一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物的製作方法
2023-05-09 07:53:31
專利名稱：一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物的製作方法
技術領域：
一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，涉及一大部分銅製劑農藥的復配，屬農藥技術領域。
背景技術：
目前，化學農藥以快速有效和價格低廉等特點在農業增產保收中發揮了巨大作用，但如果不加區分地隨意施用會引發了生態環境汙染和藥物殘留等嚴重問題，並且導致病原菌抗性的不斷增強和致病變種的不斷增加。因此，很多農藥已逐漸被禁止使用，急需開發新的無汙染可降解的生物農藥。寡糖作為生物農藥，具有對人類和生態環境無害、藥效持久、不易產生抗藥性、可生物降解等優點，已成為生物農藥的發展方向。我國在「九五」和 「十五」期間也連續將生物工程技術列為重要研究領域，支持寡糖開發與規模化生產。與化學農藥不同，寡糖既可以作為抗菌劑直接殺死病原微生物，又可以通過激發植物自身防衛反應以達到植物病害防治目的。但由於所研發的寡糖農藥大多為有效成分不清、組分不定的混合物，給生產應用帶來很多不確定的因素。寡糖大多存在於細胞膜表面，是細胞間或細胞內傳遞生物信息的載體，參予很多生物反應的基本過程。在植物與病原菌的相互作用中，病原菌分泌的細胞壁降解酶通過水解植物細胞壁而釋放出寡糖信號分子，並以極低濃度傳達給植物受侵染的信息，誘導植物編碼植保素和其他防禦化合物合成酶基因的表達，啟動植物細胞的防禦反應。Ayers等首先發現大豆真菌病原菌細胞壁碎片中寡糖能夠誘導植物合成植保素，以抵禦植物病原菌的侵染。隨後發現寡糖對植物防禦系統的激活作用在高等植物中普遍存在，而且植物和病原菌細胞壁中的其他結構多糖也具有類似的誘抗活性。因此，植物細胞壁不僅起結構屏障作用， 而且在受到病菌感染時能起積極的防禦響應。一旦被病原菌感染後，植物會合成β 2葡聚糖酶和幾丁質酶等細胞壁降解酶，催化病原菌細胞壁的部分降解，而釋放出的β 2葡聚糖寡糖和幾丁質寡糖等寡糖激發子反過來又進一步加強植物的自我防禦反應。也就是說，病原菌細胞壁的結構多糖通過部分水解，可直接參與防治病原菌自身的生物過程。一般認為， 這種誘導活性是通過多聚陽離子寡糖與細胞表面帶負電荷的磷脂相互作用而引起的。分枝七聚2β 2葡萄糖苷是首先被分離純化出的激發子活性寡糖，其活性與寡糖的組成、結構特徵有關。六聚2 β 2葡萄糖苷是具有較強激發子活性的最小分子，較其更小的寡葡糖苷誘導活性均很弱；2個側鏈及其排列位置對整個分子的激發子活性有明顯影響；激發子活性需要3個非還原性末端糖殘基的存在，去除或替代任何一個非還原性末端都將嚴重影響激發子活性。同樣，還原末端被修飾後的寡半乳糖醛酸的生物活性明顯低於未修飾的寡半乳糖酸酸。寡糖也具有抗微生物活性。殼寡糖中的陽離子與微生物細胞表面上的陰離子殘基相互作用，改變了細胞膜滲透性，進而阻止營養物質的進入或引起胞內物質的洩漏，抑制細菌生長。寡糖也可能與病原微生物表面的糖結合蛋白競爭性結合，阻止或清除病原菌在寄主細胞上的吸附作用，使其無法定植，以達到抑菌效果。寡糖的這種結合作用既能防止細菌吸附到寄主細胞上，又能將已吸附的細菌分離掉。病原菌表面上的蛋白如粘集素等對寡糖配體有嚴格的專一性，大多數粘集素結合位點只能容納3 5個單糖組成的寡糖片段，其末端糖殘基是病原菌識別寡糖的關鍵元素。多糖裂解可產生大小、組分及結構不一的各種寡糖，從而造成寡糖結構多樣性，很難實現分離純化。因此，有關寡糖結構與活性間關係的報導極少。已有結果表明，寡糖生物活性與結構特徵有關，包括分子量、組成、電荷狀態、側鏈及排列狀況、末端等。任何微小的改變都有可能使生物活性下降幾百甚至幾千倍。
發明內容
本發明的目的是提出一種含有寡糖和銅藥劑的殺菌劑組合物。為實現上述目的，本發明的技術方案是一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於用寡糖和銅製劑作為主要活性成份，輔以農藥助劑配製而成，其各成份重量百分含量為寡糖1_45%，銅製劑1_50%，其餘為農藥助劑；所述的寡糖為氨基寡糖素(殼寡糖)， 寡聚半乳糖醛酸(果膠寡糖、低聚糖素)，海藻酸鈉寡糖其中的一種；所述的銅製劑為無機銅或有機銅殺菌劑，它可以是硫酸銅、乙酸銅、松脂酸銅、琥膠肥酸銅、絡氨銅、腐殖酸銅、混合胺基酸銅、壬菌銅、喹啉銅、氫氧化銅、鹼式硫酸銅、氧化亞銅、王銅，二元酸銅，檸檬酸銅， 克菌銅的一種或幾種；所述的殺菌組合物劑型為水劑，水乳劑，可溼性粉劑，水分散顆粒劑， 懸浮劑，顆粒劑，糊劑或微膠囊緩釋劑。一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為水劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑夕卜，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑5-35%，溶劑10-80%，助溶劑0. 5-35%, 穩定劑0. 5-20% ；一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為水乳劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1_35%，溶劑10-80%，助溶劑 0. 5-35%,防凍劑增稠劑0. 5-20% ο一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為可溼性粉劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑3-45%，分散劑4-35%，填料 20-70%。一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為水分散顆粒製劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-20%，分散劑5-20%，粘結劑 1-20% 崩解劑 1-20%，載體 20-70% ；一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為懸浮劑時，除主要活性成份寡糖和銅製齊U外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-15 %，分散劑5-15%，增粘劑0. 2-10 %， 穩定劑0. 5-15%，消泡劑0. 2-15%，防凍劑5-10%，溶劑20-70%。一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為顆粒劑時，除主要活性成份寡糖和銅製齊U外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-20%，分散劑5-20%，粘結劑1-20%，崩解劑 1-20%，載體 20-70% ；一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為糊劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1-40 %，溶劑10-80 %，助溶劑0-30 %，防凍劑增稠劑0. 5-20%。CN 102524300 A
一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，作為微膠囊緩釋劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1_30%，成膜劑0. 5-15%，溶劑20-80 %，助溶劑1-15%，防凍劑 0. 5-15%，消泡劑 0. 5-15%。本發明的組合物可以作為殺菌劑、殺菌調節劑或殺菌營養劑用於多種作物防治多種病害，主要對病毒病、霜黴病、角斑病、潰瘍病、瘡痂病、立枯病、枯萎病、腐爛病等病害；可用於菸草、黃瓜、葡萄、番茄、辣椒、馬鈴薯、龍眼、荔枝、綠橙、花生、芝麻、大豆、豆角、棉花寸。本發明的有益效果是1、克服和延緩了抗藥性；2、提高作物的抗病性；3、能和化學殺菌劑產生增效作用；4、施用安全，對環境對人類安全。
具體實施例方式為了更好的理解發明實質，下面用實例來詳細說明發明的技術內容，但本發明的內容並不局限於此。實例一 5%果膠寡糖+20%乙酸銅水劑製劑的配製，各組分重量配比是果膠寡糖5% (重量)乙酸銅20% (重量)表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚 20% (重量)助溶劑甲醇10% (重量)穩定劑乙二醇5 % ；(重量)溶劑自來水40 % (重量)將各組分按比例稱量總量為100%，放入反應釜中調勻即得產品實例二 5%殼寡糖+13%松脂酸銅水乳劑製劑的配製，其中各組分重量配比是殼寡糖5% (重量)松脂酸銅13% (重量)表面活性劑蓖麻油聚氧乙烯醚 15% (重量)助溶劑二甲苯20% (重量)防凍劑增稠劑聚乙二醇5% (重量)溶劑自來水42 % (重量)將各組分進行調勻並進行充分攪拌，即得產品。實例三2%果膠寡糖+30%琥膠肥酸銅可溼性粉劑製劑的配置，其中各組分的重量配比是果膠寡糖2% (重量)琥膠肥酸銅30% (重量)溼潤劑十二烷基苯磺酸鈉 15% (重量)分散劑ΝΝ010% (重量)填料白炭黑43% (重量)
將個組分乾燥、混合、磨細即得產品。 實例四5%海藻酸鈉寡糖+20%乙酸銅水分散顆粒劑製劑的配製，其中各組分的重量配比是
海藻酸鈉寡糖5% (重量)乙酸銅20% (重量)溼潤劑十二烷基苯磺酸鈉 10% (重量)分散劑木質素磺酸鈣10% (重量)粘結劑阿拉伯膠1 % (重量)崩解劑硫酸銨(重量)載體高嶺土53% (重量)將按比例配製的混合物進行超細粉碎後造粒，乾燥、篩分即得產品。實例五5%殼寡糖+20%噻菌銅懸浮劑製劑的配製，其中各組分的重量配比是殼寡糖5% (重量)賽菌銅20% (重量)溼潤劑烷基芳基磺酸鹽 10% (重量)分散劑拉開粉7% (重量)增粘劑羥甲基纖維素(重量)穩定劑矽酸鋁鎂0. 5% (重量)消泡劑有機矽消泡劑 0. 2% (重量)防凍劑乙二醇5% (重量)溶劑自來水51.3% (重量)將各組分進行調勻，即得產品。實例六5%果膠寡糖+10%乙酸銅顆粒劑製劑的配製，其中各組分的重量配比是果膠寡糖5%乙酸銅10%溼潤劑十二烷基苯磺酸鈉 15%，分散劑木質素磺酸鈉10%，粘結劑環糊精5%崩解劑澱粉2%，載體白雲石53%;將按比例配製的混合物進行超細粉碎後造粒，乾燥、篩分即得產品。實例七5%殼寡糖+6%松脂酸銅糊劑製劑的配製，其中各組分的重量配比是殼寡糖5%松脂酸銅6%表面活性劑苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 20%助溶劑二甲苯10%，防凍劑增稠劑海藻酸鈉6%溶劑自來水53%將各組分進行調勻並進行充分攪拌，即得產品。實例八5%殼寡糖+5%硫酸銅微膠囊緩釋劑製劑的配製，其中各組分的重量配比是
殼寡糖5%硫酸銅5%表面活性劑脂肪酸聚氧乙烯醚 10%成膜劑海藻酸鈉2%助溶劑甲醇3%，防凍劑丙三醇5%消泡劑有機矽消泡劑0.5%溶劑自來水69.5%將各組分進行溶解，成囊，乾燥即得產品。實例九本發明對菸草病毒病的防治效果將實施例一的水劑和20%乙酸銅水劑、20%鹽酸嗎啉胍·乙銅可溼性粉劑做防病效果對照試驗。試驗作物枯斑三生菸草(成株期)。病菌菸草普通花葉病毒病(TMV)。施用施藥M小時後接種病毒。選擇一系列劑量濃度，以便觀察防治效果。
用
權利要求
1.一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於用寡糖和銅製劑作為主要活性成份，輔以農藥助劑配製而成，其各成份重量百分含量為寡糖1_45%，銅製劑1-50%，其餘為農藥助劑。
2.根據權利要求1所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的寡糖為氨基寡糖素(殼寡糖)，寡聚半乳糖醛酸(果膠寡糖、低聚糖素)，海藻酸鈉寡糖其中的一種。
3.根據權利要求1所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的銅製劑為無機銅或有機銅殺菌劑，它可以是硫酸銅、乙酸銅、松脂酸銅、琥膠肥酸銅、絡氨銅、 腐殖酸銅、混合胺基酸銅、壬菌銅、喹啉銅、氫氧化銅、鹼式硫酸銅、氧化亞銅、王銅，二元酸銅，檸檬酸銅，克菌銅的一種或幾種。
4.根據權利要求1所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌組合物劑型為水劑，水乳劑，可溼性粉劑，水分散顆粒劑，懸浮劑，顆粒劑，糊劑或微膠囊緩釋劑。
5.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為水劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑5-35 %，溶劑10-80 %，助溶劑0. 5-35 %，穩定劑0. 5-20 %。
6.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為水乳劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1_35%，溶劑10-80%，助溶劑0. 5-35%，防凍劑增稠劑0. 5-20%。
7.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為可溼性粉劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑3-45%，分散劑4-；35 %，填料20-70%。
8.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為水分散顆粒製劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-20%，分散劑5-20%，粘結劑1-20%崩解劑1_20%，載體 20-70%。
9.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為懸浮劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-15 %，分散劑5-15 %，增粘劑0. 2-10 %，穩定劑0. 5-15 %，消泡劑 0. 2-15%,防凍劑 5-10%，溶劑 20-70%。
10.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為顆粒劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為溼潤劑5-20%，分散劑5-20%，粘結劑1-20%，崩解劑1-20%，載體20-70%。
11.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為糊劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1_40%，溶劑10-80%，助溶劑0-30%，防凍劑增稠劑0. 5-20%。
12.根據權利要求1或4所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵在於所述的殺菌劑組合物作為微膠囊緩釋劑時，除主要活性成份寡糖和銅製劑外，其農藥助劑的成份重量百分比為表面活性劑1_30%，成膜劑0. 5-15%，溶劑20-80%，助溶劑:1-15%,防凍劑0. 5-15%，消泡劑0. 5-15%。
13.根據權利要求1-12任一項所述的一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物在用於防治農業由病毒病、霜黴病、角斑病、潰瘍病、瘡痂病、立枯病、枯萎病、腐爛病菌引起的作物的病害中的作用。
全文摘要
本發明涉及一種含有寡糖和銅的殺菌劑組合物，其特徵是在於用寡糖和銅製劑作為主要活性成份，輔以農藥助劑配製而成，其各成份重量百分含量為寡糖1-45％，銅製劑1-50％，其餘為農藥助劑；所述的寡糖為氨基寡糖素(殼寡糖)，寡聚半乳糖醛酸(果膠寡糖、低聚糖素)，海藻酸鈉寡糖其中的一種；所述的銅製劑為無機銅或有機銅殺菌劑；所述的殺菌組合物劑型為水劑，水乳劑，可溼性粉劑，水分散顆粒劑，懸浮劑，顆粒劑，糊劑或微膠囊緩釋劑。本發明克服和延緩了作物的抗藥性，提高作物的抗病性，且能和化學殺菌劑產生增效作用，施用安全，對環境對人類安全。
文檔編號A01P3/00GK102524300SQ20101062417
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月28日 優先權日2010年12月28日
發明者張善學, 肖斌, 陸紅霞 申請人:海南正業中農高科股份有限公司