凝固化基料的製作方法

2023-04-27 03:07:06

專利名稱：：凝固化基料的製作方法凝固化基料
背景技術：
：該本發明總體上涉及凝固化和粘結試劑領域。具體而言，該本發明涉及曱基丙烯酸鹽的凝固化和粘結試劑。在組織機構以及工業的運行中利用的凝固化技術以及固體塊體清洗劑首先在Fernholz等人的編號為32,762以及32，818的美國再公告專利中按SOLIDPOWEI^牌號的技術被使用。另外，基本上使用水合碳酸鈉材料的碳酸鈉水合物澆鑄凝固產物公開在Hei1e等的美國專利US4，595，520以及US4，680,134中。近些年來，注意力已經轉移到製備卓有成效的清洗劑材料，其來源於較少腐蝕劑的材料比如蘇打灰、又名碳酸鈉。在開發碳酸鈉基清洗劑的早期工作中發現在凝固化以後碳酸鈉水合物-基材料經常膨脹，(即，尺寸不穩定)。上述膨脹妨礙包裝、分配、以及使用。該固體材料尺寸不穩定性與在製備該碳酸鈉固體材料中製備的各種水合物形態的不穩定特性有關。早期的由水合物碳酸鈉製備的產物一般由無水物、l摩爾水合物、7摩爾水合物、10摩爾或更多的水合物的混合物組成。然而，在該產物已經製備和存儲在環境溫度下之後，發現該初始產物的水合狀態在例如1、7和IO摩爾水合物的水合物形式之間變換，導致該化學製品塊體尺寸不穩定。在這些常規的實體形態固體組合物中，水含量以及溫度改變導致結構以及尺寸的改變，這種改變會導致該固體形態破壞，導致問題比如容器破裂以及固體形態不適合分配者使用。另夕卜，常規的固體鹼性清潔劑，尤其是為了用於組織機構以及商業用途的那些，通常在它們的組合物中需要磷酸鹽。該磷酸鹽一般在該組合物中用於多個目的，例如，用以控制凝固速率，用以除去以及抑制汙垢，以及作為有效的硬度多價螯合劑。在編號為6,258,765、6,156,715、6,150,324,以及6，177,392的美國專利中發現、公開、以及要求保護使用包括碳酸鹽、諸如氨基羧酸鹽之類的有機乙酸鹽，或者膦酸鹽組分以及水的粘結劑製備固體塊體功能材料。由於生態方面的考慮，近來進一步工作涉及替換在清洗劑中的含磷物質。另外，據信在有些情況下作為粘結劑以及硬度多價螯合劑的用於替換含磷物質的包含次氨基三乙酸(NTA)的氨基羧酸鹽組分是致癌的。如上所述，它們的應用也已經減少。正需要提供替代的凝固化技術無磷的和/或無NTA的。然而,可預測性一直妨礙成功用環境-友好的替代物替換含磷和/或NTA的組分的嘗試。
發明內容固體清洗組合物，其包含甲基丙烯酸鹽、水、消泡劑、羧酸鹽、碳酸鈉、偏矽酸鹽、以及表面活性劑。該固體清洗組合物包括按重量計算約1%-約10%的曱基丙烯酸鹽，按重量計算小於約5%的水，按重量計算約1%-約5%的消泡劑，按重量計算約10%-約30%羧酸鹽，按重量計算約15%-約80%碳酸鈉，按重量計算約1%-約5%的偏矽酸鹽，以及按重量計算約1%-約5%的表面活性劑。該凝固化系統可以用於，例如，固體清潔劑組合物。發明詳述本發明的凝固化基料可以用於任何需要尺寸穩定的固體塊體的多種情況中。該凝固化基料是尺寸穩定的以及有合適的凝固速率。另外，該凝固化基料可以基本上不含磷以及NTA,使得所製備的該凝固化基料尤其用於要求使用對環境無害清潔劑的清洗應用。上述的應用包括，但是不局限於機械和手工洗滌器皿、預浸、洗滌以及紡織品清洗和脫色、地趁清洗和脫色、車輛清洗和護理應用、表面清理和脫色、廚房以及浴室清洗和脫色、地板清洗和脫色、定置洗淨操作、一般用途清洗和脫色、工業或者家庭的清潔器、以及害蟲防治試劑。同樣提供適合用該凝固化基料製備固體清潔劑組合物的方法。7該凝固化基料、或者粘結劑，通常包括甲基丙烯酸鹽、碳酸鈉(蘇打灰)，以及用於形成固體組合物的水。適合該凝固化基料的組分濃度範圍為約1%-約10%按重量計算的甲基丙烯酸鹽、約5%-約40%按重量計算的水、以及約15%-約80%按重量計算的碳酸鈉。特別適合該凝固化基料的組分濃度範圍為約1%-約7。/。的甲基丙烯酸鹽、約5%-約10%按重量計算的水、以及約20%-約70%按重量計算的碳酸鈉。本領域技術人員會理解適合於獲得相當性能的凝固化基料的其它的組分含量範圍。該凝固化基料實際的凝固機理經由灰分水合、或者碳酸鈉同水的相互作用而發生。該甲基丙烯酸鹽用作在動力學以及熱力學方面控制該凝固化過程以及提供可以粘結另外的功能材料以形成功能固體組合物的固體粘結劑。該甲基丙烯酸鹽通過作為游離水的給體和/或受體來穩定該碳酸鹽水合物以及功能固體組合物。通過控制用於灰分水合的水分遷移速率，該曱基丙烯酸鹽控制凝固速率以向所得到的產物提供工藝以及尺寸穩定性。該凝固速率是重要的因為如果該凝固化基料凝固太快速，則該組合物可以在混合期間凝固以及停止處理。如果該凝固化基料凝固太慢，則損失有價值的處理時間。該甲基丙烯酸鹽通過保證該固體塊體不膨脹同樣向最終產品提供尺寸穩定性。如果該固體塊體在凝固化以後膨脹，則可能發生各種問題，包括而不限於密度、完整性、以及外觀降低；以及不能分配或者包裝該固體塊體。在合併入該清潔劑組合物之前，該曱基丙烯酸鹽與水組合以及可以作為固體水合物或者作為固體甲基丙烯酸鹽提供，該固體曱基丙烯酸鹽在水溶液中、例如在液體預混合液中是溶劑化物。然而，該曱基丙烯酸鹽當被加到該清潔劑組合物用於該清潔劑組合物以有效地凝固時必須處於水基料之中。通常，認為曱基丙烯酸鹽的有效量是化系統的數量。曱基丙烯酸鹽的適合實例包括，但是不局限於，聚甲基丙烯酸鹽。特別適合的聚甲基丙烯酸鹽實例包括，但是不局限於聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鉀、聚曱基丙烯酸銨；以及聚曱基丙烯酸的鏈烷醇胺鹽，比如聚曱基丙烯酸的三乙醇胺鹽以及聚甲基丙烯酸的單乙醇胺鹽。可商購的聚甲基丙烯酸鈉的適合實例包括，但是不局限於，從ALCOChemical,Chattanooga,TN獲得的Alcosperse125。可以獨立地向該凝固化基料加入水或者由於水存在於向該清潔劑組合物加入的含水材料之中，可以在該凝固化基料之中提供水。例如，向該清潔劑組合物加入的材料可以包括水或者可以在所得到的用於同該凝固化基料組分反應的含水預混合液中製備。一般，在該凝固化基料之中引入水以為該凝固化基料提供在凝固化之前所要求的加工粘度以及提供所要求的凝固速率。該水也可以作為加工助劑存在以及可以除去或者變成結合水。由此該水可以以粘結劑水溶液、或者任何其它成分的水溶液、和/或在加工中作為助劑加入的水介質的形式存在。另外，預期該水介質在該固化過程中可以作為固體形成該濃縮物。另外應該理解該水可以作為去離子水或者軟化水來提供。在所產生的固體清潔劑組合物中水的數量取決於該清潔劑組合物是否將要經由成形工藝或者澆鑄(凝固化發生在容器之內)工藝加工。通常，如果該組分通過成形工藝加工，則據信該清潔劑組合物包括相對少的用於凝固化的水量，和該澆鑄工藝相比。如果通過成形工藝製備該固體清潔劑組合物，則水的存在範圍為約5%-約18%，按重量計算，優選約7%-約15%,按重量計算，以及更優選約8%-約14%，按重量計算。如果通過澆鑄製備該固體清潔劑組合物，則水存在範圍為約19%-約50%，按重量計算，優選約20%-約40%，按重量計算，以及更優選約22%-約30%,按重量計算。為追求"綠色"以及對環境無害，該凝固化基料以及起所產生的固體清潔劑組合物也可不含有含磷或者次氨基三乙酸(NTA)的化合物，使得該清潔劑組合物毒性較小以及環境上更可接受。該凝固化基料以及所產生的固體清潔劑組合物也是氯-相容的粘結劑。無磷指組合物、混合物，或者成分中未加入含磷化合物。如果含磷化合物作為無磷的組合物、混合物、或者成分的雜質存在，則應該使所產生的組合物中的舍磷化合物含量小於約0.5重量％、小於約0.1重量％、通常小於約O.01重量％。無NTA指組合物、混合物，或者成分中未加入含NTA混合物。如果含NTA混合物作為無NTA的組合物、混合物、或者成分的雜質存在，則應該使所產生的組合物中的NTA含量小於約0.5重量％、小於約0.1重量％、通常小於約0.01重量％。另外的功能材料該水合凝固化基料、或者粘結劑可用於形成固體清潔劑組合物，該固體清潔劑組合物包括另外的組分或者試劑在內，比如另外的功能材料。如上所述，在一些實施方案中，包括碳酸鈉、水，以及曱基丙烯酸鹽的該凝固化基料可以為清潔劑組合物總量提供大量的、或者甚至是所有的重量，例如在實施方案中幾乎沒有或者沒有另外的功能材料處於其中。該功能材料向該固體清潔劑組合物提供所要求的性能以及功能。就本申請而言，該術語"功能材料"包括材料那些當分散或者溶於應用和/或濃縮溶液、比如水溶液時，在特定的應用中提供有益的性能。一些特定的功能材料實例在以下更詳細討論，但是本領域技術人員及其他人應理解所討論的特定材料僅是通過舉例給出的，以及可以使用廣泛多樣的其它功能材料。例如，以下討論的許多功能材料涉及用於清洗和/或脫色應用的材料，但應理解其它的實施方案可以包括用於其它應用的功能材料。清洗劑該清洗劑可以包括任何組分如果分散或者溶於水溶液以及應用於基材用於從該基材除去汙垢以提供去汙性能。該清洗劑一般包括鹼源以及至少一種表面活性劑。在特定實施方案中，該清洗劑優選包含表面活性劑或者表面活性劑體系、鹼源、水質調整劑、以及酶。該術語"表面活性劑體系"指至少兩種表面活性劑的混合物，以下更詳細地公開。在特定實施方案中，該凝固化試劑包括氫氧化鈉、碳酸鈉或者灰分、以及矽酸鈉、或者其組合。由此，該凝固化試劑可以實質上為無機物以及任選作為鹼源。鹼源該固體清潔劑組合物可以包括有效量的一種或多種鹼源以加強基底清洗以及改善該清潔劑組合物的去汙性能。通常，可以預期該濃縮物將包括鹼源含量為至少約5%，按重量計算，至少約10%，按重量計算，或者至少約15%,按重量計算。為了給在該濃縮物中的其它組分提供充分的空間，可以在該濃縮物中提供的鹼源含量為小於約75%，按重量計算，小於約60%，按重量計算，小於約40%，按重量計算，小於約30%，按重量計算，或者小於約20%，按重量計算。該鹼源組成可以佔該固體清潔劑總重量的約0.1%-約90%，按重量計算，約0.5%-約80%，按重量計算，以及約1%-約60%，按重量計算。—種或多種鹼源的有效量應該被認為是為應用組合物提供pH至少約8的數量。如果該應用組合物的pH為約8-約10，則可以認為它是微鹼性的，以及如果pH大於約12時，則認為該應用組合物是腐蝕性的。通常，合乎需要的是該應用組合物作為緩和鹼性的混合洗滌劑被提供，因為據認為其比基於腐蝕性的應用組合物要安全。在一些情況下，該固體清潔劑組合物可以提供應用組合物，該應用組合物在pH級別低於約8下有用。在上述的組合物中，該鹼源可以省略，以及可以使用另外的pH調整試劑以為該應用組合物提供所要求的pH。因此，應該理解該鹼源是作為該固體清潔劑組合物的任選組分。適合該固體清潔劑組合物的鹼源實例包括，但是不局限於鹼金屬碳酸鹽和鹼金屬氫氧化物。可以被使用的示範性的鹼金屬碳酸鹽包括，但是不局限於鈉或者鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、及其混合物。示範性的鹼金屬氬氧化物可以被使用包括，但是不局限於鈉或者鉀的氫氧化物。該鹼金屬氫氧化物可以以本領域已知的任何形式加到該組合物中，包括作為固體珠粒、溶解為水溶液、或者其組合。鹼金屬氬氧化物是可商購的顆粒狀固體或者具有粒度約12-100美國篩的混合顆粒的珠粒，或者作為水溶液，舉例來說，按重量計算50%以及73°/。的溶液。優選該鹼金屬氫氧化物以水溶液的形式、優選50%按重量計算的氫氧化物溶液，加入以降低在該組分中由於該固體鹼材料水合而產生熱的數量。除第一鹼源之夕卜，該固體清潔劑組合物可以包含第二鹼源。有用的第二鹼源的實例包括，但是不局限於金屬矽酸鹽比如鈉或者鉀的矽酸鹽或者偏矽酸鹽；金屬碳酸鹽鈉或者鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、及其混合物。金屬硼酸鹽比如鈉或者鉀的硼酸鹽；以及乙醇胺以及胺。通常得到的上述的鹼性試劑呈含水或粉末狀，該兩者在配製本申請的固體清潔劑組合物中都有用。表面活性劑該固體清潔劑組合物可以包括至少一種清洗劑，該清洗劑包含表面活性劑或者活性劑體系。各種表面活性劑可被用於固體清潔劑組合物，包括但不限於陰離子、非離子的、陽離子的、以及兩性離子的表面活性劑。應該理解表面活性劑是該固體清潔劑組合物的任選組分以及可以被從該濃縮物中排除。可以祐:使用的示範性表面活性劑的商購來源有許多。就表面活性劑的論述而言，見Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第三版，第8巻，第900-912頁。如果該固體清潔劑組合物包括清洗劑，則所提供的該清洗劑的含量能有效提供所要求級別的清洗。該固體清潔劑組合物，當作為濃縮物提供時，可以包括約0.05%-約20%按重量計算的、約0.5%-約15%按重量計算的、約1%-約15%按重量計算的、約1.5%-約10%按重量計算的、以及按重量計算約2%-約5/的該清洗劑。表面活性劑在濃縮物中的另外示範性範圍包括按重量計算約0.5%-約5%、按重量計算約1%-約3%。用於該固體清潔劑組合物的陰離子表面活性劑實例包括，但是不局限於羧酸鹽比如烷基羧酸鹽(羧酸鹽)以及聚烷氧基羧酸鹽、醇乙氧基化物羧酸鹽、壬基苯酚乙氧基化物；磺酸鹽比如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、磺化脂肪酸酯；硫酸鹽比如醇的硫酸鹽(sulfatedalcohols)、醇乙氧基化物石克酸鹽、烷基酚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、磺基丁二酸酯，以及烷基醚硫酸鹽。示範性的陰離子表面活性劑包括，但是不局限於烷基芳基磺酸鈉、a-烯烴磺酸鹽、以及脂肪醇硫酸鹽。用於該固體清潔刑組合物的非離子型表面活性劑實例包括，但是不局限於具有聚亞烷基氧化物聚合物作為表面活性劑分子一部分的那些。上述的非離子型表面活性劑包括，但是不局限於氯-、苯甲基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-及其它類似烷基封端的脂肪醇的聚乙二醇醚；無聚亞烷基氧化物的非離子表面活性劑如烷基聚苷(alkylpolyglycosides);山梨聚糖以及蔗糖酯以及它們的乙氧基化物；烷氧基化的胺比如烷氧基化乙二胺；醇烷氧基化物比如醇的乙氧基化物丙氧基化物、醇的丙氧基化物、醇的丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物；壬基苯酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚；羧酸酯比如甘油酯、聚環氧乙烷酯、脂肪酸的乙氧基化物以及乙二醇酯；含羧基的醯胺比如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚氧乙烯脂肪酸醯胺；以及聚亞烷基氧化物嵌段共聚物。可商購的環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物包括，但是不局限於，PLURONIC⑧，從BASFCorporation,FlorhamPark,NJ獲得。可商購的矽酮表面活性劑的實例包括，但是不局限於，ABIL⑧B8852，從GoldschmidtChemicalCorporation,Hopewel1，VA獲得。可被用於該固體清潔劑組合物的陽離子表面活性劑的實例包括，但是不局限於胺比如伯、仲以及叔的一元胺，其具有Cu烷基或者鏈烯基鏈，乙氧基化烷基胺，烷氧基化的乙二胺，咪唑比如1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉，2-烷基-l-(2-羥乙基)-2-咪唑啉等；以及季銨鹽，舉例來說有,烷基季銨氯化物(alkylquaternaryammoniumchloride)表面活性劑比如n-烷基(d廣ds)二甲基爺基氯化銨、n-十四烷基二甲基苄基銨氯化物單水合物，以及亞萘基-取代季銨氯化物比如二曱基-l-萘基甲基銨氯化物。該陽離子表面活性劑可用於提供消毒性可被用於該固體清潔劑組合物的兩性離子表面活性劑的實例包括，但是不局限於甜菜鹼、咪唑啉以及丙酸酯。皿機械裝置，所以如果要使用表面活性劑，則所選擇的該表面活性劑，可以是那些在洗碗盤或者洗滌器皿的機械裝置之內使用時，能提供可接受起泡沫程度的那些。應該理解通常認為用於自動的洗碗盤或者洗滌器皿機械裝置的固體清潔劑組合物是低-起泡沫組合物。將要理解提供所要求級別的洗滌活性的低泡沫表面活性劑在諸如洗碟機之類的環境中是有利的，其中存在大量泡沫可能產生問題。除選擇低泡沫表面活性劑之外，將要理解可使用除泡劑以降低泡沫產生。因此，可以使用被認為是低泡沫表面活性劑的表面活性劑。另夕卜，可以使用其它的表面活性劑結合除泡劑以控制起泡沫的級別。—些表面活性劑還可以用作第二凝固化劑。例如，具有高熔點的陰離子表面活性劑在應用溫度下提供固體。已經發現的最有用的陰離子表面活性劑包括，但是不局限於直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑、醇硫酸鹽、醇醚硫酸鹽、以及oc-烯烴磺酸鹽。通常，出於對成本和效率的考慮，優選直鏈烷基苯磺酸鹽。含有正負電荷的或者兩性離子表面活性劑對提供去垢、乳化、潤溼以及調理也是有用的。典型的兩性表面活性劑包括，但是不局限於N-椰油基-3-丙氨酸以及酸式鹽、N-牛脂基-3-亞氨基二丙酸鹽、N-月桂基-3-亞氨基二丙酸二鈉鹽、N-羧甲基-N-椰油基烷基-N-二曱基銨氫氧化物、N-羧甲基-N-二甲基-N-(9-十八烯基)氬氧化銨、(1-羧基十七烷基)三甲基氫氧化物、(1-羧基十一烷基)三曱基氫氧化物、N-椰油基醯胺乙基-N-羥基乙基甘氨酸鈉鹽、N-羥乙基-N-脂肪醯胺甘氨酸鈉鹽、N-羥乙基-N-月桂醯胺基-p-丙氨酸鈉鹽、N-椰油基醯胺基-N-羥乙基-p-丙氨酸鈉鹽、混合脂環族胺以及它們的乙氧基化和硫酸化的鈉鹽、2-烷基-1-羧甲基-l-羥乙基-2-咪唑啉氫氧化物鈉鹽或者游離酸，其中該烷基可以壬基、十一烷基和十七烷基。其它的有用的兩性表面活性劑包括，但是不局限於1，1-雙(羧甲基)-2-十一烷基-2-咪唑啉氫氧化物二鈉鹽和油酸-乙二胺縮合物、丙氧基化和硫酸化的鈉鹽，和氧化胺兩性表面活性劑。第二凝固化劑在一些實施方案中，該組合物可以包括第二凝固化劑。例如，該凝固化劑可以實質上為無機物以及還可以任選作為鹼源。在特定實14施方案中，該第二凝固化劑包括氫氧化鈉、碳酸鈉或者灰分、以及矽酸鈉、或者其組合。適合的第二凝固化劑包括，但是不局限於鹼金屬氫氧化物、鹼金屬磷酸鹽、無水碳酸鈉、無水硫酸鈉、無水醋酸鈉，及其它已知的能水合的化合物。第二凝固劑的數量對凝固化實現而言取決於幾個必需的因素，包括使用正確的凝固試劑、該組合物中水的數量以及其它清潔劑組分的水合能力。在某些實施方案中，該第二凝固劑可同時作鹼源使用。在一些實施方案中，將包括大部分氫氧化鈉的固體清潔劑組合物澆注以及凝固化。例如，氬氧化鈉水合物可用於在凍結過程中使用該氫氧化鈉水合物的低熔點(約5(TC-65。C)來凝固化澆鑄材料。該清潔劑的活性組分與該熔融氫氧化鈉混合以及冷卻以凝固化。所產生固體是水合固體氫氧化鈉的基料連同溶解或者懸浮在該水合物基料中的清潔劑成分。在通常的澆鑄固體及其它現有技術的水合物固體中，該水合化學藥品與水起反應以及該水合反應進行至基本上完成。該氬氧化鈉還在器皿洗滌系統中以及在其它需要快速以及完全的去汙的應用位置提供實質上的清洗。在這些早期的產品中，氫氧化鈉是理想的候選者因為該苛性鹼材料的高度鹼性特性提供優良的清洗。使用氫氧化鈉以及碳酸鈉的組合還可形成澆鑄固體。某些實施方案包含至少約30重量％的結合水的鹼金屬氫氧化物。其它的實施方案包含約30重量°/-約50重量％的鹼金屬氫氧化物。在其它的實施方案中，該固體清潔劑組合物的第二凝固化試劑包括鹼性的碳酸鹽、水、以及多價螯合劑。例如，該組合物可包括有機膦酸鹽的鹼金屬鹽約1重量％-約30重量％、優選約3重量％-約15重量％的鉀鹽；以及約5重量％-約15重量％、優選約5重量％-約12重量％的水；以及約25重量％-約80重量％、優選約30重量°/廣約55/重量%的鹼金屬碳酸鹽。當此材料固化時形成單一的E-形水合物粘結組合物。E-形材料公開在專利編號為6，177，392，6,660,707,6，156，715，6，410，495，6，653，266，6，831，054，和6，583，094的美國專利中，其中所有引入本申請作為參考。該固體清潔劑組合物可包含主體部分的碳酸鹽一水合物、一部分非水合(實質上無水的)鹼金屬碳酸鹽以及該E-形粘結組合物，其包含一部分該碳酸鹽材料、一定量的該有機膦酸鹽以及水合水。在其它的實施方案中，該第二凝固化試劑包括有效量的一種或多種無水鹽，選擇其進行水化以及在出現顯著的磷酸鹽退化(phosphatereversion)的溫度以下炫化。上述的溫度一般範圍在約20°C-約80。C、優選約33。C-約65°C，以及更優選使用在約35。C-約50。C溶化的鹽。該分散的、水合的鹽凝固化當該乳液被冷卻以及可以結合足夠的游離水以在環境溫度下，例如，在大約15°C-約25。C下提供穩定、均勻的固體。優選一定量的無水碳酸鈉、無水硫酸鈉或其混合物當它們冷卻至將要應用的環境溫度時能有效固化該組合物。第二凝固化試劑的數量與存在於該組合物中的水的百分含量以及其它清潔劑組分的水合能力有關。增效助劑或者水質調整劑該固體清潔劑組合物可以包括一種或多種增效試劑、也稱為螯合或者多價螯合劑(例如，增效助劑)，包括，但不限於多聚磷酸鹽、膦酸鹽、氨基羧酸、或者聚丙烯酸鹽。通常，螯合劑是能夠配位(即，結合)通常存在於天然水中的金屬離子以防止該金屬離子幹擾清洗組合物中其它清潔劑成分作用的分子。如果包括有效量的該螯合/多價螯合試劑，則該螯合/多價螯合試劑還可用作臨界試劑(thresholdagent)。其它的多價螯合劑只因為多價螯合性能而有用。對於其還可以是螯合或者多價螯合劑的增效助劑而言，其優選添加量按重量計算約0.1%-約70%、按重量計算約1%-約60%、或者按重量計算約1.5%-約50%。如果該固體清潔劑作為濃縮物提供，則可以該濃縮物包括按重量計算約1%-約60%、按重量計算約3%-約50%、以及按重量計算約6%-約45%的增效助劑。該增效助劑的另外範圍包括按重量計算約3%-約20%、按重量計算約6%-約15%、按重量計算約25%-約50°/、以及按重量計算約35%-約45%。多聚磷酸鹽實例包括，但是不局限於鈉以及鉀的磷酸鹽、鈉以及鉀的焦磷酸鹽、三磷酸鈉、以及六偏磷酸鈉。通過將存在於該組合物中的游離水作為結合水固定，多聚磷酸鹽可同時在固體清潔劑組合物凝固化中起有限程度的輔助作用。膦酸鹽的實例包括，但是不局限於l-羥基乙烷-l，1-二磷酸，CH2C(OH)[PO(OH)2]2;氨基三(亞曱基膦酸)，N[CH2PO(OH)2]3;氨基三(亞曱基膦酸鹽)，鈉鹽(ATMP)，N[CH2PO(ONa)丄；2-羥乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)，HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2;二乙撐三胺五(亞甲基膦酸)，(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2〗2]2;二乙撐三胺五(亞甲基膦酸鹽)，鈉鹽(DTPMP)，C9H(28-x)N3Nax015P5(x=7);已撐二胺(四曱撐膦酸鹽)，鉀鹽，dDU)2P4(x-6);雙(六曱撐)三胺(五甲撐膦酸)，(H02)POCH2N[(CH2)2N[CH2PO(OH)2]2]2;以及磷酸、H3P03。優選的膦酸鹽組合是ATMP和DTPMP。優選的是，將中和的或者鹼性膦酸鹽、或者將該膦酸鹽與鹼源混合事先加入該混合物中，使得當加入該膦酸鹽時幾乎沒有或者沒有由於中和反應而產生的熱或者氣體。該固體清潔劑組合物可以包含非磷基增效助劑。理解應各種組分可包括痕量的含磷物質。然而，無含磷物質的組合物不包括作為有意加入的組分的磷酸鹽或者膦酸鹽增效助劑或者螯合組分。諸如檸檬酸鹽或者葡糖酸鹽之類的羧酸鹽是適合的。幾乎不包含或者不含NTA的有用的氨基羧酸材料包括，但是不局限於N-羥乙基氨基二乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、羥基乙二胺四乙酸、二乙撐三胺五乙酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二乙撐三胺五乙酸(DTPA)、及其它相似酸，其具有氨基連同羧酸取代基。水質調節聚合物可以用作不含磷的增效助劑。示範性的水質調節聚合物包括，但是不局限於聚羧酸鹽。可以用作為增效助劑和/或水質調節聚合物的示範性的聚羧酸鹽包括，但是不局限於具有側鏈羧酸鹽基團的那些(_C02—)比如聚丙烯酸、馬來酸、馬來酸/烯烴共聚物、丙烯酸/馬來酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯醯胺、水解聚曱基丙烯醯胺、水解聚醯胺-甲基丙烯醯胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、和水解丙烯腈-曱基丙烯腈共聚物。對於進一步地論述螯合劑/多價螯合劑而言，參見Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第三版，第5巻，第339-366頁以及第23巻，第319-320頁，其公開內容引入本文作為參考。硬化劑該固體清潔劑組合物還可以包括除該增效助劑之外或者呈增效助劑形式的硬化劑。硬化劑是化合物或者化合物系統、有機的或者無機的、其顯著地促進該組合物均勻的凝固化。優選，該硬化劑與該清潔劑及該組合物的其它活性成分相容以及能夠為所加工的組合物提供硬度和/或水溶性。該硬化劑當與該清潔劑及其它成分混合時還應該能夠形成均勻的基料以及凝固化以使該清潔劑在使用期間從該固體清潔劑組合物上均勻的溶解下來。該固體清潔劑組合物所包括硬化劑的數量將根據因素而改變，這些因素包括但不限於所製備固體清潔劑組合物的種類、該固體清潔劑組合物的成分、該組合物的預定用途、在使用期間隨著時間的過去用於該固體組合物分配溶液的數量、分配溶液的溫度、分配溶液的硬度(thehardnessofthedispensingsolution)、該固體清潔劑組合物的物理尺寸、另一成分的濃度，以及該清洗劑在該組分中的濃度。優選包括在該固體清潔劑組合物中的該硬化劑的數量能有效將該清洗劑與該組合物的其它成分混合以在連續混合條件和等於或低於該硬化劑的熔融溫度的溫度下形成均勻混合物。還優選該硬化劑形成含有該清洗劑及其它成分的基料在混合停止以及該混合物在約1分鐘-約3小時、優選約2分鐘-約2小時、以及優選約5分鐘-約1小時之內從該混合系統分配以後，其在約30。C-約5(TC、優選約35。C-約45。C的環境溫度下將硬化至固態。外部來源的最少量的熱可以應用至該混合物以促進混合物的處理。優選包括在該固體清潔劑組合物中的該硬化劑的數量要能有效使硬度按要求提供以及所處理組合物放入含水介質中時的受控溶解速率按要求提供以使在應用期間從該凝固組合物分配該清洗劑的速率符合要求。該硬化劑可以是有機的或者無機的硬化劑。優選的有機的硬化劑是聚乙二醇(PEG)化合物。包含聚乙二醇硬化劑的固體清潔劑組合物的凝固速率將至少部分地根據被加到該組合物的該聚乙二醇的數量和分子量而變化。適合的聚乙二醇實例包括，但是不局限於通式為H(OCH2CH2)nOH的固體聚乙二醇，其中n大於15，更優選約30-約1700。一般，該聚乙二醇是易流動粉料或者薄片形式的固體，具有的分子量為約1，000-約100，000、優選分子量至少約1，450-約20,000、更優選約1,450-約8,000。該聚乙二醇的存在濃度為約1%-75%,按重量計算，以及優選約3%-約15%，按重量計算。適合的聚乙二醇化合物包括，但是不局限於PEG4000，PEG1450，以及PEG8000，其中，以PEG4000以及PEG8000為最優選。可商購的固體聚乙二醇的實例包括，但是不局限於CA畫磁，從UnionCarbideCorporation,Houston,TX獲得。優選的無機的硬化劑是能水合的無機鹽，包括，但不限於硫酸鹽、乙鹽酸，並且重碳酸鹽。該無機的硬化劑存在濃度按重量計算至多約50%，優選按重量計算約5%-約25%,以及更優選按重量計算約5%-約15%。尿素顆粒也可以用作該固體清潔劑組合物中的石更化劑。該組合物的凝固速率將至少部分地針對因素變化，該因素包括，但不限於加到該組合物的尿素的數量、粒度、和形狀。例如，顆粒形的尿素可能將清洗劑及其它成分、以及優選較少的但是有效量的水混和。該尿素的數量以及粒度能有效與該清洗劑及其它成分混和以形成均勻混優選的是，該固體清潔劑組合物包括的尿素數量要能有效使提供的硬到要求以使從該凝固組合物分配清洗劑的速率達到要求。優選，該組合物包括約5%-約90%按重量計算的尿素、優選約8%-約40%按重量計算的尿素以及更優選約10%-約30%按重量計算的尿素。該尿素的形狀可以是顆粒狀或者粉末。顆粒狀尿素通常可以從商業來源作為顆粒的混合物獲得，該粒度為約8-15目美國篩，舉例來說，產自ArcadianSohioCompany,NitrogenChemicalsDivision。優選使顆粒狀尿素研磨以使該粒度降低至約50目美國篩至約125目美國篩、優選約75-100目美國篩，優選使用溼磨機，比如單或者雙螺杆擠出才幾、Teledyne混合器、Ross乳化器等。漂白劑適用於該固體清潔劑組合物的用於使基材發亮或者變白的漂白劑包括在該淨化處理期間所處的條件下能夠釋放活性囟素物質的漂白劑化合物，比如Ch，Br2，-OC廠和/或-OBr—，。適用於該固體清潔劑組合物的漂白劑包括，但是不局限於含氯化合物比如氯氣、次氯酸鹽或者氯胺。示範性的卣素-釋放化合物包括，但是不局限於鹼金屬的二氯異氰酸鹽、氯化磷酸三鈉、鹼金屬次氯酸鹽、單氯胺、以及二氯胺。也可以使用包封氯源以提高該組合物中氯源的穩定性(參見，例如，專利號為4,618,914以及4，830,773的美國專利其^^開內容引入本文作為參考)。漂白劑也可是過氧或者活性氧源比如過氧化氫、過硼酸鹽、碳酸鈉過氧水合物、過單硫酸鉀、以及過硼酸鈉的一水合物和四水合物、帶有和沒有活化劑比如四乙醯基乙二胺。如果該濃縮物包括漂白劑，則所包括其的數量是按重量計算約0.1%-約60%、優選按重量計算約1%-約20%、按重量計算約3%-約8%以及更優選按重量計算約3%-約6%。填充劑該固體清潔劑組合物可以包括有效量的清潔劑填充劑，其本身不作為清洗劑使用，但是配合該清洗劑以加強該組合物總體清洗能力。適用於本申請的清洗組合物的清潔劑填充劑實例包括，但是不局限於硫酸鈉、氯化鈉、澱粉、以及糖。當該濃縮物包括清潔劑填充劑時，其被包括的數量按重量計算至多約50%、按重量計算約1%-大約30%、或者按重量計算約1.5%-約25%。除泡劑用於降低泡沫穩定性的除泡劑體也可包括於該洗滌器皿組合物之中。除泡劑實例包括，但是不局限於環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物比如按名稱PluronicN-3可得到的那些；矽酮化合物比如分散在聚二曱矽氧烷中的二氧化矽、聚二甲基矽氧烷、以及官能化聚二曱基矽氧烷比如按名稱AbilB9952可得到的那些；脂肪醯胺、烴蠟、月旨肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸脂皂、乙氧基化物、礦物油、聚乙二醇酯類、以及磷酸烷基酯類比如單硬脂基磷酸酯。消泡劑的論述可以在例如Martin等的美國專利US3，048，548、Bruneile等的美國專利US3，334，147、以及Rue等的美國專利US3，442,242中找到，其公開內容引入本文作為參考。當該濃縮物包括消泡劑時，所提供的該消泡劑的數量按重量計算按重量計算約0.0001%-10%、按重量計算約0.001%-約5%、或者按重量計算約0.01%-約1.0%。抗再沉積劑該固體清潔劑組合物可以包括抗再沉積劑用於促進支撐汙垢懸浮在洗滌液中以及防止所除去的汙垢再沉積到^^皮清洗的基材之上。抗再沉積劑的適合實例包括，但是不局限於聚丙烯酸鹽、苯乙烯馬來酐共聚物、纖維素的衍生物比如羥乙基纖維素、以及羥基丙基纖維素。當該濃縮物包括抗再沉積劑時，該抗再沉積劑所包括的數量按重量計算為約0.5%-約10°/。、以及按重量計算約1%-約5%。穩定劑該固體清潔劑組合物也可包括穩定劑。適合的穩定劑實例包括，但是不局限於硼酸鹽、鈣/鎂離子、丙二醇、及其混合物。該濃縮物無須包括穩定劑，但是如果該濃縮物包括穩定劑，則所包括的數量能為該濃縮物提供所要求的穩定級別。作為實例的該穩定劑範圍包括按重量計算不高於約20%、按重量計算約0.5%-約"％、以及按重量計算約2%-約10°/。。分散劑該固體清潔劑組合物也可包括分散劑。可被用於該固體清潔劑組合物適合的分散劑的實例包括，但是不局限於馬來酸/烯烴共21聚物、聚丙烯酸、及其混合物。該濃縮物無須包括分散劑，但是如果包括分散劑，則包括能提供所要求的分散劑性能的數量。作為實例的在該濃縮物中的該分散劑範圍包括按重量計算不高於約20%、按重量計算約0.5%-約15%、以及按重量計算約2%-約9%。該固體清潔劑組合物所包括的酶包括那些有助於除去澱粉和/或蛋白質汙跡的酶。酶的種類的實例包括，但是不局限於蛋白酶、ot-澱粉酶及其混合物。可以使用的蛋白酶實例包括，但是不局限於衍生自地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformix)、遲緩芽孢桿菌(Bacillusle謂)、嗜熱芽孢桿菌(Baci1lusalcalophilus)和醫學環狀桿菌(Bacillusamyloliquefacins)的那些。作為實例的a-澱粉酶包括枯草桿菌(Bacillussubtilis)、醫學環狀桿菌(Bacillusamyloliquefaceins)以及地衣芽孢桿菌(Bacillus1icheniformis)。濃縮物不需要包括酶。當濃縮物包括酶時，若固體清潔劑組合物以應用組合物提供，則它包括的用量應提供所需的酶活性。在濃縮物中酶的例舉範圍包括按重量計直至約15%，按重量計約0.5%-約10%和按重量計約1%-約5%。玻璃和金屬緩蝕劑該固體清潔劑組合物可以包括金屬緩蝕劑的數量按重量計算至多約50%、按重量計算約1%-約40°/。、或者按重量計算約3%-約30%。包括在該固體清潔劑組合物之中的該緩蝕劑數量應足以使應用溶液顯示出的玻璃腐蝕和/或蝕刻速率小於除缺少該緩蝕劑之外都相同的其它應用溶液的玻璃腐蝕和/或蝕刻速率。可以預期該應用溶液將包括至少約百萬分之(ppm)6的該緩蝕劑以提供所要求的緩蝕性能。可以預期大量緩蝕劑可被用於該應用溶液而無有害影響。可以預期在某一點，隨緩蝕劑濃度增加的抗腐蝕和/或蝕刻性增加的累加效應可能喪失，並且額外的緩蝕劑將只會增加使用該固體清潔劑組合物的成本。該應用溶液可以包括約6ppm-約300ppm的緩蝕劑、以及約20ppm-約200ppm的緩蝕劑。適合的防腐劑實例包括，但是不局限於鋁離子源和鋅離子22源的組合、以及鹼金屬矽酸鹽或者其水合物。該緩蝕劑可以指鋁離子源和鋅離子源的組合。如果該固體清潔劑組合物以應用溶液形式提供，則鋁離子源和鋅離子源分別提供鋁離子以及鋅離子。基於鋁離子源和鋅離子源的組合數量計算該緩蝕劑的數量。在應用溶液中提供鋁離子的任何物質可以稱為鋁離子源，以及在應用溶液中提供鋅離子的任何物質可以稱為鋅離子源。對於鋁離子源和/或鋅離子源而言，不必反應以形成該鋁離子和/或該鋅離子。應理解鋁離子可以認為是鋁離子源，以及鋅離子可以認為是鋅離子源。該鋁離子源以及鋅離子源可以按有機鹽、無機鹽、及其混合物提供。作示例的鋁離子源包括，但是不局限於鋁鹽比如鋁酸鈉、溴化鋁、氯化鋁、氯化鋁、碘化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、醋酸鋁、曱酸鋁、酒石酸鋁、乳酸鋁、油酸鋁、溴酸鋁、硼酸鋁、碌u酸鋁鉀、；危酸鋅鋁以及磷酸鋁。作示例的鋅離子源包括，但是不局限於鋅鹽比如氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碘化鋅、硫氰酸鋅、氟矽酸鋅、重鉻酸鋅、氯酸鋅、鋅酸鈉、葡糖酸鋅、醋酸鋅、苯甲酸鋅、檸檬酸鋅、乳酸鋅、甲酸鋅、溴酸鋅、溴化鋅、氟化鋅、氟矽酸鋅、以及水楊酸鋅。本申請人發現通過控制在該應用溶液中的鋁離子相對鋅離子的比例，與單獨使用二組分之一相比，可以使玻璃器皿和陶瓷的腐蝕和/或蝕刻減少。也就是說，該鋁離子以及該鋅離子組合可以為降低腐蝕和/或蝕刻提供協同作用。可以控制鋁離子源相對鋅離子源的比例以提供協同效應。通常，在該應用溶液中鋁離子相對鋅離子的重量比可以是至少約6:1、可以是小於約1:20、以及可以是約2:1-約1:15。有效量的鹼金屬矽酸鹽或者其水合物可以用於該組合物中以及本發明的方法中以形成穩定的固體清潔劑組合物，該穩定的固體清潔劑組合物具有金屬保護能力。用於本發明組合物的矽酸鹽是通常用於固體清潔劑配方中的那些。例如，一般的鹼金屬矽酸鹽是那些粉末狀的、顆粒狀的或者粒料狀的矽酸鹽，其是無水的或優選其包含水合水(水合水按重量計算約5%-約25%、按重量計算優選約15%-約20%)。這些矽酸鹽優選矽酸鈉以及Na20:Si02比例分別約為l:1-約1:5、以及一般包含的可獲得的水(availablewater)總量按重量計算為約5%-約25%。通常，該矽酸鹽Na20:Si02比例為約1:1-約1:3.75、優選約1:1.5-約1:3.75以及最優選約1:1.5-約1:2.5。最優選的矽酸鹽具有的Na20:Si02比例為約1:2以及具有約16%-約22%按重量計算的水合水。例如，可得到的上述的矽酸鹽是粉末形式的GDSilicate以及粒狀形態的BritesilH-20，從PQCorporation，ValleyForge，PA獲得。這些比例可以由單一的矽酸鹽組合物或者那些一旦組合會產生更優選比例的矽酸鹽的組合得到。已發現該水合矽酸鹽在優選比例下、Na20:Si02比例為約1:1.5-約1:2.5、提供最佳的金屬保護以及快速形成固體塊狀清潔劑。優選水合的矽酸鹽。在固體清潔劑組合物中包括準備用於金屬保護的矽酸鹽，但已知還提供鹼度以及還用作抗再沉積劑。作示例的矽酸鹽包括，但是不局限於矽酸鈉以及矽酸鉀。可以提供不含有矽酸鹽的該固體清潔劑組合物，但當包括矽酸鹽時，所包括它們的數量應提供所要求的金屬保護。該濃縮物可以包括的矽酸鹽數量為按重量計算至少約1%、按重量計算至少約5%、按重量計算至少約10%、以及按重量計算至少約15%。此外，為了給在該濃縮物中的其它組分提供足夠的空間，可以提供的該矽酸鹽組分濃度為按重量計算小於約35%、按重量計算小於約25%、按重量計算小於約20%、以及按重量計算小於約15%。香料以及染料各種染料、包括香水在內的香料、及其它美學提高試劑也可以包括在該組合物之中。可以包括以改變組合物的外觀的適合的染料，包括，但是不局卩艮於DirectBlue86，從MacDye—ChemIndustries,Ahmedabad，印度獲得；FastusolBlue，從MobayChemicalCorporation,Pittsburgh,PA獲得；AcidOrange7，從AmericanCyanamidCompany,Wayne,NJ獲得；BasicViolet10以及SandolanBlue/AcidBlue182，從Sandoz，Princeton,NJ獲得;AcidYellow23，從Che謹GmbH，Regenstauf，德國獲得；AcidYellow17，從SigmaChemical,St.Louis，MO獲得；SapGreen以及Metani1Yellow,從KeystonAnalineandChemical,Chicago,IL獲得；AcidBlue9，從EmeraldHiltonDavis,UX，Cincinnati,OH獲得；HisolFastRed以及Fluorescein,從Capito1ColorandChemicalCompany,Newark,NJ獲得；以及CibaSpecialtyChemicalsCorporation,Greenboro，NC的AcidGreen25。可包括該組合物之內的香料或者香水包括，但是不局限於碎類化合物比如香茅醇，醛比如戊基肉桂醛，茉莉香料比如ClS-茉莉或者乙酸節酯，以及香草醛。增稠劑該固體清潔劑組合物可以包括流變調節劑或者增稠劑。該流變調節劑可提供以下作用增加組合物的粘度；當經由噴霧嘴分配時增加液態應用溶液的粒度；使該應用溶液能垂直附著表面；使顆粒懸浮在該應用溶液之內；或者降低該應用溶液蒸發率。該流變調節劑可以提供假塑性應用組合物，換言之該應用組合物或者材料當保持靜止時(以剪切模式)，維持高粘度。然而，如果被剪切，則材料的粘度顯著地但可逆地降低。在除去該剪切作用之後，該粘度恢復。這些性能允許該材料經由噴頭而應用。當經由管口噴射時，該材料受到剪切當在壓力作用下將它拉入進料管進入噴頭之內以及在泵作用噴霧器中在泵的作用下受剪切。兩種情況都使該粘度可以下降到能使大量該材料可以使用所用的該噴射裝置加以應用以將該材料塗布到汙垢表面。然而，一旦該材料在汙垢表面上靜止下來，則該材料可以恢復高粘度以保證該材料就地保留早在該汙垢上。優選，該材料可以塗布至表面產生實質上該材料的塗層，該材料為該清洗組分提供足夠的濃度以使該變硬或者乾燥的汙垢脫落以及除去。而當與在垂直或者傾斜面上的該汙垢接觸時，該增稠劑與該清洗劑的其它清洗組分一起使該材料在重力影響下的滴落、流掛、滑落或者其它運動減少到最少。該材料將應配製以使該材料的粘度足以保持相當大量的該材料膜與該汙垢接觸至少一分鐘、優選五分鐘或更長時間。適合的增稠劑或者流變調節劑的實例是聚合增稠劑，包括25但不限於聚合物或者天然的聚合物或者膠質，其衍生自植物或者動物來源。上述的材料可以是多糖比如大的多糖分子，其具有相當大的增稠能力。增稠劑或者流變調節劑還包括粘土。顯著可溶的聚合增稠劑可用於使該應用組合物粘度增加或者傳導率(conductivity)增加。用於本發明含水組合物的聚合增稠劑實例包括，但是不局限於羧基化乙烯基聚合物比如聚丙烯酸及其鈉鹽，乙氧基化纖維素、聚丙烯醯胺增稠劑、交聯的、黃原膠組合物、海藻酸鈉以及褐藻膠產物、羥基丙基纖維素、羥乙基纖維素、及其它相似含水增稠劑，其具有一些相當大的水溶解比例。適合的可商購的增桐劑實例包括，但是不局P艮於Acusol，從Rohm&HaasCompany,Philadelphia,PA獲得'，以及Carbopol，從B.F.Goodrich,Charlotte,NC獲得。適合的聚合增稠劑實例包括但不限於多糖。可商購的多糖實例包括，但是不局限於Diutan，從KelcoDivisionofMerck,SanDiego，CA獲得。用於該固體清潔劑組合物的增稠劑還包括聚乙烯醇增稠劑，比如，全水解的(多於98.5mol的醋酸酯為-OH官能所取代)。特別適合的多糖實例包括，但是不局限於，黃原膠。優選上述的黃原膠聚合物，因為它們高水溶性以及增稠能力強。黃原膠是野油菜黃單胞菌(xanthomonascampestras)細胞夕卜多糖。黃原膠可以基於玉米葡糖或者其它的澱粉糖品副產物通過發酵製備。黃原膠包含聚p-(l-4)-D-吡喃型葡萄糖基主鏈，類似於存在纖維素中的。黃原膠以及它的衍生物的水分散體顯示出新穎的以及顯著的流變性質。低濃度的該膠質具有比較高的粘度，這使它使用經濟。黃原膠溶液顯示出高假塑性，也就是說在很寬的濃度範圍內，出現快速剪切變稀，其通常理解為瞬時可逆的。未受剪切的材料的粘度看起來與pH以及溫度在很寬範圍內都無關。優選的黃原膠材料包括交聯的黃原膠材料。黃能反應而交聯以及還可以使用二價、三價的或者多價的金屬離子進行交聯。上述交聯黃原膠凝膠公開在美國專利US4,782，901中，其引入但是不局限於金屬陽離子比如Al+3，Fe+3，Sb+3，Zr+4及其它過渡金屬。適合的可商購的黃原膠實例包括，但是不局限於KELTROL,KELZANAR，KELZAND35,KELZANS，KELZANXZ，從KelcoDivisionofMerck，SanDiego，CA獲得。也可以使用已知的有機交聯劑。優選的交聯黃原膠是KELZANAR，其提供假塑性應用溶液，當被噴射時，其可以產生大粒度霧或者氣溶膠。抗微生物劑抗微生物劑是化學成分，其可用於防止商品的微生物汙染以及腐敗。通常，這些材料分成特定的種類包括但不限於酚類、卣素化合物、季銨化合物、金屬衍生物、胺、鏈烷醇胺、硝基衍生物、醯基苯胺(analides)、以及有機硫和硫-氮化合物。該抗樣i生物劑的化學成分以及濃度可簡單地限制微生物進一步增殖或者可毀壞所有的或者相當大比例的該微生物群體。該術語"微生物(microbes)"以及"微生物(microorganisms)"—般指細菌和真菌孩史生物。4吏用中，該抗微生物劑形成固體功能材料，當使用含水料流稀釋以及分配時形成含水消毒劑或者消毒劑組合物，其可以接觸各種表面以防止該-微生物群體生長或者殺死該微生物群體中相當大的比例。該微生物群體的五倍降低量產生消毒劑組合物。—般的抗微生物劑包括，但是不局限於酚類抗菌劑比如五氯苯酚以及鄰苯基苯酚；戊二醛；對羥基苯曱酸丙酯；對羥基苯甲酸甲酯；乙基對羥苯曱酸；甲醛；氯化苯甲烴銨；以及四烷基銨氯化物或者四烷基銨溴化物。含囟素的抗菌劑包括，但是不局限於三氯異氰酸鈉、二氯異氰酸鈉(無水的或者二水合物)、碘_聚(乙烯基吡咯烷酮)複合物、溴化合物比如2-溴代-2-硝基丙烷-1，3-二醇四元的抗微生物劑(2-bromo-2-nitropropane-l，3-dio1quaternaryantimicrobialagent)比如氯化苯曱爛銨(benzalconiumchloride)、西吡氯銨(cetylpyridiniumchloride)、含胺基以及硝基抗菌的組合物比如六氫化-1,3，5-三(2-羥乙基)-s-三嗪、以及二硫代氨基甲酸鹽比如二甲基二硫代氨基甲酸鈉。例舉的可商購的抗微生物劑包括，但是不局限於Irgasan,從CibaGeigyCorporation,Tarrytown，NY獲得；Neolone⑧以及Kathon,從RohmandHaasCompany,Philadephia，PA獲得；以及Dowicil⑧，從theDowChemicalCompany,Midland,MI獲得。可以將抗菌劑包封以改善它們的穩定性和/或減少與該固體清潔劑組合物中的其它材料的反應性。應用方法通常，使用本發明的凝固化基料的固體清潔劑組合物可以通過將曱基丙烯酸鹽、碳酸鈉、水，以及任何另外的功能成分混合併允許該組分相互反應以及凝固化。例如，該固體清潔劑組合物可包括甲基丙烯酸鹽、水、消泡劑、羧酸鹽、碳酸鈉、偏矽酸鹽、以及表面活性劑。在作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括約1%-約10%按重量計算的甲基丙烯酸鹽以及優選約1%-約7%按重量計算的甲基丙烯酸鹽。在另一作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括小於約5%按重量計算的水。在另一作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括約1%-約5%按重量計算的消泡劑以及優選約1%-約3%按重量計算的消泡劑。在另一作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括約10%-約30%按重量計算的羧酸鹽以及優選約15%-約25%按重量計算的羧酸鹽。在另一作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括約15%-約80%按重量計算的碳酸鈉以及優選約20%-約70%按重量計算的碳酸鈉。在另一作示例的實施方案中，該固體清潔劑組合物包括約1%-約5%按重量計算的偏矽酸鹽以及優選約2%-約4°/按重量計算的偏矽酸鹽。在另一作示例的實施方案中該固體清潔劑組合物包括約1-約10%按重量計算的表面活性劑以及優選約2%-約4%按重量計算的表面活性劑。在一些實施方案中，水和甲基丙烯酸鹽的相對數量在一組成之內進行控制。該凝固化基料以及另外的功能成分由於碳酸鈉與水化學反應而硬化為固態。隨著該凝固化基料凝固化，粘結劑組分可以形成粘結以及凝固化該組分。至少一部分該成分締合以形成該粘結劑而該成分的餘量形成該固體組合物的餘部。該固化過程持續時間為幾分鐘至約六小時，取決於的因素包括但不限於成型或者澆鑄組合物的尺寸，該組合物的成分，以及組合物的溫度。使用該凝固化基料形成的固體清潔劑組合物是使用間歇或者連續混合系統製備的。在作示例的實施方案中，單或者雙螺杆擠出機用來以高剪切組合和混合一種或多種清潔劑以形成均勻混合物。優選，該加工溫度等於或低於該組分熔融溫度。所加工的混合物可以從該混合器通過成型、澆鑄或者其它的合適的方法分配，因此該清潔劑組合物硬化至固態。基料的結構可以按照它的硬度、熔點、原料分布、晶體結構，及其它類似性能根據本領域已知的方法進行表徵。通常，根據本發明的方法加工的固體清潔劑組合物就貫穿它本體的成分分布而言是顯著地均勻以及尺寸穩定。具體說，在形成過程中，該液體以及固體組分引入該最終的混合系統以及連續地混合直到該組分形成基本上均勻的半固體混合物，其中組分分布在它的本體的各處。在示範性的實施方案中，組分在該混合系統中混合至少約5秒。然後該混合物從該混合系統排出進入或者經由口模或者其它成型裝置。然後包裝該產物。在示範性的實施方案中，所形成的組合物開始硬化在約l分鐘至約3小時內至固態。優選，所形成的組合物開始硬化在約1分鐘至約2小時內至固態。更優選，所形成的組合物開始硬化在約l分鐘至約20分鐘內至固態。具體說，在澆鑄過程中，該液體以及固體組分引入該最終的混合系統以及連續地混合直到該組分形成基本上均勻的液體混合物，其中該組分分布在它的本體各處。在示範性的實施方案中，該組分在該混合系統中混合至少約60秒。一旦該混合完成，該產物轉移到包裝容器，於其中進行凝固化。在示範性的實施方案中，所澆鑄的組合物開始硬化在約l分鐘至約3小時內至固態。優選，所澆鑄的組合物開始硬化在約1分鐘至約2小時內至固態。更優選，所澆鑄的組合物開始硬化在約1分鐘至約20分鐘內至固態。就該術語"固態"而言，它意p木著該石更化組合物不會流動以及在適中應力或者壓力下或者僅僅在重力下，將基本上保持它的形狀。該固體澆鑄組合物的硬度範圍可以從相對緻密和堅硬、例如像混凝土，到密實度特徵如同硬化漿糊。另外，該術語"固體"指該清潔劑組合物在預期儲存條件下和該固體清潔劑組合物應用時的狀態。通常，可以預期該清潔劑組合物將保持固態，當處於溫度最多約100。F和優選大於約120。F條件下時。所生成的固體清潔劑組合物可包括，但不限於澆鑄固體塊體；擠出、模製或者成型的固體丸、塊、片、粉末、顆粒、薄片；或者所形成的固體其後可磨碎成粉末、顆粒、或者薄片。在示範性的實施方案中，由該凝固化基料形成的擠出丸料重量為約50克-約250克、由該凝固化基料形成的擠出固體重量為約IOO克或者更大、以及由該凝固化基料形成的固體塊體清潔劑質量為約1-約IO千克。該固體組合物為穩定的功能材料源準備。在一些實施方案中，該固體組合物可以溶解在、例如含水的或者其它的介質之中，以產生濃縮物和/或應用溶液。該溶液可以送往儲存容器用於之後的應用和/或稀釋劑，或者可以直接地用於應用位置上。在某些實施方案中，該固體清潔劑組合物以單位劑量的形式提供。單位劑量指固體清潔劑組合物單元尺寸化以使在單一洗滌周期期間使用該整體單元。當該固體清潔劑組合物作為單位劑量提供時，優選按大小為約1克-約50克的澆鑄固體、擠出丸粒、或者片劑來提供。在其它的實施方案中，該固體清潔劑組合物以多用途固體形式提供、比如塊體或者丸料，並且可重複地被用於產生含水清潔劑組合物用於多個洗滌周期。在某些實施方案中，該固體清潔劑組合物作為約5克-約IO千克的澆鑄固體、擠出塊體、或者片提供。在某些實施方案中，多用途形式的該固體清潔劑組合物質量約l千克-約10千克。在另外的實施方案中，多用途形式的該固體清潔劑組合物質量約5千克-約8千克。在其它的實施方案中，多用途形式的該固體清潔劑組合物質量約5克-約1千克、或者約5克-約500克。30實施例在以下實施例中更具體地描述本發明，以下實施例只用於舉例說明，因為本發明範圍內的許多改進以及變化對本
技術領域：
技術人員來說是顯而易見的。除非另作說明，下列實施例公開的所有份數、百分比、以及比率均基於重量，以及實施例所用的所有反應劑可以製備、或者從如下所述化學品供應商獲得，或者可以通過常規方法合成。下列試驗方法用來表徵該實施例中製備的組合物成型產品的尺寸穩定性試驗約50克批量的產物，該產物使用聚甲基丙烯酸鹽作為凝固化基料的一部分，該產物首先在口模內以約1000磅/平方英寸(psi)加壓約20秒以形成片劑。測量以及記錄該片劑的直徑和高度。該片劑在室溫下保持一天，然後將該片劑在約120。F下放入烘箱。從烘箱取出該片劑之後，測量以及記錄該片劑的直徑和高度。如果膨脹、或者增長小於約2%,認為該片劑具有尺寸穩定性。澆鑄產品的尺寸穩定性試驗約4000克批量的產物，該產物使用聚曱基丙烯酸鹽作為凝固化基料的一部分，將該產物首先注入膠嚢內。測量以及記錄該膠嚢的直徑。該膠嚢在室溫下保持一天，在大約104。F下在烘箱內放兩天，然後回到室溫。在膠嚢回到室溫後，測量以及記錄該膠嚢的直徑。如果膨脹、或者增長小於約2%,認為該膠嚢具有尺寸穩定性。所使用材料Alcosperse125，30%活性聚曱基丙烯酸鈉甲基丙烯酸鹽從ALCOChemicalCompany,Chattanooga,TN獲得。賣施例1和2以及和對比實施例A實施例1和2是本發明的組合物，具有組分含量(重量百分數)的碳酸鈉(蘇打灰或者重蘇打)、碳酸氫鈉、無水偏矽酸鹽、羧酸鹽、共聚物、表面活性劑、Alcosperse12530%、以及三元共聚物，如表1所提供。該粉末(碳酸鈉、碳酸氫鈉、無水偏矽酸鹽、羧酸鹽、共聚物、表面活性劑)預混合以形成粉末預混合料以及該液體(Alcosperse125和三元共聚物)預混合以形成液體預混合料。然後該粉末預混合料以及液體預混合料一起混合以形成該組合物。約50克的該組合物在約IOOO磅每平方英寸下壓制約20秒成為片劑。對比實施例A按實施例l那樣製備，不同之處在於對比實施例A組合物不包括Alcosperse125,但是包含相同量的水。表1提供實施例1、實施例2和對比實施例A的組合物的組分含量。表1tableseeoriginaldocumentpage32對於如上所迷實施例1和2以及對比實施例A的組合物所形成產品進行尺寸穩定性試驗，以觀察加熱後組合物的尺寸穩定性。該結果列入以下表2內。表2tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33如表2所說明的，實施例1和2所形成產品相對對比實施例A形成的產品而言膨脹相當小。特別是，實施例1的產物沒有直徑增加以及僅高度增加0.1%,實施例2的產物直徑和高度都僅增加0.1%，而對比實施例A產物直徑增加2.7%以及高度增加8.2%。J實施例1和2的組合物與對比實施例A的差別僅在於存在曱基丙烯酸鹽Alcosperse125。該甲基丙烯酸鹽由此幫助實施例1和實施例2的產品尺寸穩定。通過控制水的遷移並作為游離水的給體或者受體，該曱基丙烯酸鹽允許加工以及防止在所形成產品受熱時該產品膨脹以及控制該產物的凝固速率在所要求範圍之內。因為對比實施例A組合物不包含任何甲基丙烯酸鹽，該組合物不包括控制在該固體產品之內水運動的作用過程。對比實施例A不適合於加工以及尺寸穩定性試驗失敗。實施例3和對比實施例B實施例3屬於本發明的組合物，具有軟化水、羧酸鹽、氨基羧酸鹽、Alcosperse12530%，聚丙烯酸鹽、氫氧化鈉50%，碳酸鈉(重蘇打)、陰離子表面活性劑、和非離子表面活性劑的組分濃度(重量百分數)，如表3所提供。該液體(軟化水、胺基酸鹽、Alcosperse12530%、聚丙烯酸鹽、和氫氧化鈉50%)預混合以形成液體預混合物以及該粉末(碳酸鈉、陰離子表面活性劑、和非離子表面活性劑)預混合以形成粉末預混合物。然後該液體預混合物和該粉末預混合物混合形成該組合物，隨後將其注入膠嚢中。對比實施例B按實施例3那樣製備，不同之處在於對比實施例B不包含任何Alcosperse125,但包含相同量的可獲得的水(availablewater)。表3提供實施例3和對比實施例B中用於該組合物的組分濃度。表3tableseeoriginaldocumentpage34在實施例3和對比實施例B組合物形成以後，對它們進行澆鑄產品尺寸穩定性試驗，如上所述，以觀察該組合物加熱後的尺寸穩定性。結果顯示於表4。表4tableseeoriginaldocumentpage34如表4所:說明的，實施例3的澆鑄產品相對對比實施例B顯示出較少膨脹。特別是，實施例3產品僅出現直徑增加1.2%,而對比實施例B產品直徑增加5.6%。實施例3和對比實施例B差別僅在於存在甲基丙烯酸鹽Alcosperse125。由此該甲基丙烯酸鹽幫助實施例3的產品尺寸穩定。通過控制水的遷移並作為游離水的給體或者受體，該甲基丙烯酸鹽允許加工以及防止當該澆鑄產品受熱時，該產品膨脹以及控制該產品的凝固速率在所要求範圍之內。相形之下，因為對比實施例B不包含任何甲基丙烯酸鹽，該組合物不包含控制在該固體產物之內的水運動的作用過程。對比實施例B組合物尺寸穩定性試驗失敗以及不適合於製備。儘管該本發明已經參考優選實施方案描述，但是本領域技術人員將認識可以進行形式和細節上的改變而不背離本發明的精神和範圍。權利要求1.固體清洗組合物，其包含(a)甲基丙烯酸鹽，其中該甲基丙烯酸鹽構成該固體清洗組合物的約1％-約10％的甲基丙烯酸鹽，按重量計算，以及其中該甲基丙烯酸鹽選自聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鉀、聚甲基丙烯酸銨，以及聚甲基丙烯酸的鏈烷醇胺鹽；(b)水，其中該水構成該固體清洗組合物的約5％的水，按重量計算；(c)消泡劑，其中該消泡劑構成該固體清洗組合物的約1％-約5％的消泡劑，按重量計算；(d)羧酸鹽，其中該羧酸鹽構成該固體清洗組合物的約10％-約30％的羧酸鹽，按重量計算；(e)碳酸鈉，其中該碳酸鈉構成該固體清洗組合物的約15％-約80％的碳酸鈉，按重量計算；(f)偏矽酸鹽，其中該偏矽酸鹽構成該固體清洗組合物的約1％-約5％的偏矽酸鹽，按重量計算；以及(g)表面活性劑，其中該表面活性劑構成該固體清洗組合物的約1％-約10％的表面活性劑，按重量計算；2.權利要求1的固體清洗組合物，其中該甲基丙烯酸鹽構成該固體清洗組合物的約1%-約7%,按重量計算。3.權利要求1的固體清洗組合物，其中該消泡劑構成該固體清洗組合物的約1%-約3%，按重量計算。4.權利要求1的固體清洗組合物，其中該羧酸鹽構成該固體清洗組合物的約15%-約25%,按重量計算。5.權利要求1的固體清洗組合物，其中該碳酸鈉構成該固體清洗組合物的約20°/。-約70%，按重量計算。6.鬥又利要求1的固體清洗組合物，其中該偏珪酸鹽構成該固體清洗組合物的約2%-約4%，按重量計算。7.權利要求1的固體清洗組合物，其中該表面活性劑構成該固體清洗組合物的約2%-約4%，按重量計算。8.凝固化基料，其包含(a)甲基丙烯酸鹽；(b)碳酸鈉；以及(c)水；(d)其中該甲基丙烯酸鹽、碳酸鈉、以及水相互反應以形成水合物固體。9.權利要求8的凝固化基料，其中該甲基丙烯酸鹽選自聚曱基丙歸酸鈉、聚甲基丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鉀、聚曱基丙烯酸銨，以及聚甲基丙烯酸的鏈烷醇胺鹽。10.權利要求8的凝周化基料，其中該曱基丙烯酸鹽構成該凝固化基料的約1%-約10%，按重量計算。11.權利要求10的凝固化基料，其中該甲基丙烯酸鹽構成該凝固化基料的約1%-約7%，按重量計算。12.權利要求8的凝固化基料，其中該碳酸鈉構成該凝固化基料的約15%-約80%，按重量計算。13.權利要求12的凝固化基^K其中該碳酸鈉構成該凝固化基料的約20°/-約70%，按重量計算。14.權利要求8的凝固化基料，其中該凝固化基料包含小於約0.5%的磷。15.權利要求8的凝固化基料，其中該凝固化基料包含小於約0.5%的次氨基三乙酸。16.權利要求8的凝固化系統，還包含至少一種功能成分，該功能成分選自螯合劑、多價螯合劑、無機清潔劑、有機清潔劑、鹼源、表面活性劑、清洗劑、漂清助劑、漂白劑、衛生洗滌劑、防微生物試劑、活化劑、洗滌增效助劑、填充劑、除泡劑、抗再沉積劑、螢光增白劑、染料、芳香劑、二次硬化試劑以及溶解度改進劑。17.清洗組合物，其包含(a)凝固化基料，其中該凝固化基料包含甲基丙烯酸鹽、碳酸鈉以及水；以及(b)至少一種功能成分，該功能成分選自螯合劑、多價螯合劑、無機清潔劑、有機清潔劑、鹼源、表面活性劑、清洗劑、漂洗助劑、漂白劑、衛生洗滌劑、抗微生物劑、活化劑、洗滌增效助劑、填充劑、除泡劑、抗再沉積劑、螢光增白劑、染料、芳香劑、二次硬化劑、以及溶解度改進劑。18.權利要求17的清洗組合物，其中該甲基丙烯酸鹽包含聚曱基丙烯酸鹽。19.權利要求18的清洗組合物，其中該聚甲基丙烯酸鹽選自聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鉀、聚甲基丙烯酸銨、以及聚曱基丙烯酸的鏈烷醇胺鹽。20.權利要求17的清洗組合物，其中該甲基丙烯酸鹽構成該凝固化基料的約1%-約10%，按重量計算。21.權利要求20的清洗組合物，其中該甲基丙烯酸鹽構成該凝固化基料的約1%-約7%,按重量計算。22.權利要求17的清洗組合物，其中該碳酸鈉構成該凝固化基料的約15%-約80%，按重量計算。23.權利要求22的清洗組合物，其中該碳酸鈉構成該凝固化基料的約20%-約70%,按重量計算。24.組合物的凝固化方法，該方法包括(a)混合包含甲基丙蹄酸鹽、碳酸鈉以及水的凝固化基料；和(b)向該組合物加入該凝固化基料以形成凝固的材料。25.權利要求24的方法，還包含使該材料形成塊體。26.權利要求24的方法，還包含使該材料澆鑄入包裝容器。27.權利要求25的方法，其中在約1分鐘-約3小時內使該塊體凝固。28.權利要求26的方法，其中在該包裝容器中的材料在約20分鐘-2小時內凝固。29.權利要求24的方法，其中該甲基丙烯酸鹽構成該凝固化基料的約1°/。-約10%，按重量計算。30.權利要求24的方法，其中該碳酸鈉構成該凝固化基料的約15%-約80%,按重量計算。全文摘要固體清洗組合物，其包含甲基丙烯酸鹽、水、消泡劑、羧酸鹽、碳酸鈉、偏矽酸鹽、以及表面活性劑。該固體清洗組合物包括按重量計算約1％-約10％的甲基丙烯酸鹽，按重量計算小於約5％的水，按重量計算約1％-約5％的消泡劑，按重量計算約10％-約30％羧酸鹽，按重量計算約15％-約80％碳酸鈉，按重量計算約1％-約5％的偏矽酸鹽，以及按重量計算約1％-約5％的表面活性劑。該凝固化系統可以用於，例如，固體清潔劑組合物。文檔編號C11D3/10GK101657529SQ200880011789公開日2010年2月24日申請日期2008年3月6日優先權日2007年5月4日發明者B·L·特耶爾塔,L·M·桑德斯,M·E·貝瑟申請人:埃科萊布有限公司