醫療用多層薄膜及復室容器的製作方法

2023-04-27 11:05:11

專利名稱：醫療用多層薄膜及復室容器的製作方法
技術領域：
本發明是關於具有良好耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性等的醫療用多層膜及用該多層膜加工成形製成的醫療用復室容器。
醫療用的復室容器是這樣構成的，它具有多個室，這些室一個一個分開地容納各種不穩定的藥劑(溶液劑、粉劑或固體製劑)，所述藥劑在同時配合使用時，隨時間發生變化。容易剝離開封的弱封接部(易剝離封接部)將各室間彼此隔開，通過適當地剝離開封上述弱封接部，可以使各室內容納的藥劑混合到一起。
在本說明書中，所謂易剝離封接性指的是通過改變熱封接時的熔合溫度，可以有選擇地形成實際上不能剝離開封的強封接部和容易剝離開封的弱封接部(以下稱為易剝離封接部)的性質。
以往，醫療容器用薄膜經常採用對酸、鹼、鹽類等具有高度化學穩定性的聚乙烯或聚丙烯製成。另外，用於加工成形上述醫用復室容器的薄膜，已經知道具有將聚乙烯、聚丙烯等相溶性不同的α-聚烯烴系樹脂熔融混合的樹脂層的單層膜或雙層膜。
例如，特開平2-4671中公布了一種單層膜，它是直鏈低密度聚乙烯和聚丙烯的雙組分混合樹脂單層膜，或者是直鏈低密度聚乙烯、聚丙烯以及乙烯·丙烯共聚物的三組分混合樹脂單層膜，另外，還公布了一種雙層膜，它是由直鏈低密度聚乙烯外層和直鏈低密度聚乙烯與聚丙烯混合樹脂內層構成的。上述混合樹脂中，聚丙烯的熔點最高，它主要用來保證易剝離封接性。
但是，上面所述的雙組分混合樹脂的單層膜，其單層樹脂內混合有大量聚丙烯，而聚丙烯無論是透明性、柔軟性還是耐衝擊性都不如聚乙烯，如果用這種薄膜製造容器，在透明性、柔軟性、耐衝擊性方面難以滿足實際使用要求。
另外，三組分混合樹脂的單層膜，在薄膜成型時發生成分不均勻的問題，也就是說，非晶性或低結晶性且熔點最低的乙烯·丙烯共聚物，其流動性比其它兩個組分都大，尤其是比聚丙烯大得多，因此存在著薄膜的樹脂成分發生偏析的危險，使得乙烯·丙烯共聚物樹脂的優良特性即透明性、柔軟性、耐衝擊性難以在薄膜中得到有效的利用。再有，聚丙烯難以均勻地分散於聚乙烯中，很難加工成形得到具有良好的易剝離封接性的(即聚丙烯均勻分散的)薄膜。而且，這種單層膜在進行熱封接時，由於各樹脂組分的熔點相差很大，熔點最高的樹脂成分(聚丙烯)開始熔化時，熔點最低的樹脂成分(乙烯·丙烯共聚物)已熔化過度，變成液體而流動，熱封接時，膜的厚度變得非常薄，因此，無法進行保持容器強度的恰當的熱封接。
另一方面，在上述專利公報所述的雙層膜的場合，由於外層使用了直鏈低密度聚乙烯(L-LDPE)，與單層的情況相比，透明性、柔軟性有一定改善，儘管如此仍不能滿足要求，而且，容器的耐衝擊性也成問題，特別是將容器冷卻到5℃以下時更是如此。鑑於以上所述，上述雙層膜作為醫用薄膜不能滿足要求，很難實際應用。
再有，這些薄膜沒有充分考慮到耐熱性，用該薄膜加工成形的復室容器如果進行高溫條件(例如121℃、20分鐘)的高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌等，薄膜內的樹脂(直鏈低密度聚乙烯、乙烯·丙烯共聚物)承受不了滅菌溫度而熔化或發泡，發生容器變形、袋破損、封接洩漏等，並且還引起聚乙烯以微小粒子的形式溶出這樣的不良結果。同樣地，在保持復室間的隔壁成易開封狀態的易剝離封接部，直鏈低密度聚乙烯、乙烯·丙烯共聚物也承受不了滅菌溫度而熔化，致使易剝離封接部的封接強度提高，變成與易剝離封接部以外的密封封接部(強封接部)沒有什麼區別，因而缺乏實用性。同時，滅菌後的透明性和柔軟性更降低了。透明性和柔軟性對臨床使用時的操作處理有很大的影響，是一個不可小視的評定項目。
本發明的主要目的是，解決上述問題，提供耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性均優秀的醫療用薄膜和復室容器。
本發明的其它特徵在下述記載中得到清楚的說明。
本發明提供了一種醫療用多層薄膜，其特徵是具有以聚烯烴為主要成分的內層、中間層和外層;
內層由密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物與聚丙烯的混合樹脂形成;
中間層包含有至少一個混合樹脂層，所述混合樹脂層由密度0.920-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物和密度0.880-0.890g/cm3的乙烯·α-烯烴系彈性體按重量比1∶5-2∶1混合的混合樹脂形成，上述混合樹脂佔中間層總壁厚的至少85%;
外層由密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物形成。
本發明的優選實施例方案可以舉出，為了進一步提高耐熱性，在中間層的中間設有由密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物構成的一層的多層薄膜。
本發明的醫用復室容器，是用上述多層薄膜加工成形的。
本發明中的乙烯·α-烯烴聚合物，共聚單體的主體是乙烯，另外含有一定比例的α-烯烴。共聚物的結構可以是無規共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物的任何形式。
乙烯·α-烯烴系彈性體是非晶性或低結晶性的乙烯·α-烯烴共聚物。
在乙烯·α-烯烴共聚物或乙烯·α-烯烴系彈性體中，α-烯烴例如可以是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等碳原子數為3-12的α-烯烴，其中優選用1-丁烯。乙烯·α-烯烴共聚物特別優先選用直鏈聚合物。本發明中使用的密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物的Mw/Mn以1.0-3.0為宜，這樣可以得到透明性良好的產品。Mw表示重均分子量，Mn表示數均分子量。
附圖的簡要說明

圖1是示意說明本發明的多層薄膜的一個實例的放大的縱剖面圖;
圖2是示意說明本發明的多層薄膜的另一個實例的放大的縱剖面圖;
圖3是按工藝順序說明本發明的復室容器的一個製造例的示意圖;
圖4是按工藝順序說明本發明的復室容器的另一製造例的示意圖。
本發明的最佳實施方案如圖1和圖2所示，本發明的醫用多層薄膜由內層1、中間層2和外層3構成，內層1是與容納在成形容器內的藥劑或藥液接觸的最裡層，外層3是與大氣接觸的最外層，中間層2介於內層1和外層3之間。在本發明中，中間層2有單層(見圖1)和多層(見圖2)兩種情況。
為了使易剝離封接成為可能，內層1由乙烯·α-烯烴共聚物和聚丙烯的混合樹脂形成。為了提高耐熱性而又不損害透明性和柔軟性，乙烯·α-烯烴共聚物採用0.930-0.945g/cm3的密度範圍，其中優選0.938-0.942g/cm3，尤其是0.940-0.942g/cm3。
聚丙烯可以使用聚丙烯均聚物或丙烯與α-烯烴共聚物中的任一種。
上述丙烯與α-烯烴的共聚物，其共聚單體的主體是丙烯，另外還含有一定比例的α-烯烴，該共聚物可以是聚丙烯無規共聚物、聚丙烯嵌段共聚物和聚丙烯接枝共聚物中的任一種。上述共聚物所含的α-烯烴，除了乙烯之外，例如可以是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等碳原子數為4-12者，其中優先選用與乙烯的共聚物。
聚丙烯為共聚物的情況下，必須具有與聚丙烯均聚物同等程度的耐熱性。因此，相對於丙烯來說α-烯烴的混合比例應設定在比較低的範圍，例如，α-烯烴是乙烯時，其摻入比例定在20%(重量)以下，優選的是在10%(重量)以下，更為優選的是在5%(重量)以下。下文中所述的聚丙烯，如果沒有特別說明，包括均聚物和共聚物兩種情況。
聚丙烯的熔體流動速率(MFR)可以在1.0-7.0g/10分(230°)的範圍內選擇。例如，對於MFR為2.2g/10分(190℃)左右的上述乙烯·α-烯烴共聚物，可以使用MFR3.0-7.0g/10分(230℃)左右的聚丙烯均聚物。
在本發明中，由於使用了具有上述特定密度範圍的乙烯·α-烯烴共聚物和與該共聚物相溶性比較好的聚丙烯，因此可以將這些樹脂大致均勻地混合起來，可以得到具有良好的易剝離封接性的內層，製成易剝離封接部的開封力十分穩定的製品。
這種聚丙烯與上述乙烯·α-烯烴共聚物的混合樹脂可以形成易剝離封接部的封接溫度範圍比較寬，封接作業場所內的氣溫變化對封接基本上不會產生什麼影響，因此可以很容易做到經常性地獲得穩定的封接強度。而且，即使進行高溫條件(如121℃、20分鐘)下的高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌，由於構成混合樹脂的、密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物和聚丙烯都有良好的耐熱性，其熔點比較高，不會熔化，因此易剝離封接部的封接強度不會提高，從而可以保持易剝離封接性。
乙烯·α-烯烴共聚物與聚丙烯的混合比，對易剝離封接部的密封封接性和開封性有影響，前者與後者的混合比(重量比)為1∶2-3∶1，特別是2∶3-2∶1時可以得到滿意的結果。聚丙烯的混合量低於上述範圍時，開封性不理想，如果超過上述範圍，密封封接性不理想，因而是不可取的。為了不損害透明性和柔軟性，內層1的厚度應在約10-50μm範圍內選擇，優選的範圍是25-35μm，其厚度為多層薄膜總厚度的50%以下，優選的是5-25%。
為了使薄膜整體具有柔軟性和耐衝擊性而又不損害透明性和柔軟性，中間層2採用密度0.920-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物與密度0.880-0.890g/cm3的乙烯·α-烯烴系彈性體按重量比1∶5-2∶1、優選的是2∶5-1∶2、特別是3∶7混合而成的混合樹脂，其中，使用直鏈聚合物是合適的。上述乙烯·α-烯烴共聚物和乙烯·α-烯烴系彈性體的密度，可以根據使用目的在上述範圍內適當選擇。例如，為了進一步提高本發明薄膜整體的耐熱性，乙烯·α-烯烴共聚物採用密度0.930-0.945g/cm3者，優選的是0.938-0.942g/cm3，更優選的是0.940-0.942g/cm3。
為了提高薄膜的整體柔軟性，乙烯·α-烯烴系彈性體優先選擇使用密度0.883-0.887g/cm3、更優選是0.885g/cm3者。
上述混合樹脂的密度以0.910g/cm3以下為宜，特別優選的是0.900-0.910g/cm3。
中間層2可以是如上所述的1層，也可以是在上述樹脂上再層合其它樹脂層而形成的多層結構，例如，如圖2所示，可以在中間層2的中間設置另一樹脂層2a。上述另一樹脂層2a所使用的樹脂，從提高耐熱性的角度考慮，應使用密度0.930-0.945g/cm3、優選的是0.938-0.942g/cm3、更優選是0.940-0.942g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物。該層2a可以插入到中間層的中央。所述另一樹脂層2a的厚度以佔中間層總體的15%以下為宜。
中間層2的總厚度在70-150μm、優選80-140μm、更優選是110-140μm範圍內，以使其佔多層薄膜總厚度的40-85%，優選的是45-80%，更優選是60-80%。
外層3賦予透明性和柔軟性，對於加熱滅菌的溫度條件(例如121℃、20分鐘的高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌)和衝擊必須具有耐久性，所使用的樹脂及構成如下面所述。使用的乙烯·α-烯烴共聚物的密度必須在0.930-0.945g/cm3範圍內，優先選擇使用0.938-0.942g/cm3，更優選0.940-0.942g/cm3。其中，直鏈聚合物特別適用。外層3的厚度在15-65μm、更優選是在20-35μm範圍內，使其厚度佔多層薄膜總厚度的40%以下，更優選的是5-25%範圍。
本發明的多層薄膜可以採用水冷式或空冷式共擠壓薄膜吹塑成形法、共擠壓T模法、層合法等公知的製造方法製造，特別優選的是用共擠壓法同時擠出成形，這樣可以成形得到厚度均勻的樹脂，提高成形效率，並且擠出時樹脂的劣化較小，從而保持了各層的特性，得到透明性和柔軟性俱佳的產品。另外，採用共擠壓法加工成形混合樹脂，可以得到大體上均勻混合的層，使各樹脂成分所具有的特性在整個層上充分體現出來。所得到的多層薄膜，有管狀和片狀兩種情況。製造時的溫度條件是150-270℃，優先選擇用165-230℃。由於1、2、3各層含有共同的成分-直鏈乙烯·α-烯烴共聚物，因此多層薄膜成形時，各層容易熔合。為了保持均一的層厚度以及成形性，構成各層的樹脂的熔體流動速率(MFR)的差別應儘量小一些。另外，本發明的多層薄膜也可以採用把一層分為兩層以上共擠壓成形，這樣可以進一步提高薄膜整體的透明性和柔軟性。
在這種情況下，雖說是多層成形，但是由同一樹脂構成，因此仍按單層來對待。
各層中所含的乙烯·α-烯烴共聚物，如果採用密度0.930-0.945g/cm3者，特別是採用密度值接近0.945g/cm3者，則樹脂中低分子量物質的含量降低，十分理想。另外，乙烯·α-烯烴共聚物的Mw/Mn如果採用1.0-3.0，可以得到樹脂中的低分子量物質含量更低的產物。至於聚丙烯，若使用MFR(230℃)值較低者，低分子量物質將進一步減少。但是，減小MFR(230℃)值應以不損害柔軟性為限。由於使用這樣的樹脂，減輕了抗菌素與樹脂中的低分子量物質的相互作用，不至於產生有害的影響，因此可以免去去除低分子量物質的處理，例如預先在減壓下加熱原料樹脂，或者在薄膜成形過程中保持減壓以除去低分子量物質，或者用正己烷或熱水萃取或洗滌等，可以降低生產設備的成本。
根據本發明，利用1、2、3各層所具有耐熱性、透明性和柔軟性，可以得到整體上良好的耐熱性、透明性和柔軟性，同時可以分別得到源於中間層2和外層3的良好耐衝性和源於內層1的良好的易剝離封接性。因此，本發明可以提供具有良好耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性的醫療用多層薄膜。此外，本發明的多層薄膜還有一個優點由於外層採用乙烯·α-烯烴共聚物，例如在薄膜的外側熔合屏障性多層薄膜(內層為乙烯·α-烯烴共聚物)的覆蓋層的場合，容易實現熔合。
本發明的多層薄膜可以提供這樣一種醫療用復室容器，即在用易剝離封接隔開的各個室中，保存同時配合使用時隨時間而發生變化的藥劑，使用時可以將它們彼此混合或溶解。該復室容器，與本發明的多層薄膜一樣可以製得具有良好耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性的製品。
封入該復室容器中的藥劑可以是粉劑、溶液劑或固體製劑中任一種，粉劑例如可以舉出抗菌劑、抗癌劑、甾類化合物劑、溶血栓劑和維生素等易吸溼、氧化和熱變性的物質，溶液劑例如可以舉出生理食鹽水、葡萄糖溶液、注射用蒸餾水、電解質溶液、胺基酸液、脂肪乳液等。
用本發明的多層薄膜製造復室容器時，例如可以按下述方法進行。圖3中按工藝順序示意說明復室容器製造方法的一個實例，依次經過下面的工序(a)-(e)，可以製得復室容器A。
(a)工序用薄膜吹塑成形製得管狀多層薄膜4，將其在155-185℃的熔合溫度下封接，形成容器的周邊部分(強封接部分5)，在105-150℃熔合溫度下封接，形成位於容器中央部附近的易剝離封接部(弱封接部6)，形成縱橫排列的許多個容器坯料8a;
(b)工序由封接後的多層薄膜4上剪下容器坯料8a，由該坯料8a加工成形開有排藥口安裝孔7的容器8;
(c)工序在容器8的排藥口安裝孔7中插入排藥口9，利用焊接將其安裝在容器上就位;
(d)工序在排藥口9的外側開口部用熔合方法安裝上蓋10，然後密封住;
(e)工序在蓋10的外側口處，用熔合方法安裝上容易拆下來的剝離封接11，得到復室容器A。
在由易剝離封接部(弱封接部6)隔開的上、下容器部中分別在兩個室中封入反應性很高的藥液時，從圖3(c)所示的狀態開始操作，通過排藥口9填充反應性很高的藥液12，然後進行上述的(d)-(e)工序。該容器現在處於圖3(f)所示的狀態。如圖3(g)所示，將空室一側的封接部位切開，打開填充口13，通過填充口13填充反應性高的藥液14，然後封上填充口13，進行高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌，滅菌結束後，乾燥容器外部，整理成規定的形狀。這種狀態示於圖3(h)中。
另外一種情況是在容器的上部和下部分別封入例如抗菌素等藥劑和溶解液等藥液，這種情況下從圖3(c)的狀態開始操作，通過排藥口9填充溶解液15，然後進行上述(d)-(e)工序。在圖3(f)所示的狀態進行高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌，滅菌結束後，乾燥容器外部同時按圖3(g)所示，將空室一側的封接部位切開，打開填充口13，由填充口13吹入清潔的空氣進行乾燥，在無菌條件下通過填充口13填充抗菌素等藥劑16，然後封上填充口13，整理成規定的形狀。該狀態示於圖3(i)中。
圖4中按工藝順序示意說明了復室容器製造方法的另一實例，經過下列的(a′)-(e′)工序，可以製得復室容器A′。
(a′)工序將多層薄膜剪切成規定大小，在該薄膜4′的中心穿孔，形成開口部用的孔5′;
(b′)工序用熔合方法，在薄膜4′的外層一側的孔5′處安裝上嘴6′;
(c′)工序以嘴6′為中心將薄膜4′對摺，形成兩片重疊的狀態;
(d′)工序預留出填充口7′和8′，在155-185℃的熔合溫度下將上述2片重疊在一起的薄膜4′的周邊部位封接起來，形成強封接部9′，製成容器;
(e′)工序在105-150℃的熔合溫度下、於容器中間部位形成易剝離封接部(弱封接部)10′，得到復室容器A′。
在用易剝離封接部10′隔開的容器上部和下部，例如在兩個室中分別封入反應性很高的藥液時，通過填充口7′和8′將藥液11′和12′填入容器上部和下部，然後封住兩個填充口7′和8′，進行高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌，滅菌結束後乾燥容器外部，整理成規定形狀。這一狀態示於圖4(f′)中。
另外一種情況是在容器的上部和下部例如封入抗菌素等藥劑和溶解液等藥液，在圖4(e′)所示狀態，由溶解液室一側的填充口7′填充溶解液13′，然後將兩填充口7′、8′封住，進行高壓蒸氣滅菌或熱水滅菌。這一狀態示於圖4(g′)中。滅菌結束後乾燥容器外部，同時，按圖4(g′)所示，利用切割重新開封空室一側的填充口8，由填充口8吹入清潔的空氣進行乾燥，然後按圖4(h′)所示，通過重新開封的填充口8′在無菌條件下填充抗菌素等藥劑14′，填充後按圖4(i′)所示封住填充口8′，整理成規定形狀，工藝過程結束。
下面，舉出本發明的醫用多層薄膜及復室容器的製造例，然後舉出使用它們的試驗例。
實施例1用水冷式共擠壓薄膜吹塑成形機加工成形得到具有3層的薄膜，內層是直鏈中密度聚乙烯(乙烯·1-丁烯共聚物)[三井石油化學株式會社製造;密度0.941g/cm3，MFR2.2g/10分(190℃)，Mw/Mn＝2.4](以下簡稱PE①)與聚丙烯均聚物[三井石油化學株式會化製造;密度0.910g/cm3，MFR4.0g/10分(230℃)](以下簡稱PP①)按樹脂混合比3∶2構成的厚30μm的混合樹脂層，中間層是PE①與乙烯·α-烯烴系彈性體(乙烯·1-丁烯共聚物)[三井石油化學株式會製造(商品名タフマA);密度0.885g/cm3，MFR0.5g/10分(190℃)](以下簡稱PE②)按樹脂混合比3∶7構成的厚115μm的混合樹脂層，外層是由PE①構成的厚30μm的層。使用該薄膜，按上述復室容器製造方法(密封封接也就是強封接的溫度為158℃，易剝離封接溫度為140℃)，製成內容量100ml用的、具有易剝離封接的復室容器。
實施例2-8及比較例1-2按照與本發明1同樣方法加工成形下述多層薄膜和復室容器。
另外，將現有技術中舉出的樹脂構成的2層薄膜和與本發明不同的3層薄膜用於比較試驗。
實施例2內層PE①+PP①混合樹脂(混合比2∶1)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①實施例3內層PE①+PP①混合樹脂(混合比1∶1)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①實施例4內層PE①+PP①混合樹脂(混合比2∶3)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①實施例5內層PE①+PP①混合樹脂(混合比3∶2)中間層(第1層)PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)(第2層)PE①(第3層)PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)
外層PE①實施例6內層PE①+PP①混合樹脂(混合比3∶2)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①實施例7內層PE①+PP①混合樹脂(混合比3∶2)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①實施例8內層PE①+PP①混合樹脂(混合比3∶2)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①比較例1內層PE③+PP②混合樹脂(混合比2∶1)PE③＝直鏈低密度聚乙烯(乙烯·1-丁烯共聚物)[三井石油化學株式會社製造密度0.920g/cm3，MFR2.0g/10分(190℃)(以下簡稱PE③)PP②＝聚丙烯無規共聚物(乙烯·丙烯共聚物)[三井石油化學株式會社製造;密度0.910g/cm3，MFR 1.0g/10分(230℃)](以下簡稱PP②)外層PE③比較例2內層PE④+PP②混合樹脂(混合比3∶2)
PE④＝直鏈高密度聚乙烯(乙烯·1-丁烯共聚物)[三井石油化學株式會社製造;密度0.961g/cm3，MFR17g/10分(190℃)](以下簡稱PE④)中間層PE①+PE②混合樹脂(混合比3∶7)外層PE①試驗例使用本發明實施例1-8及比較例1-2中製造的復室容器，本容器的每個室中各填充50ml蒸餾水，在121℃熱水滅菌處理20分鐘，然後按下述試驗方法進行評定，評定結果列於下面的表1和表2中。
耐熱性試驗是採用目視法觀察滅菌後的容器，檢查其變形、袋破損、封接洩漏、折皺、阻塞的情況，以此作為耐熱性評定的標準。
透明性是通過目視觀察滅菌後的白濁化進行評定。
柔軟性是在室溫下從60cm高度讓內容液自然排出，通過目視觀察進行評定。
耐衝擊性是採用下落試驗，將10個該容器在溫度5℃以下裝入一個箱子(長×寬×高＝105×125×185mm，重量160g)，一共裝3箱。對箱子的面、稜邊、角分別地從距地面1.2米高處進行10次落下衝擊，3箱全部試驗完後，取出容器(30個)，目視觀察每個容器有無液體洩漏、開裂、破袋(按JIS-Z-0202標準)。
易剝離封接部的開封性採用壓縮試驗，在東洋精機製作所的拉壓試驗機(ストロゲラフMZ型)上安裝直徑100mm的壓縮夾具。在封入溶液部位以50mm/分的速度壓下，測定易剝離封接部開封時加在夾具上的壓力，計算出開封力的變動係數。易剝離封接部的初期開封力根據各內層樹脂的構成設定為10-25kg，開封力的變動係數是相對地表示易剝離封接部的開封力波動性的參數，按下式計算開封力的變動係數＝開封力的標準偏差/開封力的平均值另外，還要目視觀察整體的外觀情況，檢查折皺、變形、破袋的狀態。
根據以上評定項目進行綜合評價。
表1
表2
表中，◎表示非常好，○表示良好，△表示不太好，×表示不好。
下面，對上述試驗結果(表2)作更詳細的說明。
關於壓縮試驗中的易剝離封接部的開封力變動係數，本發明1-8的容器為0.068-0.150，而比較例2的容器為0.410，表明開封力具有比較大的變動範圍。
比較例1的容器，由於耐熱性不足，不能承受121℃、20分鐘的滅菌溫度而熔化，沒有能保持住容器的形狀。由於這一原因，下落試驗、自然排出試驗、壓縮試驗沒有辦法進行，無法進行試驗的項目在表中用＊標記。
在本發明1-8中，將PE①的密度由0.941g/cm3變成0.940g/cm3[MFR2.2g/10分(190℃)，Mw/Mn＝2.4]，除此以外在全都相同的條件下進行試驗，所得結果與本發明1-8基本上相同。另外，在比較例1和2中，PP②是採用聚丙烯無規共聚物，用PP①代替它也得到相同的結果。
本發明提供了具有良好耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性的醫用多層薄膜，此外還提供了利用這種多層薄膜製成的具有良好耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝擊性和易剝離封接性的醫用復室容器。
權利要求
1.醫療用多層薄膜，其特徵是具有以聚烯烴為主要成分的內層、中間層和外層；內層由密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物與聚丙烯的混合樹脂形成；中間層包含有至少一個混合樹脂層，所述混合樹脂層由密度0.920-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物和密度0.880-0.890g/cm3的乙烯·α-烯烴系彈性體按重量比1∶5-2∶1混合的混合樹脂形成，上述混合樹脂佔中間層總壁厚的至少85%；外層由密度0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物形成。
2.權利要求1所述的醫療用多層薄膜，其中，中間層的乙烯·α-烯烴共聚物的密度是0.930-0.945g/cm3。
3.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，中間層是上述混合樹脂層的單層結構。
4.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，中間層是上述混合樹脂層和夾在該層中間、由密度為0.930-0.945g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物構成的其它樹脂層的多層結構。
5.權利要求1所述的醫療用多層薄膜，其中，內層、中間層和外層中使用的乙烯·α-烯烴共聚物的密度是0.938-0.942g/cm3。
6.權利要求1所述的醫療用多層薄膜，其中，內層、中間層和外層中使用的乙烯·α-烯烴共聚物的密度是0.940-0.942g/cm3。
7.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其中，中間層使用的乙烯·α-烯烴系彈性體的密度是0.883-0.887g/cm3。
8.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其中，中間層使用的混合樹脂的兩個組分即乙烯·α-烯烴共聚物和乙烯·α-烯烴系彈性體的重量比是2∶5-1∶2。
9.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其中，中間層所使用的混合樹脂層的兩個組分即乙烯·α-烯烴共聚物和乙烯·α-烯烴系彈性體的重量比是3∶7。
10.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其中，在中間層的中間另有一層由密度0.938-0.942g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物構成的樹脂層。
11.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其中，在中間層的中間另有一層由密度0.940-0.942g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物構成的樹脂層。
12.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，用以形成內層的乙烯·α-烯烴共聚物和聚丙烯的重量比是2∶3-2∶1。
13.權利要求1所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，內層、中間層和外層所使用的乙烯·α-烯烴共聚物的密度是0.940-0.942g/cm3，中間層所使用的乙烯·α-烯烴系彈性體的密度是0.883-0.887g/cm3，中間層所使用的混合樹脂的兩個組分即乙烯·α-烯烴共聚物和乙烯·α-烯烴系彈性體的重量比是3∶7。
14.權利要求4所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，內層、中間層、外層和夾在中間層的中間的另一樹脂層所使用的乙烯·α-烯烴共聚物的密度是0.940-0.942g/cm3，中間層使用的乙烯·α-烯烴系彈性體的密度是0.883-0.887g/cm3，中間層所使用的混合樹脂成分即乙烯·α-烯烴共聚物和乙烯·α-烯烴系彈性體的重量比是3∶7。
15.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，內層所使用的聚丙烯是聚丙烯均聚物。
16.權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜，其特徵是，內層所使用的聚丙烯是丙烯與α-烯烴的共聚物，共聚單體的主體是丙烯。
17.醫療用復室容器，其特徵是，由權利要求1或2所述的醫療用多層薄膜加工成形。
18.醫療用復室容器，其特徵是，由權利要求13所述的醫療用多層薄膜加工成形。
19.醫療用復室容器，其特徵是，由權利要求14所述的醫療用多層薄膜加工成形。
全文摘要
本發明提供了醫療用多層薄膜，主要用來加工成醫療用的復室容器，內層由密度0.930—0.945g/cm
文檔編號A61J1/10GK1091710SQ9410150
公開日1994年9月7日 申請日期1994年2月5日 優先權日1993年2月5日
發明者井上富士夫, 泉雅滿, 山薰明 申請人:株式會社大製藥工場