一種鉑(ii)炔類配合物及應用的製作方法

2023-05-09 07:16:31

一種鉑(ii)炔類配合物及應用的製作方法
【專利摘要】本發明提供一種鉑(II)炔配合物及其應用。其結構是以聯二吡啶衍生物為配體的鉑(II)炔萘醯亞胺類化合物。其製備方法為首先將氯亞鉑酸鉀和二甲基亞碸反應，得到鉑氯二甲亞碸配合物，然後再與聯二吡啶配體反應得到聯二吡啶鉑(II)氯配合物，最後與炔配體發生Sonogashira反應得到一系列聯二吡啶鉑(II)炔萘醯亞胺類化合物。本發明合成出的鉑配合物經測試結果表明具有強的光限幅性能，此類化合物能夠在非線性吸收材料中得到應用。
【專利說明】-種鑽（N)映類配合物及應用

【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機光電材料領域，尤其涉及非線性光學材料，含有新型有機笛（II) 快配合物的非線性光學材料。 技術背景
[0002] 當今資訊時代，隨著信息產業的快速發展，對於信息技術、信號處理技術等提出了 更高的要求，相應地對光學材料也提出了更高要求，因而具有特殊信息處理功能和超快響 應的光電材料將成為信息材料發展的主體。對於光電子技術的發展，非線性光學起到了關 鍵的作用。由於非線性光學材料在光信息處理、光計算、光開關及光限幅等領域具有重要的 作用和應用前景，已成為近年來的研究熱點。
[0003] 非線性光學材料的發展一直W強的非線性響應、高的非線性光學係數、好的環境 穩定性和高品質的材料性能為目標，在無機晶體、非晶材料和有機高分子等領域都取得了 重大進展。由於單一的無機材料或有機材料都存在自身不可克服的缺點，而金屬有機配合 物因其兼具無機和有機材料的優點，具有很廣闊的發展前景，成為目前非線性光學材料研 發的主流趨勢之一。
[0004] 金屬配合物具有較大的基態偶極距和極化率，W及較低的激發態能級，有利於提 高材料的光電響應速度。同時金屬原子（離子）的介入，可引起更多的能級參與雜化，影 響金屬配合物的雙光子吸收性質。此外金屬與配體之間的相互作用可使分子內的電荷分 布發生崎變，增大分子內的電荷轉移程度，從而有利於優化非線性光學活性。目前對該 類金屬有機配合物的研究主要集中在金屬駄菁類配合物（J化ys化em A，1993,97(41): 10515-10517 ;Chem Wiys，2002, 279 (2-3) ;209-213)，二茂鐵類化合物（Inorg Chem，2003， 42(3) ;913-920)和笛配合物（Top. Curr. Chem. 2007,281，205-268)等領域。其中笛快配 合物，由於其優秀的光物理性質，長期W來受各國科研人員的持續關注與深入研究。
[0005] 1996年，Sato等報導了笛麟配合物與己快基二茂釘合成得到含麟配體的笛快 配合物（Organomet Chem，1996,508(l-2) ;159-167)。2001 年，Peter 等人合成了一系 列笛橋聯的四己快基己帰低聚物，該類化合物具有很強的MLCT(金屬到配體的電荷轉 移），其二階非線性極化率隨聚合單體的增加而增大的rganomet化em，1996,508(1-2): 159-167)。2005年Sun報導了一系列H聯化巧笛芳快配合物的合成及其光限幅性能，當 快配體上帶有供電子取代基時，配合物的英光量子效率較低，且無H重態吸收。該類配合 物對532nm脈衝雷射（4. Ins)具有顯著的光限幅性能，可作為潛在的光限幅材料（Inorg. Chem. 2005,44,4055-4065)。2009年，Zieba等將帶有焼氧娃基的雙H了基麟笛苯撐己 快撐配合物通過凝膠過程進行雜化，製得在可見光區具有寬幅非線性吸收的功能雜化玻 璃材料（Adv. Rmc. Mater. 2009,19, 235-24)。2010年，趙建章課題組報導了一種聯二化 巧笛快蔡醜亞胺化合物（結構式I)，通過在快基引入蔡醜亞胺，增加激發態壽命，用來 做上轉換材料值alton Transactions 2010,135,2832-2840)。2012 年 Sun 等報導了 一系列笛快類化合物（結構式II)，在快基一側通過增加共輛長度來延長分子的激發態 壽命，用於非線性吸收材料值alton Transactions 2012,40，12353-12357;U.S. Patent 2012/0100628A1. 2012-4-26)。2014年Liu Rui通過在聯二化巧笛快兩側引入大的共輛基 團，設計合成了一系列笛快類化合物（結構式III)，研究了結構變化對於化合物發光性能 的影響，經測試表明此類化合物具有很好的反飽和吸收性能（Inorganic化emistry 2014， 53,9516-9530)。總之，聯二化巧笛快配合物作為光限幅材料具有非線性光學係數大、雷射 損傷闊值高、光學響應時間短、結構易修飾、光物理性質可調控W及可與其他材料進行雜化 組合，具有廣闊的應用前景。其中在近幾年的報導中蔡醜亞胺結構由於其具有較大的共輛 體系W及長的激發態壽命等優良的光物理性質，引起了科研人員的重視，將其引入到聯二 化巧笛快配合物中尤其值得關注。
[0006]

【權利要求】
1. 一種鉬（II)炔配合物，其特徵在於，該化合物是以聯二吡啶衍生物為配體的鉬（II) 炔萘醯亞胺類配合物，其結構式如下：
其中R1為下述基團中一種： 7411，^今·/f
f 1 其中，R'、R"、R"'是H，碳 I
j ΓΛ ； 原子數1至8的烷基。
2. -種在非線性器件中材料的應用，其至少包括如權利要求1中的以聯二吡啶衍生物 為配體的鉬（II)炔萘醯亞胺類配合物。
【文檔編號】C07F15/00GK104447876SQ201410696237
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月25日 優先權日:2014年11月25日
【發明者】朱紅軍, 殷治國, 劉睿, 李崇, 柳曹枝, 金曉東, 展秋英, 劉琪, 丁源 申請人:南京工業大學