一種高壓實密度磷酸鐵鋰及其製備方法與流程

2023-05-24 14:12:36

本發明屬於電極材料合成領域，涉及磷酸鐵鋰正極材料及其製備方法，尤其涉及一種高壓實密度磷酸鐵鋰及其製備方法。

背景技術：

近年來，隨著化石能源對地球環境影響的日益加劇，清潔能源作為替代品正在被廣泛應用，作為清潔能源主要構成部分的新能源電池正逐漸成為乘用車、大巴和儲能的領域儲存電能的首選。

目前新能源電池主要由磷酸鐵鋰電池、三元電池和高鎳電池構成，其中磷酸鐵鋰電池因其正極材料中具備穩固的p-o鍵，難以分解，即便在高溫或過充時也不會其他正極材料一樣結構崩塌發熱或是形成強氧化性物質，因此擁有良好的安全性。

2016年國家新能源補貼政策公布，其中，電池系統能量密度涉及到補貼係數，具體分以下三方面：

1.80～95wh/kg：補貼係數為0.8；

2.95～115wh/kg：補貼係數為1.0；

3.>115wh/kg：補貼係數為1.2。

按照國家的新的補貼政策，電池系統的能量密度如果要做到115wh/kg，就意味著單體電池要做到145wh/kg以上才能滿足1.2倍補貼的要求，而目前市售的傳統磷酸鐵鋰的普遍壓實密度在2.1～2.2g/cm3、克容量在135～140mah/g之間，而對於按照能量密度獲得補貼的動力電池廠家而言這不能滿足其提升能量密度的要求，因而更高性能的磷酸鐵鋰正極材料的研發勢在必行。

然而，傳統的製備高壓密磷酸鐵鋰的方法多採用外界加壓或多段燒結的方式，存在著成本過高的問題。

cn103618083b公開了一種高容量高壓實磷酸鐵鋰正極材料的生產方法。該方法。通過採用多次壓實和燒結的方法製備高容量高壓實磷酸鐵鋰正極材料，有效地實現了提高磷酸鐵鋰壓實密度、電化學克容量和循環性能的目的，一次燒結，形成磷酸鐵鋰初級晶相，二次摻雜燒結，使鈦、鎂、錳晶體融入磷酸鐵鋰晶體結構中，三次碳包覆後燒結，實現磷酸鐵鋰納米晶體完全碳包覆，提高了磷酸鐵鋰單晶的導電性。雖然該方法生產出的磷酸鐵鋰鋰離子電池同時具有充放電效率高、循環穩定性好、壓實密度高、電化學克容量大和循環性能好等諸多優點，但是該方法採用三段燒結法製備磷酸鐵鋰，工藝較為繁瑣，多次燒結也會增加製造成本，降低設備的產能。

因此，提升磷酸鐵鋰正極材料的性能，例如壓實密度，同時使得其製備方法的成本更低，對於該產業的發展有著深遠的意義，是本領域的研究重點。

技術實現要素：

針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在於提供一種低成本、簡便製備高壓實密度磷酸鐵鋰的方法及得到的磷酸鐵鋰。本發明的方法製備磷酸鐵鋰工藝簡單、可操作性強，製備出的磷酸鐵鋰正極材料具有高壓實性能和高容量。

本發明所述「高壓實密度磷酸鐵鋰」指：用該磷酸鐵鋰做成極片，極片的最大可用壓實密度在2.3g/cm3～2.45g/cm3之間，例如2.3g/cm3、2.32g/cm3、2.35g/cm3、2.37g/cm3、2.38g/cm3、2.40g/cm3、2.42g/cm3、2.43g/cm3或2.45g/cm3等。

為達上述目的，本發明採用以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種高壓實密度磷酸鐵鋰的製備方法，所述方法中，作為製備磷酸鐵鋰原料的磷酸鐵為大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵。

作為本發明所述方法的優選技術方案，所述大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵中，大顆粒和小顆粒的粒徑之比為(2～60):1，例如2:1、3:1、10:1、15:1、20:1、30:1、40:1、50:1或60:1等，如果大顆粒和小顆粒的粒徑之比大於60:1，會導致所製備的材料出現首效下降，容量降低的現象；如果大顆粒和小顆粒的粒徑之比小於2:1，會導致大顆粒減少，壓實密度無法有效提升。優選為(3～50):1，進一步優選為(5～30):1。

優選地，以所述大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵的總質量為100％計，所述大顆粒的質量百分含量為5～50％，例如5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％或50％等。如果所述大顆粒的質量百分含量大於50％，會導致大顆粒偏多，材料的首效下降，容量降低；如果所述大顆粒的質量百分含量小於5％，會導致大顆粒偏少，小顆粒偏多，壓實密度不能有效提高。

優選地，所述大顆粒的粒徑為0.6～3μm，例如0.6μm、0.9μm、1.2μm、1.5μm、1.8μm、2.1μm、2.4μm、2.7μm或3μm等。

優選地，所述小顆粒的粒徑為0.05～0.3μm，例如0.05μm、0.1μm、0.15μm、0.2μm、0.25μm或0.3μm等。

作為本發明優選的技術方案，所述方法中使用大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵作為原料，通過一步法製備以磷酸鐵為骨架的磷酸鐵鋰前驅體，再焙燒得到磷酸鐵鋰。

本發明中，不同形貌的大顆粒和小顆粒的磷酸鐵的合理搭配可製備出大小顆粒混雜的原料，此種混雜原料具有合適的粒子級配，以此混雜原料製備的磷酸鐵鋰前驅體可以僅通過一步高溫固相反應即得到具有高壓實密度的磷酸鐵鋰，大小顆粒混雜的磷酸鐵原料可視為所述高壓實密度磷酸鐵鋰產品的骨架。

作為本發明優選的技術方案，所述方法包括以下步驟：

(1)選擇大顆粒磷酸鐵a和小顆粒磷酸鐵b，混合，得到大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵，記為混合磷酸鐵c；

(2)將鋰源、混合磷酸鐵c、可選的摻雜元素源、可選的碳源及溶劑混合，研磨並乾燥，得到磷酸鐵鋰前驅體；

(3)將步驟(2)得到的磷酸鐵鋰前驅體在保護性氣氛下焙燒，得到磷酸鐵鋰。

本發明中，步驟(2)中所述「可選的摻雜元素源」指：可以添加摻雜元素源，也可以不添加。

本發明中，步驟(2)所述「可選的碳源」指：可以添加碳源，也可以不添加。

作為本發明優選的技術方案，所述步驟(1)中所述大顆粒磷酸鐵a和小顆粒磷酸鐵b的一次顆粒粒徑之比為(2～60):1，例如2:1、3:1、6:1、9:1、10:1、12:1、15:1、18:1、20:1、21:1、24:1、27:1、30:1、40:1、50:1或60:1等，優選為(3～50):1，進一步優選為(5～30):1。

優選地，以所述大顆粒磷酸鐵a和小顆粒磷酸鐵b的總質量為100％計，所述大顆粒磷酸鐵a的質量百分含量為5～50％，例如5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％或50％等。

優選地，所述大顆粒磷酸鐵a的一次顆粒粒徑為0.6～3μm，例如0.6μm、0.9μm、1.2μm、1.5μm、1.8μm、2.1μm、2.4μm、2.7μm或3μm等。

優選地，所述小顆粒磷酸鐵b的一次顆粒粒徑為0.05～0.3μm，例如0.05μm、0.1μm、0.15μm、0.2μm、0.25μm或0.3μm等。

優選地，步驟(1)所述混合磷酸鐵c包括fepo4·h2o和/或fepo4。

本發明中，所述「fepo4·h2o和/或fepo4」是指：可以為fepo4·h2o，可以為fepo4，也可以為fepo4·h2o和fepo4。

作為本發明優選的技術方案，步驟(2)所述鋰源包括但不限於碳酸鋰、氫氧化鋰、硝酸鋰、草酸鋰或醋酸鋰中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性組合為碳酸鋰和氫氧化鋰的組合，碳酸鋰和醋酸鋰的組合，碳酸鋰、硝酸鋰和草酸鋰的組合等。但並不限於上述列舉的鋰源，其他本領域常用的可達到相同效果的鋰源也可用於本發明。

優選地，所述鋰源、混合磷酸鐵c和可選的摻雜元素源混合的比例為：鋰源:混合磷酸鐵c:摻雜元素＝(0.95～1.05):1:(0～0.05)，例如0.95:1:0、1:1:0、1:1:0.01、1:1:0.025或1.05:1:0.05等。

優選地，所述摻雜元素包括但不限於mn、mg、ti、zr、al、v、cr或nb中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性組合為mn與mg的組合，ti與zr的組合，al、v與cr的組合等。但並不限於上述列舉的鋰源，其他本領域常用的可達到相同效果的摻雜元素也可用於本發明。

優選地，以磷酸鐵鋰前驅體的總質量為100％計，所述可選的碳源的質量百分含量為1～15％，例如1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％等。

作為本發明優選的技術方案，步驟(3)所述保護性氣氛為氮氣氣氛或氬氣氣氛中的任意一種或兩種的組合，例如氮氣氣氛、氬氣氣氛、氮氣和氬氣的組合氣氛。

優選地，步驟(3)所述焙燒的加熱速率為2～20℃/min，例如2℃/min、4℃/min、6℃/min、8℃/min、10℃/min、12℃/min、14℃/min、16℃/min、18℃/min或20℃/min等。

優選地，步驟(3)所述焙燒的溫度為650～800℃，例如650℃、700℃、750℃或800℃等。

優選地，步驟(3)所述焙燒的時間為6～15h，例如6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h或15h等。

作為本發明優選的技術方案，所述方法還包括在焙燒完成後進行粉碎的步驟。

作為本發明的進一步優選的技術方案，所述方法包括以下步驟：

(1)選擇一次顆粒粒徑為0.6～3μm的大顆粒磷酸鐵a和一次顆粒粒徑為0.05～0.3μm的小顆粒磷酸鐵b，混合，得到大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵，記為混合磷酸鐵c；

其中，以所述大顆粒磷酸鐵a和小顆粒磷酸鐵b的總質量為100％計，大顆粒磷酸鐵a的質量百分含量為5～50％；

(2)將鋰源、混合磷酸鐵c、摻雜元素源、碳源及溶劑混合，研磨並乾燥，得到磷酸鐵鋰前驅體；

其中，以磷酸鐵鋰前驅體的總質量為100％計，碳源的質量百分含量為1～15％；

(3)將步驟(2)得到的磷酸鐵鋰前驅體在氮氣氣氛下於650～800℃焙燒6～15h，粉碎，得到磷酸鐵鋰。

此優選技術方案通過對大顆粒磷酸鐵和小顆粒磷酸鐵粒徑、比例的控制，以及對焙燒溫度和時間的控制，配合性地達到了更高的磷酸鐵鋰正極材料壓實密度，其做成的極片壓實密度可達2.40g/cm3以上。

與已有技術相比，本發明具有如下有益效果：

(1)本發明通過使用大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵原料，與鋰源混合，經一步研磨得到以磷酸鐵為骨架的磷酸鐵鋰前驅體，再焙燒即可得到高壓實密度磷酸鐵鋰。得到的磷酸鐵鋰製成的極片的最大可用壓實密度在2.3g/cm3～2.45g/cm3之間。

(2)採用本發明的高壓實密度磷酸鐵鋰作為正極活性材料製備得到的電池具有優異的電化學性能，比容量高，循環性能好，在1c放電在140mah/g以上，循環至小於80％前三周容量的平均值的周次在3895周以上。

(3)本發明製備高壓實密度磷酸鐵鋰的方法工藝簡單、可操作性強，成本較低，既可以滿足當前產業領域對磷酸鐵鋰正極材料壓實密度的要求，又能提供良好的成本優勢，具有廣闊的應用前景。

附圖說明

圖1是本發明實施例1所用的一次粒徑為3μm的磷酸鐵a的sem圖。

圖2是本發明實施例1所用的一次粒徑為0.1μm的磷酸鐵b的sem圖。

圖3是本發明實施例1製備的磷酸鐵鋰成品的sem圖。

圖4是本發明對比例1製備的磷酸鐵鋰成品的sem圖。

具體實施方式

下面通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。但下述的實施例僅僅是本發明的簡易例子，並不代表或限制本發明的權利保護範圍，本發明保護範圍以權利要求書為準。

本發明具體實施方式部分提供了一種製備高壓實密度磷酸鐵鋰的方法，在製備磷酸鐵鋰的原料中，磷酸鐵為大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵。該方法使用所述大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵原料，通過一步法製備以磷酸鐵為骨架的磷酸鐵鋰前驅體，再焙燒得到磷酸鐵鋰。具體包括以下步驟：

(1)選擇大顆粒磷酸鐵a和小顆粒磷酸鐵b，混合，得到大顆粒和小顆粒混雜的磷酸鐵，記為混合磷酸鐵c；

(2)將鋰源、混合磷酸鐵c、可選的摻雜元素源、可選的碳源及溶劑混合，研磨並乾燥，得到磷酸鐵鋰前驅體；

(3)將步驟(2)得到的磷酸鐵鋰前驅體在保護性氣氛下焙燒，得到磷酸鐵鋰。

以下為本發明典型但非限制性實施例：

實施例1

(1)選擇一次顆粒粒徑為3μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.1μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比3:7進行摻混，得到混合磷酸鐵c；

其中，所述一次粒徑為3μm的磷酸鐵a的掃描電子顯微鏡(scanningelectronmicroscope，sem)圖如附圖1所示，從電鏡圖上看，該材料一次粒徑在3μm左右；

所述一次粒徑為0.1μm的磷酸鐵b的sem圖如附圖2所示，從電鏡圖上看，該材料的一次粒徑在0.1μm左右；

(2)將碳酸鋰、混合磷酸鐵c按照摩爾比1:1進行混合，並加入佔磷酸鐵鋰前驅體重量15％的葡萄糖進行混合，按物料(即碳酸鋰、混合磷酸鐵c、葡萄糖和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，3h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.65μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在n2氣氛下以2℃/min的加熱速率升溫，到達700℃恆溫8h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

圖3為本實施例製備的磷酸鐵鋰成品的sem圖，從電鏡圖上看，採用本方法製備的磷酸鐵鋰材料具備大小顆粒混雜的特性。

實施例2

(1)選擇一次顆粒粒徑為1μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.05μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比1:9進行摻混，得到混合磷酸鐵c；

(2)將醋酸鋰、混合磷酸鐵c、醋酸錳按照摩爾比1:1:0.01進行混合，並加入佔磷酸鐵鋰前驅體重量1％的檸檬酸進行混合，按物料(醋酸鋰、混合磷酸鐵c、醋酸錳、檸檬酸和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，2h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.95μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在n2氣氛下以5℃/min的加熱速率升溫，到達650℃恆溫15h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

實施例3

(1)選擇一次顆粒粒徑為0.6μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.2μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比5:5進行摻混，得到混合磷酸鐵c；

(2)將氫氧化鋰、混合磷酸鐵c、氧化鎂按照摩爾比1:1:0.025進行混合，並加入前驅體重量8％的蔗糖進行混合，按物料(氫氧化鋰、混合磷酸鐵c、氧化鎂、蔗糖和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，5h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.49μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在n2氣氛下以2℃/min的加熱速率升溫，到達800℃恆溫6h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

實施例4

(1)選擇一次顆粒粒徑為0.6μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.3μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比3:7進行摻混，得到混合磷酸鐵c，該混合磷酸鐵c由fepo4·h2o組成；

(2)將碳酸鋰、醋酸鋰、混合磷酸鐵c按照摩爾比0.55:0.5:1進行混合，按物料(碳酸鋰、醋酸鋰、混合磷酸鐵和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，3h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.58μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在ar氣氛下以2℃/min的加熱速率升溫，到達700℃恆溫8h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

實施例5

(1)選擇一次顆粒粒徑為3μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.05μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比1:19進行摻混，得到混合磷酸鐵c，該混合磷酸鐵c由fepo4組成；

(2)將硝酸鋰、混合磷酸鐵c、醋酸錳、氧化鎂按照摩爾比0.95:1:0.01:0.025進行混合，並加入前驅體重量1％的檸檬酸進行混合，按物料(硝酸鋰、混合磷酸鐵c、醋酸錳、氧化鎂和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，3h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.43μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在ar和n2以物質的量比1:1形成的混合氣氛下以10℃/min的加熱速率升溫，到達800℃恆溫10h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

實施例6

(1)選擇一次顆粒粒徑為1μm的磷酸鐵a、一次顆粒粒徑為0.05μm磷酸鐵b，將磷酸鐵a和b按照質量比1:9進行摻混，得到混合磷酸鐵c，該混合磷酸鐵c由fepo4·h2o和fepo4組成；

(2)將草酸鋰、混合磷酸鐵c、二氧化鈦按照摩爾比1:1:0.05進行混合，並加入前驅體重量8％的蔗糖進行混合，按物料(草酸鋰、混合磷酸鐵c、二氧化鈦、蔗糖和乙醇)總質量的50％加乙醇進行研磨，2h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.53μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(3)將烘乾後的粉體在ar氣氛下以20℃/min的加熱速率升溫，到達800℃恆溫12h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

對比例1

(1)將一次顆粒粒徑為0.25μm磷酸鐵和碳酸鋰按摩爾比1:1混合，並加入前驅體重量15％的葡萄糖進行混合，按物料總質量的50％加乙醇進行研磨，3h後取出漿料，測試漿料粒度d50＝0.62μm，在80℃下烘乾漿料，得到磷酸鐵鋰前驅體粉體；

(2)將烘乾後的粉體在n2氣氛下以2℃/min的加熱速率升溫，到達700℃恆溫8h得到燒結後的磷酸鐵鋰，將燒結後的磷酸鐵鋰進行粉碎得到最終的磷酸鐵鋰成品。

圖4為本對比例製備的磷酸鐵鋰成品的sem圖，從電鏡圖上看，採用對比例製備的磷酸鐵鋰一次顆粒在200～500nm間均勻分布，並未出現大顆粒，這種結構不利於材料壓實密度的提升。

對比例2

具體方法參照實施例2，區別在於所述磷酸鐵a的一次顆粒粒徑為6μm。

對比例3

具體方法參照實施例2，區別在於所述磷酸鐵b的一次顆粒粒徑為0.02μm。

對比例4

具體方法參照實施例3，區別在於所述磷酸鐵a的一次顆粒粒徑為0.5μm，所述磷酸鐵b的一次顆粒粒徑為0.4μm。

對比例5

具體方法參照實施例3，區別在於所述磷酸鐵a和磷酸鐵b按照質量比8:2進行摻混。

對比例6

具體方法參照實施例3，區別在於所述磷酸鐵a和磷酸鐵b按照質量比1:39進行摻混。

性能測試

(1)電池的製備

正極的製備

分別採用實施例1-6及對比例1-6的磷酸鐵鋰(lifepo4)成品作為正極活性物質，將93g正極活性物質、3g粘結劑聚偏氟乙烯(pvdf)和4g導電劑乙炔黑加入到100gn-甲基吡咯烷酮中，然後在真空攪拌機中攪拌形成均勻的正極漿料。將該正極漿料均勻地塗布在厚度為16μm的鋁箔的兩側，然後在120℃下烘乾、輥壓(並測試得到的極片的最大可用壓實密度，測試結果見表1)、裁切製得尺寸為540×43.5mm的正極，其中含有約6g活性成分lifepo4。

負極的製備

將95g負極活性成分天然石墨、1.2g羧甲基纖維素鈉(cmc)、2g導電劑炭黑加入到120g去離子水中，然後在真空攪拌機中攪拌形成均勻，最後加入1.8g丁苯橡膠(sbr)進行慢速攪拌30min後形成均勻的負極漿料。將該負極漿料均勻地塗布在厚度為8μm的銅箔的兩側，然後在90℃下烘乾、輥壓、裁切製得尺寸為500×44mm的負極，其中含有約3.5g活性成分天然石墨。

電池的裝配

分別將上述的正、負極與聚丙烯膜卷繞成一個方型鋰離子電池的極芯，隨後將lipf6按1mol/l的濃度溶解在碳酸乙烯酯(ec)/碳酸甲乙酯(emc)/碳酸二乙酯(dec)＝1:1:1的混合溶劑中形成非水電解液，將該電解液以3.2g/ah的量注入電池鋁殼中，密封，分別製成鋰離子二次電池a1～a6，分別對應實施例1～實施例6所製備的磷酸鐵鋰正極材料。b1～b6，分別對應對比例1～對比例6所製備的磷酸鐵鋰正極材料。

(2)電池性能測試

將上述製得的鋰離子a1～a6及b1～b6電池分別放在測試柜上，在25℃恆溫箱中先以0.2c進行恆流恆壓充電，充電上限為3.65v；擱置20min後，以0.2c的電流從3.65v放電至2.0v，記錄電池的首次放電容量，並按照下述公式計算電池的質量比容量；

質量比容量＝電池首次放電容量(mah)/正極材料重量(g)

將上述製得的鋰離子a1～a6及b1～b6電池分別放在測試柜上在25℃恆溫箱中以1c進行充放電測試，電壓範圍2.0v～3.65v，當循環容量比前三周(首次、第二次和第三次循環)容量的平均值低於80％時記錄循環周數。

測試得到的成品電池性能數據參見表1。

表1成品電池性能及正極片的最大可用壓實密度

從上表中的數據可以看出，採用本發明的方法製備得到的高壓實密度磷酸鐵鋰作為正極活性物質，製備正極並進一步組裝得到的電池(a1～a6)的初始放電質量比容量、壓實密度、循環周次明顯高於對比例的參比電池(b1～b6)，因此採用本發明的方法製備的磷酸鐵鋰正極材料製成的全電池具有更高的克容量、高壓實密度和優異的循環性能。

申請人聲明，本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細方法，但本發明並不局限於上述詳細方法，即不意味著本發明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發明的保護範圍和公開範圍之內。