用作汽車製造業面漆的粉末塗料的樹脂以及塗有面漆的汽車底材的製作方法
2023-05-19 14:04:56 1
專利名稱：用作汽車製造業面漆的粉末塗料的樹脂以及塗有面漆的汽車底材的製作方法
技術領域：
本發明與用於汽車製造業面漆的粉末塗料的樹脂有關。本發明還與塗有面漆的汽車底材有關。
面漆或末道漆是一種在塗層系統中打算被最後塗敷的漆，並且通常塗在底漆、中間塗層或表面之上。
根據汽車製造業的現有技術水平，以雙組分體系使用的透明面漆是基於用異氰酸酯固化的丙烯酸酯樹脂的含溶劑的漆體系。為了達到降低溶劑發散的要求，已經開始使用所謂的高固體體系。減少溶劑發散的唯一途徑仍然是使用粉末塗料作為透明的汽車製造業塗料(Lattke，E.「Pulverlack am Auto;Aus der Sicht der Autoindustrie」，發表在「Der Pulvertreff′92，23.01.92，Munchen」;JOT-Veranstaltunger，第1～11頁)。
對用於所說的含溶劑的漆體系應用中的粉末塗料體系具有相同的要求。這些要求涉及，例如，流動、耐化學性、光澤以及室外耐久性(Kinza，W.「Pulverklarlack fur die Karosseriebeschichtung」，發表在「Die EPS-Praxix 1991，25.11.91，Bad Neuheim」;Schriftenreihe Praxis-Forum，Fachbrochure Oberflachentechnik 27/91，49～55頁)。
本發明的目的是提供一種在固化溫度低於150℃時形成這些性質的樹脂。在現有的粉末樹脂體系中還沒有發現具備這些理想性質的組合的粉末樹脂體系。雖然在基於酸-環氧固化反應的體系中可以達到若干上述性質的組合，但是至今在粉末塗料中還沒有達到良好的流動、良好的耐化學性、高光澤、高抗劃傷性、良好的機械性能和良好的室外耐久性的理想的組合。就基於含羥基的聚合物和含封端的異氰酸酯基的固化劑體系來說，也可以得到上述若干性質的組合。在這些體系中通常的固化溫度必須是高於170℃，然而，對汽車製造業的(透明)面漆應用來說，此溫度實在是太高了。
如在「歐洲的粉末塗料」[Powder Coatings in Europe，Morandini(Pitture e Vernice 9/88，P.70)]一文中所說明的，尋找供製備粉末塗料用的能在低溫，例如在130℃10～30分鐘聚合成固化的樹脂至今仍是一個目的。
因此，本發明的目的是提供一種能在較低的溫度下固化、而且得到上述理想性能組合的粘合劑組合物。粉末塗料必須在汽車製造業的外部零件上形成透明的面漆層。
本發明的特徵在於該樹脂是含若干不飽和側鏈的丙烯酸酯聚合物，而且在不飽和的丙烯酸酯樹脂中的不飽和量為214～1400g/每摩爾不飽和基。
更優選的不飽和量(WPU)為350～1000g/每摩爾不飽和基。
當應用本發明的樹脂時，固化可在溫度例如100℃～150℃下通過加熱和輻照(UV和EB)兩者來進行。所得的粉末塗料具有良好的流動性、良好的機械性能、良好的光澤、卓越的耐衝擊性、良好的柔韌性、良好的耐化學性和非常好的耐汽油性。這使本發明的樹脂有可能在汽車製造業中被用作外部件諸如車身、殼蓋、車輪和車門上的透明面漆。
本發明樹脂的另一個優點在於無須使用交聯劑，這意味著不存在由於有毒的和引起致變物的交聯劑而引起的危險問題。
本發明樹脂的另一個重要優點是所得塗層的良好的室外耐久性，因為UV固化的塗層通常室外耐久性差。例如，從輻照固化雜誌(Journal of Radiation Curing，April 1984)中可見，室外耐久性不足通常是由於配製的塗料中使用的各別組分所致。
具有若干含不飽和基側鏈的丙烯酸酯聚合物可通過二步法製得。
在第一步中丙烯酸酯聚合物是根據通常的聚合方法得到的，其中還含有部分的被共聚合的官能單體。這種官能單體，通常的存在量在3～60%重量之間，優選的為環氧官能單體，例如基於(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的單體。然而，酸官能單體，例如基於(甲基)丙烯酸的單體;羥基官能單體，例如基於(甲基)丙烯酸羥乙酯的單體;異氰酸酯官能單體，例如基於TMI[得自American Cyanamid的1-(1-異氰酸基-1-甲乙基)-4-(1-甲乙烯基)苯]的單體或胺官能單體，例如基於(甲基)丙烯醯胺的單體均是適用的單體。
在第二步中，由第一步中得到的丙烯酸酯聚合物的官能單體與能和所說的官能單體反應並還與含有不飽和基的化合物之間進行加成反應。
該化合物可含能反應的基團，例如(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基和含不飽和基團的酐。這樣化合物的例子是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、TMI、烯丙基縮水甘油基醚和馬來酸酐。
在第二步中，將官能丙烯酸酯樹脂溶於溶劑，諸如甲苯、二甲苯或乙酸丁酯中。將能與官能丙烯酸酯聚合物反應的含不飽和基的化合物在溫度為例如50℃和150℃之間加入到上述溶液中。然後將混合物攪拌幾小時。反應可以通過滴入例如酸基團或異氰酸酯基團而繼續進行。
在第二步中可能的加成反應的例子是下述物質間的反應，即酸基團與環氧官能的丙烯酸酯聚合物，羥基基團與異氰酸酯官能的丙烯酸酯聚合物，異氰酸酯基團與羥基官能的丙烯酸酯聚合物，被連接到異氰酸酯上的酐基基團與胺官能的丙烯酸酯聚合物，環氧基與酸官能的丙烯酸酯聚合物或環氧基與胺官能的丙烯酸酯聚合物之間的反應。
丙烯酸酯聚合物最好是環氧官能的丙烯酸酯聚合物，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物與酸基團，例如(甲基)丙烯酸之間的反應產物。
丙烯酸酯聚合物還可通過多步法來製得。在多步法中，例如二異氰酸酯化合物(諸如IPDI或H12MDI)中的一個異氰酸酯基能與一個羥基官能的(甲基)丙烯酸酯單體反應。然後由此所得的含一個異氰酸酯基和一個(甲基)丙烯酸酯基的化合物與羥基官能的聚合物例如含丙烯酸羥乙酯作為官能單體的丙烯酸酯聚合物反應。
本發明的丙烯酸酯聚合物例如可通過熱、UV輻照或通過電子束(EB)法來固化。最好，通過UV輻照固化。
通過UV和EB固化的技術和化學公開在「UV和EB固化」[UV and EB Curing，S.J.Bett等人著，JOCCA.，1990(11)，第446～452頁)一文中。
就UV輻照方法來說，將光引發劑與本發明的丙烯酸酯聚合物混合，這既可在溶劑中也可在擠出機的熔融料中來實現，後者是優選的。此外，可加入助劑例如流動促進劑。然後可將漆塗到板上或者通過靜電噴塗到板上。在後一種情況中，將板放置在爐中並熔化粉末(這可以通過紅外輻射加熱來達到)，此後將仍然熱的板在UV光源下固化或通過EB固化。
合適的光引發劑例如為IrgacureTM(Ciba Geigy)、DarocureTM(Merck)和Lucirine TPOTM(BASF)。最好使用其量為0.2～6%重量的固體引發劑。
此種固化方法的主要優點在於粉末塗料的軟化(通過加熱)與固化反應(通過輻照固化)是完全分開進行的，這意味著粉末塗料達到非常好的流動特性。
就熱固化法來說，將過氧化物諸如烷基過氧化物、醯基過氧化物、過氧酯或過氧化銅縮醇與本發明的丙烯酸酯聚合物混合。混合步驟可在溶液或在擠出機的熔融體中完成。此外，可加入諸如鈷(供促進過氧化物分解用)、流動促進劑、脫氣劑和顏料這類助劑。此後將樹脂溶液塗到板上或粉末被靜電噴塗到板上，然後在爐中固化一段時間。
此後通過例如熱固化(添加過氧化物)、紫外光固化(添加光引發劑)或電子束固化，使丙烯酸酯聚合物側鏈中的不飽和基團彼此間反應，由此得到固化的粉末塗料。這就是在固化期間無需任何特定的硬化劑以及無揮發組分釋放的原因。
Misev的Powder Coating，Chemistry and Technology，第162～167，174～175和224～225頁(John Wiley and Sons;1991)充分公開了丙烯酸粉末塗料，影響粉末塗料性能的各種參數及粉末塗料生產技術，在此被編入此處供參考。
常用的添加劑，諸如填料、流動助劑和/或穩定劑，如果需要的話還有顏料可被添加到塗料體系中，它們最好在擠出過程中添加。
新的塗有面漆的汽車另件包括底材，例如車身板或部件或其他汽車零件(諸如車輪、輪蓋和門)，在底材上具有顏料層(如果需要的話)和覆蓋在顏料層(如果存在的話)上的透明的面塗層，面漆層中包含基於本發明粘合劑組合物的無溶劑的粉末塗料。
用本發明的樹脂製得的粉末塗料可塗到車身另件諸如車輪、輪蓋、擋泥板、門、引擎罩等等上，但也可用於木材或塑料上。本發明的粉末塗料還可用作一般用途的工業面漆，機器和設備用的工業面漆，特別是用作金屬的面漆，例如罐、家用器具以及其它小的設備零件的面漆。
US-A-3974303號涉及一種形成塗膜的方法，它包括塗復具有不飽和鍵的樹脂的粉末組合物。這種樹脂可以是其中包括具有可聚合不飽和鍵的乙烯基或丙烯酸聚合物。然而、US-A-3974303號沒有一處地方指出，僅僅是本發明的樹脂能形成用作汽車製造業中外部另件上的透明面漆的粉末塗料。
現參照以下實施例對本發明進一步的說明，並不限制本發明。
實施例實施例Ⅰ酸官能的丙烯酸酯樹脂的製備向一裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的2升反應器裝入500g乙酸丁酯。在攪拌下，將溫度升到回流溫度，同時使氮氣流通過反應器。然後製備由510g甲基丙烯酸甲酯、300g丙烯酸丁酯和190g甲基丙烯酸組成的單體混合物。將55.5g的2，2-偶氮-二-異丁腈(AIBN)引發劑溶於總量為1000g的單體混合物中。然後將此混合物在3小時內送入到反應器中。將反應器的溫度保持在回流溫度。在添加此單體混合物後二小時，在裝置中裝上分離器並通過逐步提高溫度和形成真空來除去溶劑。產物的酸值(ISO3682)為107mg KOH/g樹脂、粘度(η)用Emila流變儀測定(dPa.S，165℃)為275 dPa.S，玻璃化轉變溫度(Tg，Mettller TA-3000，5℃/分)為51℃。測試方法描述在已被引用的書籍「Powder Coatings」.第284～300頁中。
實施例Ⅱ羥基官能的丙烯酸酯樹脂的製備將500g甲苯加到一裝有溫度計、回流冷凝器和攪拌器的2升反應器中。將30.27g的AIBN溶於由368g甲基丙烯酸甲酯、232甲基丙烯酸羥乙酯、200g丙烯酸丁酯和200g甲基丙烯酸環己酯組成的單體混合物中。按照與實施例Ⅰ相同的方法製得粘度為425dPa.S(Emila，165℃)和Tg為48℃的產物。
實施例Ⅲ～Ⅳ環氧官能的丙烯酸酯樹脂的製備將500g甲苯添加到如實施例Ⅰ和Ⅱ中所述的反應器中。按實施例Ⅰ和Ⅱ中所述進行合成。單體混合物和溶於其中的過氧-2-乙基己酸叔戊酯引發劑(Luperox 575TM，Atochem)的量列於表Ⅰ中(以克表示)。
除了單體和引發劑的量外，表Ⅰ還列出了理論的環氧當量(EEW)、通過Emila流變儀測定的粘度(dPa.S，165℃)和玻璃化轉變溫度(Tg，Mettler TA-3000，5℃%/分)列出的Mn和Mw值是通過GPC(凝膠滲透色譜法)用聚苯乙烯作為標準物測定的。
表中1)MMA＝甲基丙烯酸甲酯2)BA＝丙烯酸丁酯3)CHMA＝甲基丙烯酸環己酯4)GMA＝甲基丙烯酸縮水甘油酯5)n.m.＝未測定6)D＝Mw/Mn;多分散性。
實施例Ⅶ異氰酸酯官能的丙烯酸酯樹脂的製備將250g甲苯加入到如在實施例Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中所述的反應器中。將14.5g的過苯甲酸叔丁酯溶於由180g甲基丙烯酸甲酯、155g TMI(American Cyanamid)、65g甲基丙烯酸環己酯和100g丙烯酸丁酯組成的單體混合物中。將此單體混合物在4.5小時內加到反應器中。將反應混合物保持在回流溫度下，並且在添加單體混合物以後3小時，將3g的過苯甲酸叔丁酯加到反應器。在回流溫度下經4小時後，將分離器裝到反應器，並通過逐步提高溫度和形成真空而除去溶劑。產物的粘度(Emila、165℃)為100dPa.S和Tg為52℃。
實施例Ⅷ通過將甲基丙烯酸縮水甘油酯添加到酸官能的丙烯酸酯樹脂，製備含甲基丙烯酸縮水甘油酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在如實施例Ⅰ～Ⅶ中所述的反應器中，將400g實施例Ⅰ的樹脂溶於400g乙酸丁酯中。為酸-環氧反應加入0.4%重量的氯化四甲銨，並加入0.1%重量的單叔丁基氫醌(MTHBQ)以防止甲基丙烯醯基官能度的聚合作用。攪拌下將反應混合物加熱到110℃。在一小時內滴加109g的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。在反應混合物的酸值降到低於10mg KOH/g樹脂的短時間內，將分離器裝到反應器並通過逐步提高溫度和形成真空而除去溶劑。成品的酸值為5mg/g樹脂和Tg為22℃。
實施例Ⅸ通過向酸官能的丙烯酸酯樹脂中添加烯丙基縮水甘油基醚，製備含烯丙基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在如以上實施例所述的反應器中，將400g實施例Ⅰ的樹脂溶於400g的乙酸丁酯中。加入0.4%重量的氯化四甲銨以促進酸-環氧反應，並加入0.1%重量的單叔丁基氫酯(MTBHQ)作為阻聚劑以防止烯丙基官能度的聚合作用。在攪拌下將反應混合物加熱到110℃。在一小時內將87g烯丙基縮水甘油基醚滴加到反應器。當反應混合物的酸值低於10g KOH/g樹脂時，如實施例Ⅷ中所述那樣除去溶劑。產物的酸值為8g KOH/g樹脂和Tg為13.5℃。
實施例Ⅹ通過向羥基官能的丙烯酸酯樹脂中添加TMI，製備含有乙烯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在如以上實施例所述的反應器中，將521g的實施例Ⅱ的樹脂溶於521g的甲苯中。然後向其中添加187g的TMI、0.4%重量的月桂酸二丁錫以促進羥基-異氰酸酯反應、以及0.1%重量的MTBHQ以防止乙烯基官能度的聚合作用。在攪拌的同時將反應混合物加熱到80℃。當NCO含量(如通過二丁胺滴定而測得)低於0.2%重量時，按實施例Ⅷ中所述那樣除去溶劑。成品的NCO含量為0.16%重量和Tg為28.5℃。
實施例Ⅺ通過向羥基官能的丙烯酸酯樹脂中添加馬來酐(MA)，製備含由MA衍生的雙鍵作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在以上實施例所述的反應器中，將300g的實施例Ⅱ的樹脂溶於300g的甲苯中，反應混合物加熱到115℃。將52.5g MA溶於52.5g甲苯中，並將此溶液在一小時內加到反應器中。當游離MA不再被檢測出時(通過測定酸值)，按先前實施例中所述那樣去掉溶劑。最終產物的酸值為78g KOH/g樹脂和Tg為26℃。
實施例Ⅻ通過向環氧官能的丙烯酸酯樹脂中添加甲基丙烯酸，製備含甲基丙烯酸酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在一與以上實施例中所述相同的反應器中，將400g實施例Ⅲ的樹脂溶於400g乙酸丁酯中。向其中添加0.4g氯化四甲銨以促進酸-環氧反應和0.1%重量的MTBHQ以防止甲基丙烯酸酯官能度的反應。在攪拌下將反應器中的物料加熱到115℃，並在一小時內將66g甲基丙烯酸滴加入反應器。將反應器保持在115℃直至反應混合物的酸值低於10mg KOH/g樹脂。按以上所述除去溶劑。產物的酸值為3g KOH/g樹脂和Tg為29℃。
實施例ⅩⅢ～ⅩⅤ
通過向環氧官能的丙烯酸酯樹脂中添加 丙烯酸，製備含丙烯酸酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在以上實施例所述的反應器中，將指明量的實施例Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的樹脂(見表Ⅲ)溶於乙酸丁酯中，由此得到50%重量的樹脂溶液。通過在一小時內添加表Ⅲ中指出量的丙烯酸(以克表示)，以與實施例Ⅸ中所述的相同方法使用相同量的氯化四甲銨和MTBHQ進行反應。
表ⅡXII XIV XV實施例的樹脂:
IV 1000V 750VI 750AA1)137.7 173.1 69.2AN2)2 3 2WPU3)539 385 853Tg(℃) 37 33 37Mn4)4230 n.m.6)n.m.
Mw4)8770 n.m. n.m.
D5)2.1
表中1)AA＝丙烯酸;
2)AN＝酸值，以g KOH/g樹脂表示;
3)WPU＝理論當量，以g樹脂/不飽和基表示;
4)Mn和Mw是通過GPC(凝膠滲透色譜法)使用聚苯乙烯作標準物測定的;
5)D＝Mw/Mn;多分散性;
6)n.M.＝未測定。
實施例ⅩⅤⅠ通過添加甲基丙烯酸羥乙酯到異氰酸酯官能的丙烯酸酯樹脂中，製備含甲基丙烯酸酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂在以上實施例所述的反應器中，將345g實施例Ⅶ的樹脂溶於345g甲苯中。然後向其中添加月桂酸二丁錫以促進羥基-異氰酸酯反應，並添加MTBHQ以防止甲基丙烯酸酯官能度反應。在攪拌下將反應混合物加熱到55℃，並在半小時內將68g甲基丙烯酸羥乙酯加到反應器中。當NCO含量(通過二丁胺滴定測定)低於0.2%重量時除去溶劑。
實施例ⅩⅦ熱固化將表Ⅲ中提到的含不飽和側鏈的丙烯酸酯樹脂配製成在乙酸丁酯或甲苯中的50%重量溶液，以100%樹脂計向其中加入1%重量的過氧化物(Trigonox 29B50TM;AK20)和以100%樹脂計為0.05%重量的鈷(以6%鈷催幹劑溶液)。將此樹脂溶液塗於鋼板上，將鋼板在190℃的爐中固化20分鐘。最終得到的塗層厚度為30～50μm。通過在塗層表面用浸透丙酮的脫脂棉磨擦(100次)測定塗層耐丙酮性來測試固化的程度。如果塗層未見明顯的影響或不變軟的話，則認為塗層固化良好並認為＞100DR(來回擦拭次數)是合格的。在塗層耐丙酮性較差的情況下，在多少次的來回擦拭後，塗層從板上脫落。
表Ⅲ樹脂的實施例號 VIII XVI丙酮的來回擦拭次數,DR 100 100因此，含(甲基)丙烯酸酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯聚合物產生的粉末塗料在熱固化後具有卓越的耐丙酮性。
實施例ⅩⅧUV輻照固化將表Ⅳ中提到的樹脂在溫度為110℃的擠出機中與2%重量光引發劑Irgacure 184TM(Ciba Geigy)和1%重量流動促進劑(BYK 361TM)一起混合。擠出物碾碎並過篩，然後用靜電噴霧裝置將粒徑小於90微米的級分噴塗到底材上。將塗敷粉末的板材放置在150℃的爐中為時15分鐘，此後將溫度在100與150℃之間的板暴露於UV輻照中。使用2.0J/cm2強度對所有板材進行輻照。肉眼觀察塗料的流動性，並按以上所述通過測量耐丙酮性而測定固化程度。
通過將一團飽蘸汽油的脫脂棉放置在塗層上，脫脂棉上壓有玻璃片，二小時後，目測其對塗層的影響或褪色情況，來測定固化的粉末塗層的耐汽油性。
實施例ⅩⅢ的固化的粉末塗層的耐久性是用QUV人工老化試驗儀(ASTM-G-53，燈UVB-313)測定的。
表Ⅳ樹脂 XIII XIV XV流動性 較好 非常好 非常好丙酮DR 100 100 100耐汽油性 非常好 非常好 非常好QUV(小時) 15001)
1)1500小時後無光澤損失或變色。
這表明含丙烯酸酯基作為不飽和側鏈的丙烯酸酯聚合物在UV固化後形成具有卓越的流動性和耐丙酮性的粉末塗層。
在汽車製造業的應用中，卓越的耐汽油性和長時期在QUV人工老化試驗儀中而不喪失光澤或變色是非常受歡迎的。
實施例ⅩⅨEB輻照固化在溫度為110℃的擠出機中將實施例ⅩⅢ的樹脂與1%重量的流動促進劑(BYK 163TM)一起混合。擠出物按實施例ⅩⅧ中所述進行處理。將塗敷粉末的板放置在150℃的爐中15分鐘，使塗敷的粉末流化，此後將溫度100～125℃的板暴露於ESI電子屏幕裝置的電子束輻照中，使用的電子束電壓為180千伏、電子束強度為4mA和固化劑量為15毫拉德。得到具有非常好的流動性的固化良好的塗層，此塗層在經100次的丙酮來回擦拭後未受影響。
由此可以得出結論含丙烯酸酯基作為側鏈中的不飽和基的丙烯酸酯樹脂可熱固化或通過UV輻照固化或通過EB輻照固化形成充分固化的粉末塗層。
權利要求
1.用作汽車製造業面漆的粉末塗料的樹脂，其特徵在於該樹脂是一種含不飽和基側鏈的丙烯酸酯聚合物，不飽和丙烯酸酯樹脂的不飽和度為214～1400克/摩爾不飽和基。
2.根據權利要求1的樹脂，其特徵在於不飽和度為350～1000克/摩爾不飽和基。
3.根據權利要求1～2中的任一項權利要求的樹脂，其特徵在於不飽和基是(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不飽和基的酐。
4.根據權利要求1～3中的任一項權利要求的樹脂，其特徵在於該樹脂是環氧官能的丙烯酸酯聚合物與酸基團的反應產物。
5.根據權利要求4的樹脂，其特徵在於該環氧官能的丙烯酸酯聚合物是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物，而酸基團是(甲基)丙烯酸。
6.根據權利要求1～5中的任一項權利要求的樹脂的應用，用於製備汽車製造業外部件上的透明面漆的粉末塗料。
7.包含根據權利要求1～5中的任一項權利要求的樹脂和用作汽車製造業面漆的常用添加劑的粉末塗料。
8.製備粉末塗層的方法，其特徵在於通過熱使基於權利要求1～5中的任一項權利要求的樹脂的粉末塗料軟化，並通過UV或EB輻照使其固化。
9.部分或全部上面漆的汽車零部件，其中面漆是基於具有含不飽和基的若干側鏈的丙烯酸酯聚合物，而不飽和丙烯酸酯樹脂的不飽和度為214～1400克/摩爾不飽和基。
10.根據權利要求9的上面漆的汽車零部件，其中不飽和度為350～1000克/摩爾不飽和基。
11.根據權利要求9～10中的任一項權利要求的上面漆的汽車零部件，其特徵在於不飽和基是(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不飽和基的酐。
12.根據權利要求9～11中的任一項權利要求的上面漆的汽車零部件，其特徵在於該樹脂是環氧官能的丙烯酸酯聚合物與酸基團的反應產物。
13.根據權利要求12的上面漆的汽車零部件，其特徵在於環氧官能的丙烯酸酯聚合物是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物而酸基團是(甲基)丙烯酸。
14.部分或全部上漆的木材、塑料或金屬底材，其中的塗層是由基於權利要求1～5中任一項權利要求的樹脂的粉末塗料製得的。
15.塗敷汽車零部件的方法，包括向底材塗敷基於根據權利要求1～5中任一項權利要求的樹脂的面漆。
16.充分描述的和/或進一步在實施例中介紹的樹脂、用途、方法、粉末塗料以及上漆的底材。
全文摘要
本發明與用於汽車製造業面漆的粉末塗料的樹脂有關。本發明還與塗有面漆的汽車底材有關。樹脂是具有含不飽和基的若干側鏈的丙烯酸酯聚合物，而不飽和丙烯酸酯樹脂的不飽和度為214—1400克/摩爾不飽和基。該不飽和基是(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不飽和基的酐。該樹脂形成具有各種性能的粉末塗料，這些性能使粉末塗料非常適用於汽車製造業，特別適用於透明的面漆。
文檔編號C09D133/14GK1082083SQ93108409
公開日1994年2月16日 申請日期1993年6月9日 優先權日1992年6月10日
發明者F·M·韋特 申請人:Dsm有限公司