酮醛樹脂的製造方法
2023-05-17 14:20:31 4
專利名稱：酮醛樹脂的製造方法
技術領域：
本發明涉及酮醛類樹脂的製造方法。
現有技術中，酮醛樹脂的製備方法是將酮類、醛類、鹼性催化劑(必要時加入助劑和溶劑)，在一定條件下混合反應。反應結束後，用一定量的酸類(如硫酸、鹽酸、醋酸、草酸等)中和。之後用水洗滌至物料體系呈中性，再脫水得到產品。CN1112571A、EP-B0007106均給出以上製備方法。其中CN1112571A的實施例中指出「按通常的方法將酮和1／3所需的以濃度約30％(質量)的甲醛水溶液形式存在的甲醛混合併加熱至60℃。然後在15分鐘內滴加所需的濃度為50％(質量)的NaOH水溶液並加熱至80℃。接著在90分鐘內滴加剩餘量的甲醛並將其在約85℃下回流4小時。在加入冰醋酸之後用水洗滌最終形成的樹脂至中性。蒸餾後得到淺黃色、軟化點為80～90℃的脆性樹脂。」上述方法存在以下不足反應結束後，需要加入酸類中和。由於酸類加入量難以精確控制，中和後的物料經常呈酸性或鹼性，而殘存的酸或鹼都能催化樹脂分子的縮合反應以及引發其他副反應，因而影響產品的質量指標。而且，酸類物質對酮醛樹脂製造設備有腐蝕，使用不方便。
本發明的目的是提供酮醛樹脂的製備方法。該方法的後處理過程簡單，避免了現有技術中，用酸中和對設備有腐蝕的缺點，並提高產品的質量。
本發明的技術方案是將按常規製備工藝反應後得到的反應液中加入能在鹼性介質中水解的中性物質；該中性物質是含滷素，或醯基、氰基等官能團的化合物，它們的共同特點是常溫時在水中接近pH中性，即難以電離或水解，但可在鹼性介質中被水解。
採用能在鹼性介質中水解的中性物質代替酸類作為中和劑，保證了中和後物料體系呈中性，從而消除殘存鹼的催化作用，使產品的各項質量指標，如軟化點、酸值、羥值、密度、粘度、色度、分子量及其分布等都穩定、提高，並避免了用酸類中和劑對設備的腐蝕。
同時，用能在鹼性介質中水解的中性物質作為中和劑，其用量控制非常方便，只需要保證其加入量不少於待中和的鹼性物質量(以摩爾計)即可，不必象酸類那樣要求等摩爾加入。因此在實際操作時極為方便。
因此，本發明提供的酮醛樹脂製造方法，避免了現有技術中，用酸中和對設備有腐蝕的缺點，防止了因酸過量或不足量所造成的副反應，提高了產品的質量。
實施例1按公有技術，將環己酮、甲醛和鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用乙酸乙酯作為中和劑，按乙酸乙酯∶鹼性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點可穩定控制在所需值的±3℃內，色度小於1號，酸值小於0．3mgKOH／g。
分析測試方法軟化點GB12007．6-89。
色度GB12001．6-89。
酸值GB1674-79。
以下實施例中分析測試方法相同。
實施例2按公有技術，將環己酮、乙醛和鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用乙酸乙酯作為中和劑。按乙酸乙酯∶鹼性催化劑=2∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點可穩定控制在所需值的±3℃內，色度小於1號，酸值小於0．3mgKOH／g。
實施例3按公有技術，將苯乙酮、甲醛和鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，先用水洗滌，排去水層後，採用乙酸乙酯作為中和劑。按乙酸乙酯剩餘鹼性催化劑=1．01∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點可穩定控制在所需值的±3℃內，色度小於1號，酸值小於0．3mgKOH／g。
實施例4按公有技術，將苯乙酮、乙醛和鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用溴丙烷作為中和劑。按溴丙烷∶鹼性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點可穩定控制在所需值的±3℃內，色度小於1號，酸值小於0．3mgKOH／g。
實施例5按公有技術，將環己酮、苯乙酮、甲醛、乙醛混合物，以及鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用氯代環己烷作為中和劑。按氯代環己烷∶鹼性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點可穩定控制在所需值的±3℃內，色度小於1號，酸值小於0．3mgKOH／g。
對比例1按公有技術，將環己酮、乙醛，以及鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用鹽酸作為中和劑。按鹽酸∶鹼性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點為70～95℃，色度3號，酸值1．5mgKOH／g。
對比例2按公有技術，將苯乙酮、甲醛，以及鹼性催化劑等，在一定條件下混合反應。反應結束後，採用乙酸作為中和劑。按乙酸∶鹼性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應混合物中進行中和反應。之後按公有技術對中和後混合物進行後處理，得到產品。其軟化點為70～95℃，色度2號，酸值1．2mgKOH／g。
權利要求
1．酮醛樹脂的製造方法，其特徵在於將按常規製備工藝反應後得到的反應液中加入能在鹼性介質中水解的中性物質；該中性物質是含滷素，或醯基、氰基等官能團的化合物，它們的共同特點是常溫時在水中接近pH中性，即難以電離或水解，但可在鹼性介質中被水解。
全文摘要
本發明涉及一種酮醛樹脂的製造方法。它是在現有技術的後處理工藝中,用能在鹼性介質中水解的中性物質,代替酸類,用於酮醛樹脂的製備。當酮類、醛類和鹼性催化劑等,在一定條件下混合反應結束後,用該種能在鹼性介質中水解的中性物質,對混合物進行中和。從而保證中和後物料體系呈中性,使產品質量穩定、提高;中和劑的計量和中和操作更方便;消除了酸類對設備的腐蝕。
文檔編號C08G2/00GK1281867SQ9911549
公開日2001年1月31日 申請日期1999年7月22日 優先權日1999年7月22日
發明者林揚, 史雲霓, 羅際安, 趙清罡, 周建安, 呂峰, 張自然, 龍亞成, 盧曉虹 申請人:嶽陽石油化工總廠研究院