製備聚合級異戊二烯的原料的要求(一般要求間戊二烯含量低於lOppm),且使第二精餾塔塔釜剩餘物料能夠作為C5加氫石油樹脂的原料得到充分的利用,通過對預分離得到的其餘三種濃縮雙烯烴物料和一級萃取精餾得到的萃餘C5單烯烴物料進行調和得到的C5加氫石油樹脂的原料三種雙烯烴的比例可以實現生產上所希望的均勻可控,以及單雙烯烴的比例也能實現生產的控制指標,使得樹脂產品的物化性質能夠進一步優化,由此實現乙烯裂解C5餾分分離技術的經濟價值最大化。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1為應用本發明的一種製備C5加氫石油樹脂原料的方法的工藝流程示意圖。
[0035]其中,設備及裝置:T1-脫C4塔,Rl-二聚反應器,Τ2-脫重塔,Τ3-第一精餾塔,Τ4-第二精餾塔,Τ5- 一級萃取精餾塔,P1-C5加氫石油樹脂裝置。
[0036]物料:1-乙烯裂解C5原料,2-C4以下餾分,3_脫除C4以下餾分物料,4_ 二聚反應產物,5-脫除C6以上組分物料,6-C6以上組分,7-濃縮異戊二烯,8-濃縮間戊二烯,9-粗異戊二烯,10-第二精餾剩餘物,11-進萃取精餾粗異戊二烯,12-萃取劑,13-萃餘C5,14-富溶劑。
【具體實施方式】
[0037]下面結合附圖對本發明所提供的方法的一種實施方式進行進一步的說明,其餘各種能夠實現本發明的方法均與此類似,本發明不再贅述。
[0038]用圖1所不工藝獲得C5加氧石油樹脂原料:
[0039](I)將乙烯裂解C5送入脫C4塔TlOl中以脫除乙烯裂解C5原料中少量C4以下輕烴餾分,塔頂得到C4以下輕烴餾分,塔釜得到脫除C4以下輕烴餾分的物料;
[0040](2)將步驟(I)得到的脫除C4以下輕烴餾分的物料送入二聚反應器Rl中進行環戊二烯的二聚得到二聚後的物料;
[0041](3)將步驟(2)得到的二聚後的物料送入脫重塔Τ102中以脫除C6以上餾分,其中C6以上餾分從塔釜餾出,脫除C6以上餾分的物料(也稱脫重後的物料)從塔頂餾出;
[0042](4)將步驟(3)得到的脫重後的物料送入精餾塔Τ103中進行精餾分離,從精餾塔Τ103的塔頂得到濃縮異戊二烯,塔釜得到濃縮間戊二烯;
[0043](5)將步驟(4)得到的濃縮異戊二烯送入精餾塔Τ104中進行精餾分離,從精餾塔Τ104的塔頂得到粗異戊二烯,塔釜得到第二精餾剩餘物。
[0044](6)將步驟(5)得到的大部分粗異戊二烯與萃取溶劑(圖中標記為SOLVENT)送入萃取精餾塔T201中進行萃取分離,從T201的塔頂得到C5單烯烴和C5烷烴的混合物(簡稱萃餘C5),塔釜得到含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物;
[0045](7)將C6以上餾分、少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物、萃餘C5混合物進行混合。
[0046]由C5預分離和萃取精餾產出的5股物料作為C5加氫石油樹脂裝置的原料,其中第二精餾剩餘物物料10為全部量,包含雙環戊二烯的C6以上組分物料6、包含間戊二烯的濃縮間戊二烯物料8、包含異戊二烯的粗異戊二烯物料9以及包含C5單烯烴的萃餘C5物料13為部份量。
[0047]實施例1
[0048]按照圖1所示的流程製備C5加氫石油樹脂原料,具體步驟如下:
[0049](O將蘭州石化乙烯裂解C5 (物料組成見表I)(流量為400kg/hr)送入脫C4塔TlOl中進行C4以下輕烴餾分的脫除,塔頂得到C4以下輕烴餾分T101-0UT (物料組成見表1),塔釜得到脫除C4以下輕烴餾分的物料Rl-1N (物料組成見表1),其中,塔內操作參數見表2 ;
[0050](2)將步驟(I)得到的脫除C4以下輕烴餾分的物料Rl-1N送入二聚反應器Rl中,二聚後的物料T102-1N (物料組成見表I),其中,塔內二聚條件見表2 ;
[0051](3)將步驟(2)得到的二聚後的物料T102-1N送入脫重塔T102中,C6以上餾分T102-0UT (物料組成見表I)從塔釜餾出,脫除C6以上餾分後的物料T103-1N (也稱脫重後的物料)(物料組成見表I)從塔頂餾出,其中,塔內操作條件見表2 ;
[0052](4)將步驟(3)得到的脫重後`的物料T103-1N送入精餾塔T103中,從精餾塔T103的塔頂得到濃縮異戊二烯T104-1N(物料組成見表I),塔釜得到濃縮間戊二烯T103-0UT(物料組成見表I),其中塔內操作條件見表2 ;
[0053](5)將步驟(4)得到的濃縮異戊二烯T104-1N送入精餾塔T104中進行精餾分離,從精餾塔T104的塔頂得到粗異戊二烯T104-0UT (物料組成見表I ),塔釜得到第二精餾剩餘物T104-BTM (物料組成見表I),其中塔內操作條件見表2。
[0054](6)按照CN101244976B中實施例1步驟(2)的方法對粗異戊二烯T104-0UT進行萃取精餾分離:將大部分粗異戊二烯從第一萃取精餾塔T201的中部送入第一萃取精餾塔T201中,將萃取溶劑乙腈(不局限於乙腈)從T201的上部送入第一萃取精餾塔T201中,進行萃取分離,從T201的塔頂得到C5單烯烴和C5烷烴的混合物(圖中簡稱為「萃餘C5」)(物料組成見表I),塔釜得到含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物T201-0UT,其中塔內操作條件見表2 ;
[0055](7)將少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物、C6以上餾分、C5單烯烴和C5烷烴的混合物混合得到C5加氫石油樹脂,混合的比例見表2中「異戊二烯:間戊二烯:環戊二烯」以及「0/D值」。
[0056]實施例2-3
[0057]按照實施例1的方法製備C5加氫石油樹脂原料,不同的是,步驟(7)中5股物料的混合比例有一定變化,見表2,其餘條件均相同。
[0058]對比例I
[0059]為目前的生產方式,即經過上述步驟(1),塔釜得到脫除C4以下輕烴餾分的物料Rl-1N (物料組成見表I)直接作為樹脂合成的原料,由於沒有原料的調配技術,三種雙烯烴的比例及活性單雙烯的比例均不可控,上遊生產裝置的生產波動將引起石油樹脂裝置生產的波動,其餘條件見表2。
[0060]表I
[0061]
【權利要求】
1.一種製備C5加氫石油樹脂原料的方法,其特徵在於該方法包括: (1)將乙烯裂解C5原料送入脫C4塔脫除C4以下輕烴餾分後,進行環戊二烯的二聚,然後進行脫重,得到C6以上烴餾分和脫重後的物料; (2)將脫重後的物料送入第一精餾塔,從第一精餾塔的塔頂得到濃縮異戊二烯,塔釜得到濃縮間戊二烯,濃縮間戊二烯中異戊二烯含量低於0.6重量% ; (3)將濃縮異戊二烯送入第二精餾塔中進行第二精餾分離,從第二精餾塔的塔頂得到粗異戊二烯,粗異戊二烯中間戊二烯的重量含量低於IOppm ;塔釜得到第二精餾剩餘物; (4)將大部分用於生產聚合級異戊二烯的粗異戊二烯送入第一萃取精餾塔中用萃取溶劑進行萃取分離,從塔頂得到萃餘C5,塔釜得到含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物; (5)將所述C6以上烴餾分、少部分粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、第二精餾剩餘物及萃餘C5混合物混合。
2.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第一萃取精餾塔塔釜得到的含有萃取溶劑和異戊二烯的混合物中C5單烯烴和C5烷烴的含量小於0.1重量%。
3.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第一萃取精餾條件:萃取溶劑為乙腈和/或二甲基甲醯胺, 理論塔板數為60-150,回流比為I-10。
4.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第一精餾塔的塔頂所得濃縮間戊二烯中間戊二烯的含量為65重量%以上。
5.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第一精餾塔的塔釜所得第二精餾剩餘物中異戍二烯含量低於20重量%。
6.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第一精餾塔精餾條件為:理論塔板數為60-120,塔釜溫度為65-110°C,塔頂溫度為35-70°C,回流比為4-10。
7.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於第二精餾塔精餾條件為:理論塔板數為60-120,塔釜溫度為60-105°C,塔頂溫度為30-65°C,回流比為12-18。
8.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於步驟(I)脫除C4以下輕烴餾分後的物料中C4以下輕烴餾分的含量為0.01-0.03重量%。
9.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於脫C4塔操作為:理論塔板數為20-50,塔釜的溫度為80-120°C,塔頂溫度為30-60°C,回流比為8-15。
10.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於二聚後的物料進行脫重後,脫重後的物料中C6以上烴餾分的含量低於0.01-0.03重量%。
11.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於二聚後的物料進行脫重時,脫重操作條件是理論塔板數為20-50,精餾塔塔釜的溫度為100-140°C,塔頂溫度為30-60°C,回流比為I-5。
12.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於乙烯裂解C5原料為蒸汽裂解制乙烯裝置的副產物。
13.根據權利要求14所述的方法,其中,所述乙烯裂解C5原料含有異戊二烯15-28重量%,間戊二烯12-24重量%,環戊二烯10-28重量%,C4以下輕烴餾分5-18重量%,C6以上烴餾分8-20重量%。
14.一種由權利要求1-13中任意一項所述的方法製備得到的C5加氫石油樹脂原料。
15.根據權利要求14所述的C5加氫石油樹脂原料,其特徵在於粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、C6以上烴餾分、C5單烯烴和C5烷烴的混合物與第二精餾剩餘物的重量比為I-3:0.5 -2.5:1 -3:0 -0.7:1。
16.為根據權利要求14所述的C5加氫石油樹脂原料,其特徵在於粗異戊二烯、濃縮間戊二烯、C6以上烴餾分、C5單烯烴和C5烷烴的混合物與第二精餾剩餘物的重量比為1.8-2.2:0.9 -1.3:12 -1.6:0 -0.4:1。
17.根據權利要求14所述的C5加氫石油樹脂原料,其特徵在於C6以上烴餾分、粗異戊二烯、濃縮間戊二烯與第二精餾剩餘物以C5雙烯烴計,萃餘C5以C5單烯烴計,C5單烯烴與C5雙烯烴的比值為0.25-0.35:1。
18.—種權利要 求14所述的C5加氫石油樹脂原料在合成C5加氫石油樹脂中的應用。
【文檔編號】C08F240/00GK103450401SQ201210179506
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年6月1日 優先權日:2012年6月1日
【發明者】王琪, 曲雲, 王春磊, 李勇, 劉鵬舉, 徐海燕, 郭金彪 申請人:中國石油天然氣股份有限公司

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