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流延裝置及方法、以及溶液制膜方法

2023-04-27 05:53:16

專利名稱:流延裝置及方法、以及溶液制膜方法
技術領域:
本發明涉及一種形成具有多個層的層疊流延膜的流延裝置及方法,以及製作層疊膜的溶液制膜方法。尤其涉及一種形成各層所含的聚合物互不相同的層疊流延膜的流延裝置及方法、以及製作各層所含的聚合物互不相同的層疊膜的溶液制膜方法。
背景技術:
聚合物膜(以下稱為膜)輕量且容易成型。因而具有透光性的膜作為光學膜而廣泛利用。其中,使用纖維素醯化物等的纖維素酯繫膜使用於以照片感光用膜為代表的偏光板的保護膜或相位差膜等光學膜。偏光板的保護膜或相位差膜為近幾年市場需求擴大的液晶顯示裝置的結構部件。作為膜的主要製造方法有熔融擠出方法和溶液制膜方法。熔融擠出方法為使聚合物熔融後由擠出機擠出而製造膜的方法。熔融擠出方法具有生產率高且設備成本也比較低等的特點。但是除了難以調整膜的厚度之外,還容易發生在膜上產生細微條紋的不良現象。 另一方面,溶液制膜方法為由包含聚合物與溶劑的聚合物溶液(以下稱為濃液)製造膜的方法。具體而言,為如下方法使濃液在支撐體上遊動,且在支撐體上形成流延膜。其次,流延膜成可運輸狀態後,將該流延膜從支撐體剝下作為溼潤膜。並且,使溶劑從該溼潤膜中蒸發而作為膜。溶液制膜方法與熔融擠出方法相比更容易調節膜的厚度,容易使膜表面的狀態良好。並且,溶液制膜方法能夠得到含少量雜質的膜。因此,光學膜主要以溶液制膜方法製造。若使用溶液制膜方法製造膜,則有時發生在膜的表面產生微小凹凸的不良現象。 該不良現象為常說的鯊皮不良現象。可知該鯊皮不良現象通過制膜速度的增大或流延時的濃液溫度成一定值以下而顯著地發生。所謂制膜速度為支撐體的行進速度。另外,從支撐體剝離流延膜時,流延膜的部分殘留在支撐體的不良現象(以下稱為剝離殘留不良現象)就成問題。可以認為剝離殘留不良現象是由濃液中所含的聚合物分子及支撐體表面上的原子或分子的相互作用(例如化學鍵合)引起的現象。若發生剝離殘留不良現象,則為了除掉殘留物需要暫時停止溶液制膜方法。其結果導致生產效率下降。由此可知,剝離殘留不良現象通過支撐體的行進速度的增大或流延時濃液的聚合物濃度的增大而顯著地發生。作為抑制鯊皮不良現象或剝離殘留不良現象的方法,例如有記載於日本專利公開 2009-066943號公報的方法。該方法為如下方法流延以往使用的濃液(以下,稱為主濃液) 的同時,流延聚合物濃度低於主濃液的濃液(以下,稱為副濃液),從而在支撐體上形成層疊流延膜。層疊流延膜為由包含主濃液的主層及包含副濃液的副層形成層的膜。在日本專利公開2009-066943號公報的層疊流延膜中,從支撐體側依次重疊第1副層、主層及第2副層。第2副層暴露於層疊流延膜的表側面。第1副層由第1副濃液構成。主層由主濃液構成。第2副層由第2副濃液構成。根據這種方法,由形成第2副層的第2副濃液的粘度低, 所以能夠抑制鯊皮不良現象。並且,因位於層疊流延膜的支撐體側的面的第1副層中的聚合物濃度低,所以能夠抑制剝離殘留不良現象。這樣,可製造出依次重疊第1副層、主層、及第2副層的層疊膜。但是,根據膜所需的光學特性,作為主層所含的聚合物不得不採用從支撐體的剝離性低的聚合物。這時,若從支撐體的剝離性低的聚合物也包含於第1副層中,則導致層疊流延膜的剝離性降低。這時,作為第1副濃液所含的聚合物需要採用從支撐體的剝離性高於主濃液所含的聚合物的聚合物。但是,如圖7及圖8所示,若使所含有的聚合物不同的多個濃液同時在由箭頭線 A表示的行進方向(以下稱為A方向)行進的支撐體190上遊動,則導致在形成於支撐體 190上的層疊流延膜195中多發厚度不均198。該厚度不均198起因於由主濃液構成的主層200與由第1副濃液構成的第1副層201的界面的不穩定化。界面的不穩定化是指形成主層200的主濃液的一部分進入到第1副層201的現象。另外,除了主濃液及第1副濃液之外,還使包含與主濃液不同的聚合物的第2副濃液在向A方向行進的支撐體190上同時流動時,形成主層200的主濃液的一部分進入到由第2副濃液構成的第2副層202。其結果發生厚度不均。並且即使將已發生厚度不均的層疊流延膜195直接導入至乾燥工序,最終得到的層疊膜中也殘留厚度不均。

發明內容
本發明的目的在於,提供一種形成具有包含互不相同的聚合物的層的層疊流延膜的流延裝置及流延方法、以及製作層疊膜的溶液制膜方法。本發明的流延裝置,其為嵌段狀且將主濃液與粘度低於所述主濃液的副濃液同時向支撐體流出而形成層疊流延膜,該流延裝置的特徵在於,具備流道與控制部。其中,主濃液與副濃液在流道內流動。該流道以貫穿的形式形成。所述主濃液和所述副濃液含有互不相同的聚合物。在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊由所述主濃液構成的主層。所述流道具有主流道、副流道及合流部。所述主濃液在所述主流道內流動。所述副濃液在所述副流道內流動。所述合流部使從所述主流道流出的所述主濃液與從所述副流道流出的所述副濃液合流而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液。控制部從所述主流道與所述副流道向所述合流部送出所述主濃液與所述副濃液。所述控制部在所述合流部中以所述主濃液的平均流速VM低於所述副濃液的平均流速VS的方式送出。該流延裝置優選具備第1所述副流道與第2所述副流道。第1所述副濃液在第1 副流道內流動。第2所述副濃液在第2所述副流道內流動。所述合流部使從所述主流道流出的所述主濃液、從所述第1副流道流出的所述第1副濃液、及從所述第2副流道流出的所述第2副濃液合流。所述層疊流延膜中,從所述支撐體側依次重疊由所述第1副濃液構成的第1副層、所述主層及由所述第2副濃液構成的第2副層。分別將所述主流道的出口的面積與所述副流道的出口的面積設為S。分別將所述主濃液供給至所述主流道的體積流量與所述副濃液供給至所述副流道的體積流量設為Q。 這時優選分別以Q/S表示所述主濃液與所述副濃液的平均流速。優選(所述副濃液的所述平均流速VS)-(所述主濃液的所述平均流速VM)的值在 0. 02m/秒以上0. 2m/秒以下。優選所述聚合物為纖維素醯化物,所述主濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Zl滿足公式(1),所述副濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2滿足公式 ⑵。公式(1)2. 0 < Zl < 2. 7公式O) 2·7<Ζ2本發明的流延方法的特徵在於,具備送出步驟(Α步驟)、合流步驟(B步驟)及膜形成步驟(C步驟)。A步驟中,分別獨立送出包含主聚合物的主濃液、和包含與所述主聚合物不同的副聚合物且粘度低於所述主濃液的副濃液。B步驟中,使經過所述A步驟的所述主濃液與所述副濃液合流,從而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液。C步驟中,使所述層疊濃液向所述支撐體上遊動而在所述支撐體上形成層疊流延膜,所述層疊流延膜在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊由所述主濃液構成的主層,在此, 在所述A步驟中,以所述合流部中的所述主濃液的平均流速VM低於所述合流部中的所述副濃液的平均流速VS的方式送出所述主濃液與所述副濃液。該流延方法中,優選在所述A步驟中分別獨立送出粘度低於所述主濃液的第1副濃液及第2副濃液。優選在所述B步驟中,使經過所述A步驟的所述主濃液、所述第1副濃液、及所述第2副濃液合流,從而製作所述層疊濃液。優選在所述C步驟中,形成從所述支撐體側依次重疊由所述第1副濃液構成的第1副層、所述主層及由所述第2副濃液構成的第2副層的所述層疊流延膜。將所述主濃液所流通的主流道的出口與所述副濃液所流通的副流道的出口的各面積設為S。分別將所述主濃液供給至所述主流道的體積流量與所述副濃液供給至所述副流道的體積流量設為Q。這時優選分別以Q/S表示所述主濃液與所述副濃液的平均流速。所述A步驟中優選,以(所述副濃液的所述平均流速VS)-(所述主濃液的所述平均流速VM)的值成為0. 02m/秒以上0. 2m/秒以下的方式送出所述主濃液與所述副濃液。優選所述聚合物為纖維素醯化物,所述主濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基
取代度Zl滿足公式(1),所述副濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2滿足公式 ⑵。公式(1)2.0 < Zl < 2. 7公式(2)2. 7 < Z2本發明的溶液制膜方法的特徵在於,具備送出步驟(A步驟)、合流步驟(B步驟)、 膜形成步驟(C步驟)、剝離步驟(D步驟)及乾燥步驟(E步驟)。A步驟中,分別獨立送出包含主聚合物的主濃液、和包含與所述主聚合物不同的副聚合物且粘度低於所述主濃液的副濃液。B步驟中,使經過A步驟的所述主濃液與所述副濃液合流而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液。C步驟中,使所述層疊濃液向所述支撐體上遊動而在所述支撐體上形成層疊流延膜,所述層疊流延膜在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊由所述主濃液構成的主層。D步驟中,從所述支撐體剝離所述層疊流延膜。E步驟中,對剝離的所述層疊流延膜進行乾燥。其中,在所述A步驟中,以所述合流部中的所述主濃液的平均流速VM低於所述合流部中的所述副濃液的平均流速VS的方式送出所述主濃液與所述副濃液。發明的效果為本發明在通過高粘度的主濃液與低粘度的副濃液的合流製作由各濃液形成層的層疊濃液的合流部中,主濃液的平均流速低於副濃液的平均流速。因此,包含不同聚合物的濃液之間的界面穩定。因而,根據本發明,可製造出即防止由界面的不穩定化引起的厚度不均,而且表面形狀良好,具有期望的特性的層疊結構光學膜。


本領域技術人員通過參照附圖並閱讀優選實施例的詳細說明,可以容易理解上述目的及優點。圖1是表示第1溶液制膜設備的簡要的說明圖。圖2是設置於流延室內的流延裝置的簡要的立體圖。圖3為H平面上的進料頭及流延模的剖視圖。圖4是表示葉片及分配針的簡要的立體圖。圖5為H平面上的合流部附近的剖視圖。圖6是表示第2溶液制膜設備的簡要的說明圖。圖7是表示發生厚度不均的層疊流延膜的簡要的俯視圖。圖8是表示發生厚度不均的層疊流延膜的簡要的剖視圖。
具體實施例方式(溶液制膜設備)如圖1所示,溶液制膜設備10具有流延室12、針板拉幅機13、夾子拉幅機14、乾燥室15、冷卻室16及卷取室17。流延室12具備有流延裝置27、流延滾筒30、剝離輥33、調溫裝置34、35、冷凝器 (電容器)36及回收裝置37。流延裝置27具有進料頭25及流延模沈。進料頭25由包含聚合物及溶劑的3種濃液製作後述層疊濃液。3種濃液即為主濃液20、第1副濃液21及第 2副濃液22。流延模吏層疊濃液流出。流延滾筒30為層疊濃液的支撐體,由層疊濃液形成層疊流延膜四。剝離輥33從流延滾筒30剝離層疊流延膜四。第1副濃液21所含的的聚合物(以下稱為第1副聚合物)與主濃液20所含的聚合物(以下稱為主聚合物)不同。第2副濃液22所含的聚合物(以下稱為第2副聚合物) 可以與主聚合物不同,也可以相同。另外,第2副聚合物可以與第1副聚合物相同,也可以不同。優選主聚合物及第1副聚合物為纖維素醯化物。並且,主聚合物及第1副聚合物為纖維素醯化物時,優選主聚合物中的醯基的總醯基取代度Zl低於第1副聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2。尤其是,主聚合物中的醯基的總醯基取代度Zl滿足公式(1),第1副聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2滿足公式O)。對各聚合物的詳細說明後述。公式(1)2.0 < Zl < 2. 7公式(2)2. 7 < Z2從延遲的波長分散性的觀點考慮,優選用於主聚合物的纖維素醯化物的乙醯基的取代度Xl及碳數3以上的醯基的取代度的總計Yl滿足下述公式C3)及(4)。另外,Xl與 Yl在與所述公式⑴的所述Zl之間成立Xl+Yl = Zl的關係。公式(3)1. 0 < Xl < 2. 7
公式(4)0≤ Yl < 1. 5從延遲的波長分散性的觀點考慮,優選用於第1聚合物的纖維素醯化物的乙醯基的取代度X2及碳數3以上的醯基的取代度的總計Y2滿足下述公式( 及(6)。另外,X2 與Y2在與所述公式(2)的Z2之間成立X2+Y2 = Z2的關係。公式(5)1. 2 < X2 < 3. 0公式(6)0≤ Y2 < 1. 5第1副濃液21的粘度低於主濃液20,第2副濃液22的粘度低於主濃液20。各濃液20 22的粘度可根據JIS K 7117求出。各濃液的粘度沒有特別的限定,但例如主濃液 20的粘度優選401 ·秒以上150Pa ·秒以下,更優選501 ·秒以上1001 ·秒以下。並且, 第1副濃液21或第2副濃液22的粘度優選20 ·秒以上80 ·秒以下,更優選30 ·秒以上50 秒以下。另外,第1副濃液21的粘度與第2副濃液22的粘度可以相等,也可以不同。另外,主濃液20所含的聚合物濃度優選15重量%以上30重量%以下,更優選20 重量%以上25重量%以下。第1副濃液21所含的聚合物濃度優選10重量%以上25重量%以下,更優選15重量%以上25重量%以下,尤其優選19重量%以上22重量%以下。 第2副濃液22所含的聚合物濃度優選10重量%以上25重量%以下,更優選15重量%以上25重量%以下,尤其優選19重量%以上22重量%以下。冷凝器36對流延室12內的氣氛中所含的溶劑進行冷凝。在未圖示的控制部的控制下,回收裝置37回收通過冷凝器36液化的溶劑,將流延室12內的氣氛的氣體露點TR保持在預定的範圍內。氣體露點是指流延室12內的氣氛中所含的溶劑進行冷凝的溫度。所回收的溶劑通過再生裝置再生後,作為濃液調製用溶劑再利用。在控制部的控制下,調溫裝置35將流延室12內的氣氛的溫度保持在預定的範圍內。流延滾筒30以軸向成級別的方式配設,並且以軸為中心旋轉自如。流延滾筒30在控制部的控制下,通過未圖示的驅動裝置以軸30a為中心旋轉。通過流延滾筒30的旋轉, 周面30b以預定的速度(例如50m/分鐘以上200m/分鐘以下)行進。流延滾筒30上連接調溫裝置34。調溫裝置34中內置有調節傳熱介質的溫度的溫度調節部。調溫裝置34使調節至期望溫度的傳熱介質在溫度調節部及設置於流延滾筒30內的流道之間循環。通過該傳熱介質的循環可將流延滾筒30的周面30b的溫度保持成期望的溫度。流延滾筒30優選為不鏽鋼製,更優選為SUS316制使之具有充分的耐腐蝕性與強度。在流延滾筒30的周面30b中實施的鍍鉻處理優選為維氏硬度Hv700以上、膜厚2μπι 以上的所謂的鍍硬質鉻。儲藏主濃液20的儲藏罐40a通過具有泵40b的配管40c與進料頭25連通。同樣,儲藏第1副濃液21的儲藏罐41a通過具有泵41b的配管41c與進料頭25連通,儲藏第 2副濃液22的儲藏罐4 通過具有泵42b的配管42c與進料頭25連通。如圖2及圖3所示,進料頭25使從配管40c 42c送出的各濃液20 22合流而製作層疊濃液45,並將預定流量的層疊濃液45送至流延模26。並且,流延模沈朝向旋轉的流延滾筒30的周面30b從流出口流出層疊濃液45。流出的層疊濃液45在流延滾筒30 的周面30b上形成層疊流延膜四。層疊流延膜四具有主層、第1副層及第2副層。主層由主濃液20構成。第1副層由第1副濃液構成。第2副層由第2副濃液構成。第1副層位於與周面30b相接觸的層疊流延膜四的表面側,第2副層位於層疊流延膜四的暴露面,主層位於第1副層與第2副層之間。流延滾筒30對層疊流延膜四進行冷卻。通過冷卻進行凝膠化,層疊流延膜四成可運輸狀態。這樣層疊流延膜四通過剝離輥33從流延滾筒30剝離後,作為溼潤膜52運輸。如圖1所示,也可以將減壓室47相對流延模沈配置於周面30b的行進方向的上遊側。減壓室47將流延液珠的行進方向上遊側減壓至期望的壓力。在未圖示的控制部的控制下,減壓室47能夠以流延液珠的上遊側的壓力低於下遊側的壓力的方式對流延液珠的行進方向上遊側進行減壓。流延液珠的上遊側與下遊側的壓力差優選為10 以上2000 以下。流延室12的下遊依次設置有針板拉幅機13、夾子拉幅機14、乾燥室15、冷卻室 16、及卷取室17。設置在流延室12及針板拉幅機13之間的轉送部50中配設有將通過剝離輥33剝離的溼潤膜52導入至針板拉幅機13的輥53。未圖示的送風裝置向由輥53運輸的溼潤膜52吹送預定的風。針板拉幅機13具有貫穿並保持溼潤膜52的兩側緣部的多個針板,該針板在軌道上行進。對通過針板行進的溼潤膜52送出乾燥風,溼潤膜52乾燥並成為層疊膜55。夾子拉幅機14具有把持層疊膜55的寬度方向兩側緣部的多個夾子,該夾子在拉伸軌道上行進。對通過夾子行進的層疊膜55送出乾燥風,對層疊膜55實施朝寬度方向的拉伸處理的同時,實施乾燥處理。另外,也可以省略夾子拉幅機14。針板拉幅機13的下遊設置有切邊裝置57a,夾子拉幅機14的下遊設置有切邊裝置 57b。切邊裝置57a、57b切開層疊膜55的寬度方向兩側緣部。切開的兩側緣部通過送風送至破碎機58a、58b破碎後,作為濃液等的原料再利用。乾燥室15設置有多個輥59,層疊膜55卷繞在這些輥上而被運輸。乾燥室15內的氣氛的溫度或溼度等通過未圖示的空調機調節,根據通過乾燥室15來進行層疊膜55的乾燥處理。乾燥室15連接有吸附回收裝置60,吸附回收從層疊膜55蒸發的溶劑。乾燥室15的出口側設置有冷卻室16,在該冷卻室16中層疊膜55冷卻至室溫。冷卻室16的下遊設置有強制除電裝置(除靜電棒)61,層疊膜55通過該強制除電裝置61除電。並且,強制除電裝置61的下遊側設置有滾花賦予輥62,通過該滾花賦予輥62向層疊膜 55的兩側緣部賦予滾花。卷取室17設置有具有壓輥63的卷取機64,層疊膜55以輥狀卷取於卷心65上。也可以對從卷心65送出的層疊膜55實施拉伸處理。拉伸處理例如可由夾子拉幅機14進行。下面,使用圖2及圖3對進料頭25及流延模沈進行詳細說明。在以下的說明中, 將進料頭25的寬幅方向設成X方向,進料頭25的高度方向設成Z方向,與X方向及Z方向正交的方向設成Y方向。(進料頭)在進料頭25內在Z方向上設置貫穿嵌段狀進料頭主體2 的流道70。由此,進料頭主體25a的上面開口有流入口,進料頭主體25a的下面開口有流出口 72。遍及該流入口至流道70的上遊部分配設有2個隔開部件73、74。隔開部件73、74將流道70的上遊部分分割成3個流道(主流道80、第1副流道81及第2副流道82)。主流道80位於第1副流道81及第2副流道82之間。主流道80與配管40c連通。第1副流道81與配管41c連通, 第2副流道82與配管42c連通。這樣流道70中,在隔開部件73、74的下遊側,從上遊側朝向下遊側依次設置合流部85與層疊濃液流道86。如以上所述,流道70具有主流道80、第 1副流道81、第2副流道82、合流部85及層疊濃液流道86。隔開部件73具有隔開嵌段73a和葉片73b,隔開部件74具有隔開嵌段7 和葉片74b。如圖3及圖4所示,楔狀的葉片7 配設成銳角的前端部分朝向合流部85。位於銳角的前端部分的相反側的葉片7 的端部設置擺動軸73c。葉片73b以擺動軸73c為中心擺動自如地安裝。葉片74b也與葉片7 相同,以擺動軸7 為中心擺動自如地安裝。另外,如圖5所示,在第1副流道81的出口 Sle設置分配針87,在第2副流道82 的出口 8 設置分配針88。如圖4所示,圓柱狀分配針87配設成軸的方向成X方向,並以軸為中心迴轉自如。 在分配針87的周面設置以向周向拉伸的方式形成的切口槽87a。設置於各分配針的切口槽的深度或X方向的寬度優選隨周向遞增或遞減。分配針88也具有與分配針87相同的結構。如圖5所示,可通過各分配針87、88的迴轉與各葉片7!3b、74b的擺動分別獨立地調節主流道80的出口 80e的面積S80、第1副流道81的出口 Sle的面積S81及第2副流道 82的出口 8 的面積S82。(流延模)回到圖3,流延模沈具備模唇板101、102與1對側板(未圖示)。設置於X方向的模唇板101、102以離間的方式排列在Y方向上。1對側板排列在X方向上,以使堵塞模唇板101、102之間的間隙。並且,由模唇板101、102和側板包圍的部分作為夾縫103形成於流延模26。狹縫103使與進料頭25的流出口 72連通的流入口 106及流出層疊濃液45的流出口 107連通。流出口 107為矩形,並形成為向X方向長長延伸的狹縫狀。在進料頭25及流延模沈分別設置未圖示的調溫部。調溫部在預定的範圍內對進料頭主體2 或構成流延模沈的模唇板101、102或側板等的溫度進行調節。由此,在進料頭25及流延模沈中流通的濃液的溫度在預定的範圍內保持成恆定。從防止鯊皮不良現象這一點來看,在進料頭25及流延模沈中流通的濃液的溫度優選在30°C以上。另外,從防止濃液所含的溶媒的蒸發這一點來看,在進料頭25及流延模沈中流通的濃液的溫度優選不到溶媒的沸點。控制部109分別連接各泵40b 42b、各擺動軸73c 74c、分配針87 88。由此,泵40b 42b在控制部109的控制下以預定的體積流量向進料頭25送出各濃液20 22。另外,葉片7 74b及分配針87 88在控制部109的控制下,組設成預定的朝向。下面,對本發明的作用進行說明。如圖2及圖3所示,控制部109分別將葉片7 74b及分配針87 88組設於預定的位置。另外,控制部109通過泵40b 42b分別以預定的體積流量向進料頭25送出各濃液20 22。如圖5所示,各濃液20 22通過各葉片7!3b、74b和分配針87、88向合流部85送出,各濃液20 22在合流部85中合流。通過各濃液20 22的合流,製作由各濃液20
1022形成層的層疊濃液45。層疊濃液45中的各濃液20 22的界面的狀態基於合流部85中的各濃液20 22的平均流速之差。並且,當主濃液20的平均流速V20、第1副濃液21的平均流速V21、第 2副濃液22的平均流速V22的關係不滿足以下公式(1)及O)時,各濃液20 22的界面就會不穩定化。公式(1)V20<V21公式(2)V20<V22其中,各平均流速V20 V22由以下公式(3) (5)表示。公式(3)V20= Q20/S80公式(4)V21 = Q21/S81公式(5)V22= Q22/S82Q20為送出至合流部85的主濃液20的體積流量。同樣,Q21為送出至合流部85 的第1副濃液21的體積流量,Q22為送出至合流部85的第2副濃液22的體積流量。在本發明中,通過在控制部109的控制下,將葉片7 74b及分配針87 88組設於預定位置,可獨立地調節各流道80 82的出口 80e 82e的面積S80 S82。另外, 在控制部109的控制下,可將關於各濃液20 22的體積流量Q20 Q22獨立地調節至預定的範圍。這樣可通過控制部109使之滿足上述公式(1) (2)來製作層疊濃液45。因此,根據本發明,由於各濃液20 22的界面穩定,因此可抑制厚度不均的不良現象。本發明中,在合流部85中,由於使粘度高的主濃液的平均流速小於粘度低的副濃液的平均流速,因此層疊濃液45所含的聚合物分子很難形變。從而,可以認為各濃液的界面通過滿足上述公式(1)及( 穩定化。以(副濃液的平均流速VS)-(主濃液的平均流速VM)求出的值,S卩(V21-V20)的值或(V22-V20)的值優選在0.02m/秒以上,更優選在0.05m/秒以上。當(V21-V20)的值或(V22-V20)的值為0.02m/秒以下時,層疊濃液45中的界面的紊亂顯著化,因此不優選。以(副濃液的平均流速VS)-(主濃液的平均流速VM)求出的值,S卩(V21-V20)的值或(V22-V20)的值優選在0.2m/秒以下,更優選在0. Im/秒以下。當(V21-V20)的值或(V22-V20)的值超過0. Im/秒時,副流道中的壓力變大,結果難以流延,因此不優選。 (V21-V20)的值和(V22-V20)的值可以相等,也可以不同。在合流部85中,主濃液20與第1副濃液21合流的合流角度Θ1優選5°以上 30°以下。在合流部85中,主濃液20與第2副濃液22合流的合流角度θ 2優選5°以上 30°以下。上述實施方式中,使用了具有進料頭25及流延模沈的流延裝置,但本發明不限定於此,也可以使用多流道型流延模代替流延裝置27。上述實施方式中,製造了具有由3層構成的層疊結構的層疊流延膜及層疊膜,但是本發明不限定於此,也可以製造具有2層或4層以上層疊結構的層疊流延膜及層疊膜。當層疊流延膜具有2層層疊結構時,在層疊流延膜的支撐體側(表側)設置主層,在層疊流延膜的裡側設置第1副層。當層疊流延膜具有4層以上層疊結構時,在設置於層疊流延膜的表側的層及設置於層疊流延膜的裡側的第1副層之間設置主層及其他層。另外,設置於層疊流延膜的表側的層可以為第2副層。
上述實施方式中,使用了流延滾筒30作為支撐體,但本發明不限定於此,也可以使用架設於輥上並通過輥的旋轉而行進的流延帶。上述實施方式中,使層疊流延膜四通過冷卻顯現自支撐性,但本發明不限定於此,還可以通過層疊流延膜四所含的溶劑的乾燥來使層疊流延膜四顯現自支撐性。可以在葉片73b的表面中形成主流道80的內壁面及第1副流道81的內壁面的部分設置低摩擦層。低摩擦層的動摩擦係數低於隔開嵌段73a的表面中形成主流道80的內壁面及第1副流道81的內壁面的部分的動摩擦係數。葉片74b中也可以設置相同的低摩擦層。通過設置這種低摩擦層,可使各濃液的界面處的主濃液及副濃液的流速差變小,因此能夠可靠地抑制層疊膜的厚度不均不良現象。低摩擦層的厚度優選5 μ m以上500 μ m以下。低摩擦層的動摩擦係數優選為0. 4 以下,更優選為0.2以下。本說明書中的動摩擦係數可以使用東洋精機製作所株式會社制推力磨損試驗機並按照ASTM D-1894中規定的的方法測定。為了使防止厚度不均的效果更顯著地發揮,低摩擦層表面粗糙度Ra優選0. 01 μ m 以上311111以下,更優選0.0111111以上211111以下。表面粗糙度Ra的測定方法基於JIS B 0001。低摩擦層的硬度Hv優選為350以上,更優選為600以上。硬度Hv的測定方法基於 JIS Z 2244。下面,對將流延帶作為支撐體具有的溶液制膜設備150進行說明。溶液制膜設備 150的說明中,對與溶液制膜設備10不同的零件或部件進行說明,對與溶液制膜設備10相同的零件或部件附加相同符號而省略其說明。如圖6所示,溶液制膜設備150具有流延室12、夾子拉幅機14、乾燥室15、冷卻室 16、及卷取室17。在流延室12設置進料頭25及流出層疊濃液45 (參照圖幻的流延模沈。在流延模26的下方設置旋轉輥152、153。在旋轉輥152、153架設流延帶154。流延帶154的一端與另一端連結,流延帶IM成環狀。旋轉輥152、153通過未圖示的驅動裝置旋轉,流延帶 154隨著該旋轉移動。從流延模沈流出的層疊濃液45在移動的流延帶巧4上形成層疊流延膜29。優選能以IOm/分鐘以上200m/分鐘以下的流延帶巧4的移動速度,即流延速度移動,更優選15m/分鐘以上150m/分鐘以下,最優選20m/分鐘以上120m/分鐘以下。若流延速度IOm/分鐘以下,則膜的生產率差。另外,若超過200m/分鐘,則不能穩定地形成流延液珠,產生層疊流延膜四的表面形狀惡化的顧慮。另外,為了將流延帶IM的表面溫度設為預定值,優選在旋轉輥152、153安裝調溫裝置34。流延帶巧4優選其表面溫度可調整為-20°C 40°C。調溫裝置34在控制部的控制下,使調節至預定溫度的傳熱介質在設置於旋轉輥152、153內的流道中循環。通過該傳熱介質的循環,能夠將旋轉輥152、153的溫度保持為期望的溫度。流延帶154的寬度、長度、厚度等不特別限定。流延帶154的寬度例如優選在層疊濃液45的流延寬度1. 1倍以上2. 0倍以下。另外,流延帶154的長度例如優選20m以上 200m以下,流延帶154的厚度例如優選0. 5mm 2. 5mm以下。另外,在流延帶154的表面中,流延層疊濃液45 (參照圖幻的表面(以下稱為流延面)的表面粗糙度優選在0.05 μ m以下。優選研磨流延面。流延帶巧4優選為不鏽鋼製,更優選為SUS316制使之具有充分的耐腐蝕性與強度。另外,優選使用流延帶1 整體的厚度不均在0. 5%以下的流延帶。另外,流延室12具備有調溫裝置34、35、冷凝器36及回收裝置37。另外,也可以將減壓室47 (參照圖1)設置於比流延模沈更靠流延帶154的行進方向上遊側。並且,流延室12具有向層疊流延膜四吹送乾燥風的送風裝置157 159。送風裝置157 159設置於比流延模沈更靠流延帶154的行進方向下遊側。若干燥風向層疊流延膜四吹送,則溶劑從層疊流延膜四蒸發。也可以在流延模沈與送風裝置157之間設置用於遮擋乾燥風的迷宮式密封。可通過該迷宮式密封的設置,抑制由剛流延後的層疊流延膜四與乾燥風的接觸引起的層疊流延膜四的表面形狀的變動。另外,也可以在流延模 26與送風裝置157之間設置向層疊流延膜四吹送急速乾燥風的送風裝置(以下稱為急速乾燥送風裝置)161。另外,當在流延模沈與送風裝置157之間設置迷宮式密封時,也可以在迷宮式密封與送風裝置157之間設置急速乾燥送風裝置161。若急速乾燥風向層疊流延膜四吹送,則層疊流延膜四所含的溶劑與吹送乾燥風時相比,以更快的蒸發速度蒸發。由此,可在層疊流延膜四的表面形成表層。可通過在使溶劑從層疊流延膜四蒸發的工序的初始階段中,在層疊流延膜四設置表層來製造出表面形狀優異的層疊膜陽。乾燥風或急速乾燥風的送風方向可以是層疊流延膜四的運輸方向,也可以與層疊流延膜四的運輸方向交差。乾燥風或急速乾燥風的送風方向可通過設置於各送風裝置的送風口的位置來調節。例如,可以以與層疊流延膜四的寬度方向中央部對置的方式設置送風口,也可以以與層疊流延膜四的寬度方向兩端部對置的方式設置送風口。另外,可以以與層疊流延膜四的寬度方向的一方的端部對置的方式設置送風口,也可以以與另一方的端部對置的方式設置吸氣口。轉送部50具備送風機165。送風機165向通過輥53運輸的層疊流延膜四吹送預定的風。另外,轉送部50中也可通過使下遊側的輥53的轉速快於上遊側的輥53的轉速, 對溼潤膜52賦予拉伸張力。接著,以下對溶液制膜設備150中的層疊膜55的製造方法的一例進行說明。流延帶巧4通過旋轉輥152、153的驅動行進。流延模沈在流延帶巧4上連續流出層疊濃液45 (參照圖2、。遍及流延模沈至流延帶巧4形成流延液珠,在流延帶巧4上形成層疊流延膜四。形成於流延帶巧4上的層疊流延膜四通過流延帶154的行進移動至剝離輥33的附近。急速乾燥送風裝置161向層疊流延膜四吹送急速乾燥風。通過層疊流延膜四中的急速的溶媒蒸發,在層疊流延膜四的表面形成表層。送風裝置157 159向層疊流延膜四吹送乾燥風。通過層疊流延膜四中的溶媒的蒸發,在層疊流延膜四顯現自支撐性,成可剝離的狀態。成為具有自支撐性的層疊流延膜四通過剝離輥33從流延帶IM 剝離。層疊流延膜四剝離時的殘留溶媒量優選10質量%以上100質量%以下,更優選 15質量%以上70質量%以下,尤其優選20質量%以上50質量%以下。從流延室12送出的溼潤膜52通過轉送部50的輥53運輸至夾子拉幅機14。送風機165向溼潤膜52吹送預定的風,進行溼潤膜52的乾燥。溼潤膜52通過該乾燥成為層疊膜55。從送風機165送出的風的溫度優選為20°C以上250°C以下。送至夾子拉幅機14的層疊膜55在實施預定的拉伸處理後,送至切邊裝置57b。切邊裝置57b切割層疊膜55的邊部。切割邊部的層疊膜55依次運輸至乾燥室15、冷卻室16 及卷取室17。接著對纖維素醯化物進行說明。(纖維素醯化物)作為成纖維素醯化物原料的纖維素,有棉絨或木漿(闊葉樹漿料、針葉樹漿料) 等。本發明的纖維素醯化物可以由任何纖維素得到,根據情況也可以混合而使用。對這些纖維素的詳細的記載可使用記載於丸澤、宇田編寫的《塑料材料講座(17)纖維素系樹脂》 日刊工業新聞社(1970年發行)或發明協會公開技術報告公開技術號碼2001-1745號(7 頁 8頁)的纖維素。本發明的纖維素醯化物的醯基也可以僅為1種,或者也可以使用2種以上的醯基也可以。本發明的纖維素醯化物優選將碳數2 4的醯基作為取代基具有。使用2種以上醯基時,優選其中1個為乙醯基,作為碳數2 4的醯基優選為丙醯基或丁醯基。通過將這些纖維素醯化物溶解於溶媒中而能夠作出濃液。首先,構成本發明的纖維素醯化物的進行β -1,4鍵合的葡萄糖單位具有游離至2 位、3位及6位的羥基。纖維素醯化物是將這些羥基的一部分或全部通過醯基醯化的聚合體 (聚合物)。醯基取代度是指位於2位、3位及6位的纖維素的羥基醯化的比例(各位中的 100%的醯化為取代度1)的總計。作為碳數2以上的醯基,可以是脂肪族基也可以是烯丙基,不特別限定。這些例如為纖維素的烷基羰基酯、烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等,也可以分別具有進一步被取代的基團。作為這些優選的例子,可以舉出乙醯基、丙醯基、丁醯基、庚醯基、 己醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯基、十三烷醯基、十四烷醯基、十六烷醯基、十八烷醯基、 異丁醯基、叔丁醯基、環己烷基羰基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、肉桂醯基等。其中,優選乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二烷醯基、十八烷醯基、叔丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、肉桂醯基等,尤其優選乙醯基、丙醯基、丁醯基(醯基為碳原子數2 4時),進一步尤其優選乙醯基(纖維素醯化物為纖維素醋酸時)。在纖維素的醯化中,當作為醯化劑使用酸酐或醯氯時,作為反應溶媒即有機溶媒使用有機酸,例如乙酸、二氯甲烷等。作為纖維素的醯化中的催化劑,當醯化劑為酸酐時,優選使用如硫酸的質子性催化劑,當醯化劑為醯氯(例如CH3CH2COCl)時,使用鹼性化合物。最一般的纖維素的混合脂肪酸酯的工業性合成方法為,以與乙醯基及其他醯基對應的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸)或包含這些酸酐的混合有機酸成分對纖維素進行醯化的方法。本發明中使用的纖維素醯化物例如可根據記載於日本專利公開平10-45804號公報的方法而合成。(非磷酸系酯類化合物)在本發明的膜的第1副濃液及第2副濃液中也可以包含非磷酸系酯類化合物。有此,在第1副層及第2副層中包含非磷酸系酯類化合物,結果得到本發明的膜的霧度降低之類的效果。另外,當層疊結構的膜整體的Nz因子低於目標值時,通過將第1副層及第2副層設成包含非磷酸系酯類化合物,可以兼顧層疊結構的膜整體的Nz因子增大至目標值以及霧度的降低。對Nz因子的說明在後面進行詳細敘述。另外,本說明書中,「非磷酸系酯類化合物」是指「具有酯鍵合的化合物,即有助於該酯鍵合的酸為磷酸以外的化合物」。另外,所述非磷酸系酯類化合物可以為低分子化合物,也可以為聚合物。本發明的膜中,可以分別在各層中含有非磷酸酯類添加劑。另外,從低霧度化的觀點考慮,優選主層中的該添加劑對纖維素醯化物的比例(質量份)少於第1副層及第2副層。以下,對本發明中使用的非磷酸系酯類化合物進行說明。作為非磷酸系酯類化合物,可廣泛採用周知的高分子量添加劑及低分子量添加劑作為纖維素醯化物膜的添加劑。添加劑的含量相對纖維素醯化物優選為1 35質量%,更優選為4 30質量%,進一步優選為10 25質量%。在本發明的膜中作為非磷酸系酯類化合物使用的高分子量添加劑是在其化合物中具有重複單位的添加劑,優選數均分子量為700 10000的添加劑。高分子量添加劑在溶液制膜方法中加速溶媒的蒸發速度,結果可有效地進行殘留溶媒量的降低。並且,高分子量添加劑在提高機械性質、賦予柔軟性、賦予耐吸水性、降低水分透過率等的膜改質的觀點上,顯示出有用的效果。其中,作為本發明中的非磷酸系酯類化合物的高分子量添加劑的數均分子量,更優選為數均分子量700 8000,進一步優選為數均分子量700 5000,尤其優選為數均分子量1000 5000。以下,對本發明中使用的非磷酸系酯類化合物的高分子量添加劑,舉出其具體例進行詳細說明。作為非磷酸系酯類化合物即高分子系添加劑,可以舉出聚酯系聚合物(脂肪族聚酯系聚合物、芳香族聚酯系聚合物等)、聚酯系成分與其他成分的共聚物等,優選脂肪族聚酯系聚合物、芳香族聚酯系聚合物、聚酯系聚合物(脂肪族聚酯系聚合物、芳香族聚酯系聚合物等)與丙烯系聚合物的共聚物及聚酯系聚合物(脂肪族聚酯系聚合物、芳香族聚酯系聚合物等)與苯乙烯系聚合物的共聚物。作為所述脂肪族聚酯系聚合物可以舉出根據碳數2 20的脂肪族二羧酸與選自碳數2 12的脂肪族二醇、碳數4 20的烷基苯醚二醇中的至少1種以上的二醇的反應而得到的聚合物,並且反應物的兩末端可以是反應物本身,但也可以使一元羧酸類或一元醇類或酚類發生反應而實施所謂末端的密封。該末端密封尤其為了使其不含有自由羧酸類而實施,但在保存性等方面有效。本發明的聚酯系聚合物中使用的二羧酸優選為碳數4 20的脂肪族二羧酸殘基或碳數8 20的芳香族二羧酸殘基。作為在本發明中優選使用的碳數2 20的脂肪族二羧酸,例如可以舉出草酸、丙
二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸及1,4_環己烷二羧酸。其中,作為脂肪族二羧酸,優選為丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、1,4_環己烷二羧酸。作為脂肪族二羧酸成分尤其優選為琥珀酸、戊二酸、己二酸。所述高分子量添加劑中利用的二醇為例如選自碳數2 20的脂肪族二醇、碳數4 20的烷基醚二醇中的二醇。作為碳數2 20的脂肪族二醇可以舉出烷基二醇及脂環式二醇類,例如為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5_戊二醇、2,2_ 二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2_ 二乙基_1,3丙二醇(3,3_ 二羥甲基戊烷)、2-n- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3- 二羥甲基戊烷)、3_甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9_壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等,這些二醇作為1種或2種以上的混合物使用。作為優選的脂肪族二醇,為乙二醇、1,2-丙二醇,1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1, 3- 丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇,1,4- 丁二醇,1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4_環己二醇、1,4_環己二甲醇、尤其優選為乙二醇、1,2-丙二醇,1,3-丙二醇、1, 2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇,1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己
二甲醇。作為碳數4 20的烷基二醇醚,優選舉出聚四氫呋喃、聚乙烯二醇醚及聚丙烯二醇醚以及它們的組合。其平均聚合度沒有特別限定,但優選為2 20,更優選為2 10,進一步為2 5,尤其優選為2 4。作為它們的例子,作為典型的有用市售聚醚二元醇類可以舉出聚二醇(Carbowax)樹脂、普流羅尼類(Pluronics)樹脂及Niax (Niax)樹脂。在本發明中,尤其優選為末端由烷基或芳香族基密封的高分子量添加劑。這主要是因為,通過由疏水性官能團密封末端對高溫高溼下的經時劣化有效,並顯示遲延烷基的水解的作用。優選由一元醇殘基或一元羧酸殘基保護,以免本發明的高分子量添加劑的兩末端成為羧酸或OH基。這時,作為一元醇優選碳數1 30的取代、無取代的一元醇,可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、異己醇、環己醇、辛醇、異辛醇、 2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、叔壬醇、正癸醇、十二醇、十二己醇、十二辛醇、烯丙醇、油醇等脂肪族醇、苄醇、3-苯丙醇等取代醇等。可優選使用的末端密封用醇為,甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、界丁醇、己醇、異己醇、環己醇、異辛醇、2-乙基己醇、異壬醇、油醇、苄醇,尤其優選為甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、環己醇、2-乙基己醇、異壬醇、苄醇。另外,由一元羧酸殘基密封時,作為一元羧酸殘基使用的一元羧酸優選為碳數 1 30的取代、無取代一元羧酸。這些可以為脂肪族一元羧酸,也可以為含芳香族環羧酸。 若對優選的脂肪族一元羧酸進行記述,則可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸,作為含芳香族環一元羧酸,例如有苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、對叔戊基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、 氨基苯甲酸、乙醯氧基苯甲酸等,這些可分別使用1種或2種以上。這種所述高分子量添加劑的合成可通過常用方法得到,也可以通過如下方法容易合成,即基於上述脂肪族二羧酸與二醇和/或末端密封用的一元羧酸或一元醇的聚酯化反應或酯交換反應的熱熔縮聚法或者這些酸的醯氯與二醇類的界面縮聚法中的任一種。對這些聚酯系添加劑在村井孝一編著的《添加劑其理論與應用》(幸書房株式會社、昭和48 年3月1日初版第1版發行)中有詳細的記載。另外,也可利用記載於日本專利公開平05-155809號、日本專利公開平05-155810號、日本專利公開平5-197073號、日本專利公開 2006-259494號、日本專利公開平07-330670號、日本專利公開2006-342227號、日本專利公開2007-003679號各公報等的材料。所述芳香族聚酯系聚合物通過在所述聚酯聚合物共聚具有芳香環的單體而得到。 作為具有芳香環的單體為選自碳數8 20的芳香族二羧酸、碳數6 20的芳香族二醇中的至少1種以上的單體。作為碳數8 20的芳香族二羧酸有,鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1, 5-萘二羧酸、1,4_萘二羧酸、1,8_萘二羧酸、2,8_萘二羧酸及2,6_萘二羧酸等。其中,作為優選的芳香族二羧酸為鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸。作為碳數6 20的芳香族二醇沒有特別的限定,但可以舉出雙酚A、l,2_酚、1, 3-酚、1,4_酚、1,4_苯二甲醇,其中優選為雙酚A、l,4-酚、1,4_苯二甲醇。本發明中芳香族聚酯系聚合物在所述聚酯中組合各個芳香族二羧酸或芳香族二醇的至少1種而使用,但其組合沒有特別限定,但組合多種各個成分也沒問題。本發明中, 如前述尤其優選為末端由烷基或芳香族基密封的高分子量添加劑,密封時可使用所述的方法。本發明的膜中,作為所述非磷酸系酯類化合物以外的添加劑可添加延遲調整劑 (延遲表現劑及延遲降低劑)、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯等增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、 及去光劑等添加劑。(溶媒)作為調製濃液的溶劑可以舉出芳香族烴(例如,苯、甲苯等)、滷化烴(例如,二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如,甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如,丙酮、甲乙酮等)、酯(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)及醚(例如,四氫呋喃、甲基溶纖劑等) 等。另外,在本發明中,濃液是指通過使聚合物溶解或分散於溶媒中而得到的聚合物溶液或分散液。上述滷化烴中,優選使用碳原子數1 7的滷化烴,最優選使用二氯甲烷。以TAC 的溶解性、流延膜從支撐體的剝離性、膜的機械強度及光學特性等的物理性能的觀點考慮, 除二氯甲烷之外優選混合1種乃至數種碳原子數1 5的醇。醇的含量相對於溶媒整體優選為2 25重量%,更優選為5% 20重量%。作為醇可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等,但優選使用甲醇、乙醇、正丁醇或它們的混合物。最近以將對環境的影響控制到最小限度為目的,對不使用二氯甲烷的溶媒組合也進行討論。這時優選為碳原子數4 12的醚、碳原子數3 12的酮、碳原子數3 12的酯、碳原子數1 12的醇,有時還適當混合這些來使用。例如,可舉出乙酸甲酯、丙酮、乙醇、 正丁醇的混合溶媒。這些醚、酮、酯及醇可以具有環狀結構。而且,具有2個以上醚、酮、酯及醇的官能團(即,-0-、-CO-、-C00-及-0H)中的任2種以上的化合物也可用作溶媒。以下,對本發明的層疊膜進行說明。層疊膜55的厚度優選30 μ m以上200 μ m以下,更優選40 μ m以上150 μ m以下, 進一步優選40 μ m以上100 μ m以下。層疊膜55具有主層、第1副層、及第2副層。第1副層及第2副層以暴露的形式位於層疊膜陽的兩表面。主層位於第1副層及第2副層之間。其中,層疊膜55的主層由
17主濃液20構成,層疊膜55的第1副層由第1副濃液21構成,並且層疊膜55的第2副層由第2副濃液22構成。主層的平均膜厚優選為30 100 μ m,更優選為30 80 μ m,進一步更優選為30 70 μ m。優選通過設成30 μ m以上來提高製作網狀膜時的運輸適用性。另外通設過成70 μ m 以下,容易對應溼度變化且容易維持光學特性。各副層中至少一方的平均膜厚優選主層的平均膜厚的0.2%以上小於25%。由此層疊膜的剝離性變得充分,抑制條紋狀的不均、厚度不均或光學特性的不平衡。其結果可使主層的光學特性作為層疊膜的光學特性發揮。本發明的層疊膜的膜寬度優選為700mm以上3000mm以下,更優選IOOOmm以上 2800mm以下,尤其優選1500mm以上2500mm以下。另外,本發明的層疊膜的膜寬度也可以為 2500mm 以上。(霧度)本發明的層疊膜的霧度優選小於0.20%,更優選小於0. 15%,尤其優選小於 0.10%。通過將霧度設為小於0.2%,以可改善插入於液晶顯示裝置時的對比度比。另外, 還有膜的透明性變得更高其可容易用作光學膜之類的優點。(Re、Rth)在本發明的層疊膜中,波長550nm中的面內方向的延遲Re (550)大于波長440nm 中的面內方向的延遲Re (440)。通過具有這種波長分散特性,在將本發明的膜插入於本發明的液晶顯示裝置時,可以解決顯示黑屏液晶顯示畫面時從斜面觀察時的彩色位移的問題。在本發明的層疊膜中,波長550nm中的膜厚方向的延遲Rth(550)大于波長440nm 中的膜厚方向的延遲Rth 040),但是從更容易解決彩色位移問題的觀點考慮是優選的。另外,優選本發明的層疊膜為雙軸性光學補償膜。其中,光學補償膜為雙軸性是指,光學補償膜的nx、ny及nz (nx表示面內的慢軸方向的折射率,ny表示在面內與nx正交的方向的折射率,nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。)各自均為不同時,本發明的情況中進一步優選nx >ny> nz。本發明的膜表示雙軸性的光學特性是指在降低液晶顯示裝置尤其是VA模式液晶顯示裝置中的從斜面觀察時的彩色位移問題方面優選的特性。本發明的層疊膜中,優選面內方向的延遲Re及厚度方向的延遲Rth的波長分散隨著相對可視光區域的光成為長波長而變大。其中,具體而言可視光區域的光優選為波長380 780nm,具有越是長波Re及Mit的值大的特性。通過將這種膜使用於本發明的液晶顯示裝置中,可進一步減輕從傾斜方面觀察液晶顯示裝置時的色斑。當本發明的膜用於相位差膜等時,Re及Rth可通過液晶組件及光學膜的設計適當選擇,但在測定波長590nm中面內方向的延遲Re為25nm彡Re彡lOOnm,並且, 膜厚方向的延遲Rth為50nm彡Rth彡250nm,但是從作為相位差膜用於液晶顯示裝置用的光學補償的觀點來考慮是優選的。所述Re更優選為30nm彡Re彡80nm,尤其優選為:35nm彡Re彡70nm。所述Rth更優選為70nm彡Rth彡240nm,尤其優選為 90nm 彡 I Rth | 彡 230nm。本說明書中的ReU)、Rth( λ)分別表示波長λ中的面內的延遲及厚度方向的延遲。在申請本說明書中沒有特別記載時,波長λ設為590nm。ReU)在KOBRA 21ADH(王子計測設備株式會社製造)中將波長λ nm的光向膜的法線方向入射而進行測定。關於RthU),相對於以面內的慢軸(通過KOBRA 21ADH判斷)為傾斜軸(旋轉軸)的(沒有慢軸時,將膜面內的任意方向設成旋轉軸)膜法線方向,從法線方向至一側50度以10度步驟分別從其傾斜的方向入射波長λ nm的光而全部進行6點測定所述ReU),並基於其測定的延遲值與平均折射率的假定值及輸入的膜厚值計算KOBRA 21ADH。另外,還可以將慢軸作為傾斜軸(旋轉軸)(沒行慢軸時,將膜面內的任意方向設成旋轉軸),從任意的2個方向測定延遲值,基於其值與平均折射率的假定值及輸入的膜厚值,通過以下公式(A-I),公式(A-2)及公式(B)計算Re及Rth。其中,平均折射率的假定值可使用聚合物手冊(JOHN WILEY&SONS, INC)、各種光學膜的目錄的值。對未知平均折射率的值可由阿貝折射儀測定。 將主要的光學膜的平均折射率的值如下例示纖維素醯化物(1.48)、環烯聚合物(1.52)、 聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。通過輸入這些平均折射率的假定值與膜厚,KOBRA 21ADH計算nx、ny、nz。通過該計算出的nx、ny、nz進一步計算出 Nz = (ηχ-ηζ)/(nx-ny)。[數1]
權利要求
1.一種流延裝置,其為嵌段狀,並且主濃液與粘度低於所述主濃液的副濃液同時向支撐體流出而形成層疊流延膜,其特徵在於,具備流道,在其內流動主濃液與副濃液,所述流道以可貫穿的形式形成,所述主濃液與所述副濃液含有互不相同的聚合物,在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊有由所述主濃液構成的主層,所述流道具有主流道、副流道、合流部,所述主濃液在所述主流道內流動,所述副濃液在所述副流道內流動,所述合流部使從所述主流道流出的所述主濃液與從所述副流道流出的所述副濃液合流而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液;及控制部,從所述主流道與所述副流道向所述合流部送出所述主濃液與所述副濃液,所述控制部在所述合流部中以所述主濃液的平均流速VM以低於所述副濃液的平均流速VS方式送出ο
2.如權利要求1所述的流延裝置,其特徵在於,具備第1所述副濃液所流通的第1所述副流道、及第2所述副濃液所流通的第2所述副流道,所述合流部使從所述主流道流出的所述主濃液、從所述第1副流道流出的所述第1副濃液、及從所述第2副流道流出的所述第2副濃液合流,所述層疊流延膜中,從所述支撐體側依次重疊由所述第1副濃液構成的第1副層、所述主層、及由所述第2副濃液構成的第2副層。
3.如權利要求1所述的流延裝置,其特徵在於,在分別將所述主流道的出口的面積與所述副流道的出口的面積設為S、分別將所述主濃液供給至所述主流道的體積流量與所述副濃液供給至所述副流道的體積流量設為Q時, 分別以Q/S表示所述主濃液與所述副濃液的平均流速。
4.如權利要求3所述的流延裝置,其特徵在於,(所述副濃液的所述平均流速VQ -(所述主濃液的所述平均流速VM)的值在0. 02m/秒以上0. 2m/秒以下。
5.如權利要求1所述的流延裝置,其特徵在於,所述聚合物為纖維素醯化物,所述主濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Zl 滿足公式(1),所述副濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2滿足公式O)。 公式(1)2. 0 < Zl < 2. 7 公式(2)2. <12
6.一種流延方法,該方法包括如下步驟(A)送出步驟,分別獨立送出包含主聚合物的主濃液、和包含與所述主聚合物不同的副聚合物且粘度低於所述主濃液的副濃液;(B)合流步驟,使經過所述A步驟的所述主濃液與所述副濃液合流,從而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液;及(C)膜形成步驟,使所述層疊濃液向所述支撐體上遊動而在所述支撐體上形成層疊流延膜,所述層疊流延膜在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊由所述主濃液構成的主層,其中在所述A步驟中,以所述合流部中的所述主濃液的平均流速VM低於所述合流部中的所述副濃液的平均流速VS的方式送出所述主濃液與所述副濃液。
7.如權利要求6所述的流延方法,其特徵在於,在所述A步驟中,分別獨立送出粘度低於所述主濃液的第1副濃液及第2副濃液;在所述B步驟中,使經過所述A步驟的所述主濃液、所述第1副濃液、及所述第2副濃液合流而製作所述層疊濃液,在所述C步驟中,形成所述層疊流延膜,所述層疊流延膜從所述支撐體側依次重疊由所述第1副濃液構成的第1副層、所述主層、及由所述第2副濃液構成的第2副層。
8.如權利要求6所述的流延方法,其特徵在於,在將所述主濃液所流通的主流道的出口與所述副濃液所流通的副流道的出口的各面積設為S、分別將所述主濃液供給至所述主流道的體積流量與所述副濃液供給至所述副流道的體積流量設為Q時,分別以Q/S表示所述主濃液與所述副濃液的平均流速。
9.如權利要求8所述的流延方法,其特徵在於,在所述A步驟中,以(所述副濃液的所述平均流速VS)-(所述主濃液的所述平均流速 VM)的值為0. 02m/秒以上0. 2m/秒以下的方式送出所述主濃液與所述副濃液。
10.如權利要求6所述的流延方法,其特徵在於,所述聚合物為纖維素醯化物,所述主濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Zl 滿足公式(1),所述副濃液所含的聚合物中的醯基的總醯基取代度Z2滿足公式O)。公式(1)2. 0 < Zl < 2. 7公式(2)2. 7 <12
11.一種溶液制膜方法,該方法具備如下步驟(A)送出步驟,分別獨立送出包含主聚合物的主濃液、和包含與所述主聚合物不同的副聚合物且粘度低於所述主濃液的副濃液;(B)合流步驟,使經過所述A步驟的所述主濃液與所述副濃液合流,從而製作由所述主濃液與所述副濃液形成層的層疊濃液;(C)膜形成步驟,使所述層疊濃液向所述支撐體上遊動而在所述支撐體上形成層疊流延膜,所述層疊流延膜在所述支撐體上的由所述副濃液構成的副層上重疊由所述主濃液構成的主層;(D)剝離步驟,從所述支撐體剝離所述層疊流延膜;及(E)乾燥步驟,對剝離的所述層疊流延膜進行乾燥,其中,在所述A步驟中,以所述合流部中的所述主濃液的平均流速VM低於所述合流部中的所述副濃液的平均流速VS的方式送出所述主濃液與所述副濃液。
全文摘要
本發明提供一種流延裝置及方法、以及溶液制膜方法,其中,進料頭主體上設置流道。在流道中上遊側的部分配設葉片。葉片將流道的上遊側部分分割成流道。在比葉片更靠下遊側的流道上,從上遊側朝向下遊側依次設置合流部及層疊濃液流道。主濃液以平均速度V20從出口向合流部流動。第1副濃液以平均速度V21從出口向合流部流動,並且第2副濃液以平均速度V22從出口向合流部流動。在合流部中各濃液進行合流。控制部以V21>V20、V22>V20的方式控制各部。合流部中製作分別由各濃液形成層的層疊濃液。
文檔編號C08J5/18GK102153768SQ20111003660
公開日2011年8月17日 申請日期2011年1月31日 優先權日2010年2月8日
發明者中村直貴 申請人:富士膠片株式會社

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