液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的製作方法

2023-05-09 14:49:06

專利名稱：液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的製作方法
技術領域：
本發明涉及液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元(液晶表示力^ )， 所述液晶密封劑為點膠塗布性、〒口《、八塗工性)優異、可應對絲網印刷的粘度為 lOOPa-s以下的液晶密封劑，並且不經由乾燥工序或預烘(/ 《4々)工序，液晶不嵌入 密封部。
背景技術：
近年來，液晶顯示單元的應用擴展到電視機等的大型顯示屏幕，在很多用途中對 液晶顯示單元的需求變大。因此，關於液晶面板的製造，為了進一步提高量產性，要求基板 大型化、且單件工時(每一工序的時間)變短。在製作液晶顯示裝置時，通過點膠塗布、或絲網印刷等方法將液晶密封劑塗布在 玻璃基板上後，進行密封而形成單元，在真空氛圍中將液晶從設置在單元一部分上的液晶 注入口注入到單元內，使用密封劑或封口劑密封該液晶注入口，由此製作(真空注入法)。另外，向由樹脂製成的圍堰(堰)中滴注液晶後進行貼合併使樹脂固化的液晶滴 注方法(液晶滴下方法)也正在實用化。在液晶滴注方法中，首先，在2片帶電極透明基板 中的一片基板上通過點膠形成長方形的由未固化密封劑構成的密封圖案。接著，在密封劑 未固化的狀態下將液晶的微小液滴滴注並塗布在透明基板的密封圖案的框內全面上，然後 立即與另一個透明基板貼合，製作液晶單元，對密封圖案部分照射紫外線，進行預固化(仮 硬化)。其後，根據需要加熱，進行主固化(本硬化)，製作液晶顯示單元。如果通過貼合基 板而製作液晶單元的工序在減壓下進行，就可以以極高的效率製造液晶顯示元件，目前，該 滴注方法是液晶顯示元件的主要的製造方法。通過液晶滴注方法製造液晶顯示元件時，產生製得的液晶顯示元件的密封圖案發 生變形、液晶嵌入密封圖案中的現象(嵌入(差L込* )現象)，並且存在打亂該密封圖案 附近的液晶的取向的問題。作為解決該問題的方法，認為例如有使用粘度比普通的高的密 封劑來形成密封圖案的方法，但是可能會使點膠性(^ 7 > 7性)變差，產生點膠時的 飛白( + ta)、斷線(線切等問題。另外，以近年的進一步縮短單件工時等為目的，為 了提高點膠速度及可以容易地利用絲網印刷形成密封圖案，要求粘度更低、且沒有嵌入現 象的密封劑。關於這個問題，在專利文獻1中報導了在進行製作液晶單元的工序之前，通過將 未固化的密封圖案增稠來防止嵌入現象。但是，關於初始粘度為100Pa*s以下這樣的低粘 度、且不經由預烘工序也可以用於液晶滴注方法中的液晶密封劑，還沒有先例。另外，在專利文獻2及3中，報導了液晶汙染性得到改善的包含橡膠狀聚合物微粒 子的液晶密封劑。在這兩篇文獻中，初始粘度均不是100Pa*s以下，並且，橡膠狀聚合物微 粒子是用於抑制在光固化時不易被UV照射的遮光部分的密封劑成分在熱固化時溶出到液 晶中。專利文獻1 日本特開2008-275670號公報
專利文獻2 日本特開2007-219039號公報專利文獻3 日本特開2007-262253號公報

發明內容
本發明的目的在於抑制液晶滴注方法時液晶嵌入密封劑中的現象，提供嵌入現象 得到抑制的液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元。本發明人等進行了專心的研究，結果發現了一種即使初始粘度為lOOPa 以下也 可以抑制液晶滴注方法時的嵌入現象的包含矽橡膠(〉U 二一 > ^ )粉末的固化性樹脂 組合物。另外還發現，通過在該固化性樹脂組合物中添加氨基矽烷偶聯劑，可以獲得進一步 的防止嵌入現象的效果，並且，通過根據需要進一步添加球形填料，可以提高點膠塗布時的 密封的線性，由此完成本發明。即，本發明涉及以下的(1) (10)。(1) 一種液晶密封劑，其含有(a)矽橡膠粉末，並且使用E型粘度計測得的25°C下 的粘度為lOOPa s以下。(2)如上述⑴所述的液晶密封劑，其中，進一步包含(b)氨基矽烷偶聯劑。(3)如上述⑴所述的液晶密封劑，其中，進一步包含(c)球形填料。(4)如上述⑴ (3)中任一項所述的液晶密封劑，其中，包含(d)光固化樹脂。(5)如上述⑷所述的液晶密封劑，其中，(d)光固化樹脂為環氧丙烯酸酯樹脂。(6)如上述⑴ (5)中任一項所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(e)光自由 基聚合引發劑(光，^力 >重合開始剤)。(7)如上述⑴ (6)中任一項所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(f)熱固化 樹脂和/或(g)熱固化劑。(8)如上述(7)所述的液晶密封劑，其中，(f)熱固化樹脂為環氧樹脂，成分(g)熱 固化劑為有機酸醯胼。(9)如上述⑴ ⑶中任一項所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(h)平均粒 徑為3 ym以下的無機填料。(10) 一種液晶顯示單元，其由將上述⑴ (9)中任一項所述的液晶密封劑固化 而得的固化物密封。S卩，本發明的液晶密封劑具有的優良效果是為低粘度且不經由預烘工序即可防 止液晶滴注法時液晶嵌入密封劑中。因此，通過使用該密封劑，可以縮短點膠塗布、絲網印 刷塗布所花費的時間，可以使液晶顯示面板的製造更容易。
具體實施例方式以下，對本發明進行詳細說明。本發明的液晶密封劑中使用的矽橡膠粉末只要包含以重複的矽氧烷鍵為主鏈的 聚合物就沒有特別限定。矽酮粉末根據彈性模量通常分為樹脂粉末和橡膠粉末，從可以抑 制液晶嵌入密封劑中的觀點考慮，特別優選具有衝擊吸收性的橡膠粉末。更優選表面未被 交聯聚合物等覆蓋的矽橡膠粉末。在本發明中，作為矽橡膠，優選使用具有聚矽氧烷交聯而 成的結構的矽橡膠，作為聚矽氧烷，優選直鏈狀的二甲基聚矽氧烷。另外，從密封劑的製造、 及使用時進行加熱處理的觀點考慮，優選具有耐熱性。
本發明的液晶密封劑中使用的矽橡膠粉末(a)的平均粒徑過大時，會成為產生在 製造窄間隙的液晶單元過程中將上下玻璃基板貼合時不能順利形成間隙等問題的主要原 因，因此，通常為3 u m以下，優選為2 y m以下。另外，同樣，最大粒徑通常為8 u m以下，優 選為5i!m以下。進而，為了良好地形成間隙，優選在-50°C 250°C顯示橡膠彈性。另外， 優選液晶汙染性也良好。特別優選信越化學工業公司制的KMP-594。其使用量相對於本發 明的液晶密封劑100質量％通常為約1 約20質量％，優選為約5 約15質量％。添加 其以上的量的矽橡膠粉末時，觸變性增大，塗布性降低。本發明的液晶密封劑中使用的矽橡膠粉末(a)優選與氨基矽烷偶聯劑(b)並用。 通過並用二者，耐衝擊性提高，因此，可以防止液晶嵌入密封劑中。本發明的液晶密封劑中使用的氨基矽烷偶聯劑(b)可以使用一般公知的化合物， 沒有特別限定。作為例子，有氨基丙基三甲氧基矽烷、氨基丙基三乙氧基、二甲基氨基丙 基三甲氧基矽烷、二乙基氨基丙基三甲氧基矽烷、二丙基氨基丙基三甲氧基矽烷、二丁基氨 基丙基三甲氧基矽烷、單丁基氨基丙基三甲氧基矽烷、二辛基氨基丙基三甲氧基矽烷、二 丁基氨基丙基二甲氧基矽烷、二丁基氨基丙基單甲氧基矽烷、二甲基氨基苯基三甲氧基矽 烷、三甲氧基甲矽烷基-Y -丙基苯胺、三甲氧基甲矽烷基_ Y _丙基苄胺、三甲氧基甲矽烷 基-Y -丙基哌啶、三甲氧基甲矽烷基_ Y _丙基嗎啉、三甲氧基甲矽烷基_ Y _丙基咪唑等。 可以使用它們中的1種或並用2種以上。將本發明的液晶密封劑的總量設定為100質量％ 時，氨基矽烷偶聯劑在液晶密封劑中所佔的含量為約0 約3質量％。本發明中的液晶密封劑的初始粘度為lOOPa s以下。初始粘度為lOOPa s以下 時，認為點膠塗布性優異，可以應對絲網印刷，並且與面板的生產率有很大的關係而可以賦 予其有效的影響。本發明的液晶密封劑中可以使用的球形填料(c)可以舉出二氧化矽、二氧化矽凝 膠、中空玻璃、炭黑、高分子聚乙烯等。如果為球形，則不管從哪一個方向施加混合壓力均可 以整體地接受，可以非常穩定地進行混合。另外，該填料的平均粒徑通常為約0. 001 i! m 約100 u m,優選為約0. 01 y m 約10 y m。通過添加該尺寸的球形填料，可以降低樹脂的觸 變性。由此，可以進行穩定的點膠塗布，密封的線性提高。上述中，為了更容易分散在樹脂 中，更優選為表面經過疏水化處理的二氧化矽凝膠。從市場上可以獲得信越化學工業制的 亞微米球形二氧化矽粉末X-24-9163A等。將本發明的液晶密封劑的總量設定為100質量％ 時，其使用量通常為約0 約10質量％，優選為約1 約5質量％。添加其以上的量時，矽 橡膠粉末和氨基矽烷偶聯劑的效果變小，嵌入性變差。本發明的液晶密封劑中可以使用的光固化性樹脂(d)只要在液晶中的溶出性低 就沒有特別限定，可以舉出氨基甲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯(或鹽)、環氧(甲基) 丙烯酸酯等具有丙烯醯基作為官能團的化合物，具體有甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸環己 酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、E0改性的甘油三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯 酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、異氰脲酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇六丙烯酸 酯、間苯三酚三丙烯酸酯等。另外，從液晶汙染性的觀點考慮，特別優選環氧(甲基)丙烯 酸酯樹脂。該環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂可以通過使丙烯酸或甲基丙烯酸與分子中具有至 少2個以上環氧基的環氧樹脂進行酯化反應而得到。該合成反應可以用通常已知的方法進 行。例如，添加催化劑(例如苄基二甲胺、三乙胺、苄基三甲基氯化銨、三苯基膦、三苯基脎等)和阻聚劑(例如對苯二酚單甲醚、對苯二酚、甲基對苯二酚、吩噻嗪、二丁基羥基甲苯 等)，使預定的當量比的丙烯酸或甲基丙烯酸與環氧樹脂在例如80 110°C下進行酯化反 應。另外，作為分子中具有至少2個以上環氧基的環氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環氧 樹脂、烷基取代的雙酚A型環氧樹脂、環氧烷加成的雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、 烷基取代的雙酚F型環氧樹脂、環氧烷加成的雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、烷基 取代的雙酚S型環氧樹脂、環氧烷加成的雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲 酚酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、二環戊 二烯型環氧樹脂、矽氧烷(silicone)改性的環氧樹脂、氨基甲酸酯(urethane)改性的環氧 樹脂、橡膠改性的環氧樹脂等，優選雙酚A型環氧樹脂、烷基取代的雙酚A型環氧樹脂、環氧 烷加成的雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、烷基取代的雙酚F型環氧樹脂、環氧烷加 成的雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、烷基取代的雙酚S型環氧樹脂、環氧烷加成的 雙酚S型環氧樹脂。在本發明的液晶密封劑中，將本發明的液晶密封劑的總量設定為100 質量％時，光固化性樹脂(d)在液晶密封劑中所佔的含量為約0質量％ 約80質量％。另外，本發明的液晶密封劑中可以使用的光自由基聚合引發劑(e)，只要是自由基 型聚合引發劑就沒有特別限定，例如可以舉出苯偶醯二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、 二乙基噻噸酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯 基]-2-嗎啉基-1-丙烷、2，4，6_三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。另外，還可以使用2-羥 基-l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、或甲基丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯 與2-羥基-l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮的反應產物。在本發明的液晶密封劑中，關於光自由基聚合引發劑成分(e)相對於光固化性樹 脂(d)的的配合比，相對於(d)成分100質量份，(e)成分為0. 01 20質量份，優選為5 15質量份。自由基產生型光自由基聚合引發劑的含量小於0.01質量份時，光固化反應不充 分，大於20質量份時，引發劑的含量過多，存在引發劑汙染液晶或固化樹脂特性降低的問 題。本發明的液晶密封劑中還可以含有熱固化樹脂(f)和/或熱固化劑(g)。通過使 用熱固化性樹脂(f)和/或熱固化劑(g)，液晶汙染性變良好，並且，膠粘強度及耐溼熱試驗 的可靠性提高。作為本發明的液晶密封劑中可以使用的熱固化樹脂(f)，沒有特別限定，優選2官 能以上的環氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹 脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A型酚醛清漆型環氧樹脂、 雙酚F型酚醛清漆型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧 樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙內醯脲型環氧樹脂、異氰脲酸酯型環氧樹脂、具有三酚基 甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、以及二官能酚類的二縮水甘油醚化物、二官能醇類 的二縮水甘油醚化物、及它們的滷化物、氫化物等。其中，從液晶汙染性的觀點考慮，優選雙 酚型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂。另外，本發明的液晶密封劑中可以使用的熱固化樹脂的水解性氯含量優選為 600ppm以下。水解性氯含量大於600ppm時，液晶密封劑對液晶的汙染性可能成為問題。水 解性氯含量例如可以通過將約o. 5g環氧樹脂溶解在20ml 二氧雜環己烷中，用1N的K0H/ 乙醇溶液5ml進行30分鐘回流後，用0. 01N硝酸銀溶液進行滴定，由此定量。該環氧樹脂在液晶密封劑中所佔的含量為約5 約50質量％。本發明的液晶密封劑中可以使用的(g)成分沒有特別限定，可以優選使用固態的 有機酸醯胼。例如可以舉出作為芳香族醯胼的水楊酸醯胼、苯甲酸醯胼、萘-1-甲酸醯胼、 對苯二甲酸二醯胼、間苯二甲酸二醯胼、萘-2，6_ 二甲酸二醯胼、卩比啶-2，6_二甲酸二醯胼、 苯-1，2，4-三甲酸三醯胼、萘-1，4，5，8-四甲酸四醯胼、均苯四甲酸四醯胼等。另外，為脂肪 族醯胼化合物時，例如可以舉出甲醯胼、乙醯胼、丙醯胼、草酸二醯胼、丙二酸二醯胼、琥珀 酸二醯胼、戊二酸二醯胼、己二酸二醯胼、庚二酸二醯胼、環己烷-1，4-二甲酸二醯胼、酒石 酸二醯胼、蘋果酸二醯胼、亞氨基二乙酸二醯胼、N，N』 -六亞甲基雙氨基脲、檸檬酸三醯胼、 次氮基三乙酸三醯胼、環己烷三甲酸三醯胼、1，3-雙(胼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲等 具有纈氨酸乙內醯脲骨架的二醯胼類等。從固化反應性和潛在性的平衡性的觀點考慮，優 選為二官能的二醯胼，特別優選舉出間二甲酸二醯胼。這些醯胼化合物的平均粒徑過大時，會成為產生在製造窄間隙的液晶單元的過程 中將上下玻璃基板貼合時不能順利形成間隙等問題的主要原因，因此，通常為3pm以下， 優選為2iim以下。另外，同樣，最大粒徑通常為8 iim以下，優選為5 iim以下。該粒徑通過 雷射衍射散射式粒度分布測定器(乾式)(株式會社力^ >企業制；LMS-30)進行測定。本發明的液晶密封劑中，芳香族醯胼化合物(g)的含有率相對於成分(f)的環氧 樹脂的環氧基的環氧當量優選為0. 20 0. 80，特別優選為0. 4 0. 6。另外，作為本發明的液晶密封劑中可以使用的無機填料(h)，可以舉出熔融二氧 化矽、結晶二氧化矽、碳化矽、氮化矽、氮化硼、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、 粘土、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋰鋁、矽酸鋯、酞 酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、二硫化鉬、石棉等，優選熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氮化矽、氮 化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、粘土、氧化鋁、氫氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鋁，更優選 熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氧化鋁、滑石。這些無機填料可以混合2種以上使用。其平 均粒徑過大時，會成為產生在製造窄間隙的液晶單元的過程中將上下玻璃基板貼合時不能 順利形成間隙等問題的主要原因，因此，通常為3 ym以下，優選為2 ym以下。粒徑通過激 光衍射散射式粒度分布測定器(乾式)(株式會社力^ >企業制；LMS-30)進行測定。
本發明中可以使用的無機填料在液晶密封劑中的含量通常為5 40質量％，優選 為15 30質量％。無機填料的含量小於5質量％時，對玻璃基板的膠粘強度降低，並且耐 溼可靠性也差，因此，有時吸溼後的膠粘強度的下降也變大。另外，無機填料的含量大於40 質量％時，填料含量過多，因此，有時不易壓碎而不能形成液晶單元的間隙。 為了提高粘接強度，本發明的液晶密封劑可以含有氨基矽烷偶聯劑以外的矽烷偶 聯劑。作為矽烷偶聯劑，例如可以舉出3_環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基 丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3，4_環氧環己基)乙基 三甲氧基矽烷、N-苯基-Y _氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基 二甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3_氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、 3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N- (2-(乙烯基苄基氨基)乙基)-3-氨基 丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基 矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶聯劑。這些矽烷偶聯劑可以混合2種以上使用。其 中，為了得到更好的膠粘強度、以及觸變性，優選組合2種矽烷偶聯劑使用。通過使用矽烷偶聯劑，可以得到具有強的膠粘強度的液晶密封劑。將本發明的液晶密封劑的總量設定為 100質量％時，該矽烷偶聯劑的含量通常為約0 約3質量％。本發明的液晶密封劑根據需要可以進一步配合有機填料以及顏料、流平劑、消泡 劑、溶劑等添加劑。為了得到本發明的液晶密封劑，首先，根據需要在(d)成分中溶解混合(e)成分、 (f)成分。接著，在該混合物中混合矽烷偶聯劑，添加預定量的(a)成分、(b)成分、(c)成 分、(g)成分、(h)成分、以及根據需要添加有機填料、消泡劑、溶劑及流平劑等，使用公知的 混合裝置例如三輥磨機(3本口一 > $ >)、砂磨機、球磨機等進行均勻混合，用金屬網進行 過濾，由此，可以製造本發明的液晶密封劑。本發明的液晶顯示單元是將在基板上形成有預定電極的一對基板以預定的間隔 對向配置，且用本發明的液晶密封劑密封周圍並在其間隙中封入液晶而得的液晶顯示單 元。封入的液晶的種類沒有特別限定。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、矽等的、至少一 個具有透光性的組合基板構成。作為其製法，例如為液晶滴注方式時，在本發明的液晶密 封劑中添加玻璃纖維等隔離物(卞《一寸一)(間隙控制材料)後，使用點膠器(fM 7 >寸一)、或絲網印刷裝置等在該一對基板中的一個上塗布該液晶密封劑。接著，向該液晶 密封劑的圍堰的內側滴注液晶，在真空中與另一個玻璃基板疊合，進行間隙產生。形成間隙 後，通過紫外線照射機對液晶密封部照射紫外線，進行光固化。紫外線照射量優選為500mJ/ cm2 6000mJ/cm2，更優選為1000mJ/cm2 4000mJ/cm2。其後，根據需要，在90 130°C下 進行1 2小時固化，由此可以得到本發明的液晶顯示單元。由此得到的本發明的液晶顯示 單元沒有由液晶汙染引起的顯示不良，並且膠粘性、耐溼可靠性優異。作為隔離物，例如可 以舉出玻璃纖維、二氧化矽微珠、聚合物微珠等。其直徑根據目的而不同，通常為2 8 y m， 優選為4 7 y m。其使用量相對於本發明的液晶密封劑100質量份通常為約0. 1 約4質 量份，優選為約0. 5 約2質量份，更優選為約0. 9 約1. 5質量份。實施例以下通過實施例對本發明進行更詳細的說明。在實施例中，份表示質量份，％表
示質量％。(液晶滴注方法用密封劑的製備)以下述表1所示的比例混合各樹脂成分並攪拌後，加熱使光聚合引發劑溶解。其 後，適當添加填料、增稠劑等，並進行攪拌。其後，用三輥磨機使其分散，用金屬網(關西金 網株式會社制材質SVS316斜紋編織網眼635目)過濾，製備液晶滴注方法用密封劑。(通過點膠塗布製作單元並評價)在製得的各液晶滴注方法用密封劑中混合作為間隙劑的5 ym的隔離物(日本電 氣硝子株式會社制PF-50S)後，填充到注射器中並進行脫泡後，用點膠器(武蔵工 二 7 'J 公司制* 3 ？卜7 ^夕一 300)在玻璃基板上以畫長方形的方式進行塗布。在如上 操作製得的密封劑塗布基板的密封框內滴注適量的液晶，放置在真空貼合裝置中，在真空 下與另一個基板疊合。返回至大氣壓後，目視確認線性。對於線性，均未出現斷線和起伏， 將線寬一定的情況評價為〇，將出現斷線或起伏中的任一種或者線寬不一定的情況評價為 A，將出現斷線或起伏中的任一種且線寬不一定的情況評價為X。再進行10分鐘觀察，將 密封穿孔(〉一&〃 > 」 )的情況評價為X，將嵌入但未出現密封穿孔的情況評價為A，將嵌入、密封穿孔均未出現的情況評價為〇。表 1 (1)雙酚A型環氧丙烯酸酯R-93100 (日本化藥株式會社制)(2)間苯二酚二縮水甘油醚與丙烯酸的反應產物(3)甲基丙烯酸酯改性的環氧丙烯酸酯RM-93100 (日本化藥株式會社制)(4)間苯二酚二縮水甘油醚(5)酚芳烷基型環氧樹脂YDF_8170C(東都化成株式會社制)(6)酚芳烷基型環氧樹脂EPPN501H(日本化藥株式會社制)(7)1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷酮4 >力'矢二 7 2959 (汽巴公司制)(8)N-2_(氨基乙基)_3_氨基丙基三甲氧基矽烷KBM_603 (信越化學工業株式會 社制 KBM-603)(9) 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷寸^，工一 ；^ S-510(千,^株式會社制)(10)間苯二甲酸二醯胼IDH_S(大塚化學株式會社制)(11)1，3-雙(胼基羰基乙基)-5-異丙基乙內醯脲7支矢工了 VDH(味之素7 了 P〒」株式會社)(12)矽橡膠粉末KMP_594 (信越化學工業株式會社制)(13)聚矽氧烷複合粉末KMP_600 (信越化學工業株式會社制)(14)芯殼型丙烯酸類共聚物F_351S(節> ？化成株式會社制)(15)亞微米球形填料X-24_9163A (信越化學工業株式會社制)(16)氧化鋁SPC-A1 (^y-r 4化成株式會社制)(17)橡膠「，口 ^ F EXL-2655 (大阪化成株式會社制)(18) 二氧化矽SP_1B (扶桑化學工業株式會社制)※聚矽氧烷複合粉末矽橡膠粉末的表面被聚矽氧烷樹脂覆蓋的球形粉末產業利用性由以上可知，本發明的液晶密封劑由於初始粘度低，因此，塗布時的線性優異，並 且在液晶在密封劑中的嵌入方面也具有良好的性質。另一方面，可以看出比較例的液晶密 封劑由於初始粘度高，因此，雖然液晶在密封劑中的嵌入方面優異，但是線性差，不象本發 明的液晶密封劑那樣，無法滿足任一個特性。因此可以說，通過工序，本發明的液晶密封劑 對基板的塗布操作性、液晶滴注方法時的嵌入性優異、可靠性高。
權利要求
一種液晶密封劑，其含有(a)矽橡膠粉末和(d)光固化樹脂，並且使用E型粘度計測得的25℃下的粘度為100Pa·s以下。
2.如權利要求1所述的液晶密封劑，其中，(d)光固化樹脂為環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂。
3.如權利要求1所述的液晶密封劑，其中，進一步包含(b)氨基矽烷偶聯劑。
4.如權利要求3所述的液晶密封劑，其中，進一步包含(c)球形填料。
5.如權利要求4所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(e)光自由基聚合引發劑。
6.如權利要求5所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(f)熱固化樹脂和/或(g)熱固 化劑。
7.如權利要求6所述的液晶密封劑，其中，(f)熱固化樹脂為環氧樹脂，(g)熱固化劑 為有機酸醯胼。
8.如權利要求7所述的液晶密封劑，其中，進一步含有(h)平均粒徑為3μπι以下的無 機填料。
9.一種液晶顯示單元，其由將權利要求8所述的液晶密封劑固化而得的固化物密封。
全文摘要
本發明提供一種液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元，所述液晶密封劑是液晶滴注方法中使用的液晶密封劑，其不產生液晶嵌入密封劑中的現象，且為100Pa·s以下的低粘度，並且，在點膠塗布、絲網印刷塗布的任一個中均顯示塗布性優異的效果。一種液晶密封劑，其含有(a)矽橡膠粉末和(d)光固化樹脂，並且使用E型粘度計測得的25℃下的粘度為100Pa·s以下。
文檔編號C09J183/04GK101875833SQ201010171498
公開日2010年11月3日 申請日期2010年4月28日 優先權日2009年4月28日
發明者三輪廣明, 今澄貴公男, 吉田早紀, 太田英之, 並木務, 木田昌博, 橋本昌典, 落直之, 西原榮一 申請人:日本化藥株式會社