碘二氟乙酸甲酯的製備方法
2023-04-23 04:02:51 2
專利名稱：碘二氟乙酸甲酯的製備方法
技術領域：
本發明涉及碘化工領域，具體涉及一種碘二氟乙酸甲酯的製備方法。
背景技術：
碘二氟乙酸甲酯是用於有機合成中的試劑，是重要的含氟有機中間體，在藥物合成、水氣傳感及非線性光學材料人合成等方面已經得到應用，也是合成含氟液晶材料的重要中間體。然而，業內目前採用的方法的合成步驟或者不可經濟地實施，其製備具有一定的局限性。
發明內容
本發明的目的在於提供從易於得到的試劑起始製備碘二氟乙酸甲酯的方法。現已發現一種製備碘二氟乙酸甲酯的方法，其特徵在於該方法包括在有效量的催化劑存在下用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。本方案將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進行反應，然後回流反應完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產物。優選的，該催化劑是鋅以催化劑重量相對於溴二氟乙酸甲酯重量表示的所用催化劑的量為50% -150%。優選的，所述的回流時間為0. 5-2小時。所述反應溫度為20°C -80°C 和優選50°C _80°C溫度範圍的溫度下進行所述反應。在本方案的製備過程中，根據分批模式，將任選的溶劑、反應物和催化劑供入反應器中，使反應介質保持攪拌直至反應物的消耗停止為止。反應結束時，根據常規的固/液分離技術，優選經由過濾，分離催化劑，經過乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產物。
具體實施例方式下面給出用於舉例說明而非限制性的本發明的示例性實施方案。在實施例中，轉化率對應於轉化的底物摩爾數與供入的底物摩爾數之比，所給出的收率對應於形成的產物摩爾數與供入的底物摩爾數之比。實施例1室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅114mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘 114mmol，然後置於80°C下回流一小時反應完全，冷至室溫，加IOml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產物4. 6g，產率56%。實施例2室溫下加入乙二醇單甲醚60ml，鋅IOOmmol和溴二氟乙酸甲酯IOOmmol及碘 80mmol，然後置於60°C下回流一小時反應完全，冷至室溫，加15ml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉乾燥，過濾， 濃縮，快速柱層析，得產物4. 7g，產率58%。
實施例3室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅124mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘 114mmol，然後置於50°C下回流一小時反應完全，冷至室溫，加IOml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產物5. Ig,產率60%。
權利要求
1.一種製備碘二氟乙酸甲酯的方法，其特徵在於，將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進行反應，然後回流反應完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產物。
2.如權利要求1的方法，其特徵在於該方法包括在有效量的催化劑存在用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。
3.如權利要求2的方法，其特徵在於以催化劑重量相對於溴二氟乙酸甲酯重量表示的所用催化劑的量為50% -150%。
4.如權利要求1的方法，其特徵在於所述的回流時間為0.5-2小時。
5.如權利要求1的方法，所述反應溫度為20°C-80°C和優選50°C _80°C溫度範圍的溫度下進行所述反應。
全文摘要
本發明涉及一種製備碘二氟乙酸甲酯的方法。該方法包括在有效量的催化劑存在下用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。該反應通過將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進行反應，然後回流反應完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產物。
文檔編號C07C67/307GK102557936SQ20101061796
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月30日 優先權日2010年12月30日
發明者柳葉, 謝西平 申請人:上海恩氟佳科技有限公司