牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝的製作方法

2023-05-24 14:10:26

專利名稱：牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝的製作方法
技術領域：
本發明屬於皮革生產領域，特別涉及一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝。
背景技術：
全球年產各類皮革約I80億平方英尺，其中90%是通過鉻鞣工序製得。鉻鞣革具有柔軟、強度高、豐滿、耐水洗、耐儲存、不易脫鞣等優良性能，在鞣製方法上具有無可取代的地位，但同時鉻鞣工序產 生了巨大的汙染，鉻鞣廢液中三價鉻是主要汙染物，也是製革廢水中唯一的重金屬汙染源，傳統鉻鞣法一般只有60% 70%的鉻鞣劑投入量保留在藍溼皮的膠原結構中，另外30% 40%排放到汙水中，使廢液中鉻含量高達2g/L，廢水處理難度增大，成本增高，浪費大量人力物力；同時鉻及其化合物作為一種致癌、致敏物質，通過水、食物等會進入人體，危害人類健康。近年來有人做過關於鉻鞣廢液直接循環利用的相關研究，但往往由於循環液中食鹽和其中有機物的積累或浸酸不到位，皮纖維未充分分散，導致鞣劑滲透受阻，藍溼革收縮溫度不高，豐滿度欠佳，顏色偏深，坯革質量不穩定，難以實現大生產。

發明內容
為了克服上述現有技術的缺點，本發明的目的在於提供一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，實現了鉻鞣工序的廢鉻液零排放，且生產的牛皮沙發革。為實現上述目的，本發明採用的技術方案是:一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，包括如下步驟:步驟一，使用鉻鞣劑對浸酸皮進行鞣製，在鞣製後期用70°C熱水提溫，鞣製結束後收集鉻鞣廢液，除去固形物雜質後按以下標準分為兩部分:(1)酸化循環廢液:為灰皮重80%的廢液，將其用佔該部分總重1.0%-1.5%的濃硫酸進行酸化處理，並陳化12-24小時得到；(2)循環廢液，為剩餘部分，升溫至70°C待用；步驟二，第一批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的第一批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入80%水，6%-7%鹽，轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入1.0%-1.5%濃硫酸，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120-150分鐘，過程中保持pH值2.8-3.0，然後進行鉻鞣，工藝是:加入2%_3%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；加入3%_4%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；加入0.15%-0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.3%-0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉240-270分鐘；加入80%溫度為70° C的熱水，鼓內升溫至38°C，轉速6r/min轉360-480分鐘，過程中保持PH值3.6-3.8，將皮出鼓，回收廢液並取樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用；步驟三，後續批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入3%-4%鹽，轉速2r/min轉3分鐘，待其化開，再以轉速4r/min轉10分鐘；加入0.4%-0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入80%酸化循環廢液，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120-150分鐘，過程中保持pH值2.8-3.0 ;然後進行鉻鞣，工藝是:加入1.5%-2%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；再加入3%_3.5%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；然後加入0.15%-0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.3%-0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉240-270分鐘；最後加入80%循環廢液，鼓內升溫至38°C，轉速6r/min轉360-480分鐘，pH要求3.6-3.8，將皮出鼓，回收廢液並樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用，以此類推進行循環利用。所述步驟一中，每次收集廢液後檢測廢液中的鉻含量、pH值以及波美度，根據檢測結果，以滿足後續步驟的反應條件為標準，確定下一批浸酸時硫酸的使用量和鞣製時鉻粉的加入量，並在循環三至五次後檢測一次廢液中油脂和蛋白質含量。所述步驟一中循環廢液隨循環鞣製的進行不斷損失減少，當闊液量不足時用70°C熱水補液。與現有技術相比，本發明採用鉻鞣廢液循環鞣製以及原有工藝進行牛皮沙發革的加工，不需要對廢鉻液進行繁雜處理，通過對鉻鞣廢液利用後含鉻量的測定，在下次循環利用時補充相應鉻粉，即可實現鉻鞣廢液的多次循環利用；同時無浴加鹽，即可保證皮不酸腫，也能使甲酸完全滲透於皮內，使皮纖維充分分散，順利完成浸酸過程，為鉻鞣劑的滲透與結合打了好基礎。該技術不僅可以實現鉻鞣工序的廢鉻液零排放，為企業大幅降低治汙成本，並且所生產的牛皮沙發革裡面細緻，革身手感豐滿、柔軟、有彈性，收縮溫度100° C以上，對後期加脂染色無影響；物理機械性能完全達到國家標準要求。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明做詳細的說明。實施例1一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，包括如下步驟:第一批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的第一批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入80%水，7%鹽，轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入1.5%濃硫酸，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉150分鐘，過程中保持pH值3.0，然後進行鉻鞣，工藝是:加入3%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；力口A 4%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；加入0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加A 0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉270分鐘；加入80%溫度為70°C的熱水，鼓內升溫至38°C，轉速6r/min轉480分鐘，過程中保持pH值3.8，將皮出鼓，回收廢液並取樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用；鞣製結束後收集鉻鞣廢液，除去固形物雜質後按以下標準分為兩部分:(I)酸化循環廢液:為灰皮重80%的廢液，將其用佔該部分總重1.5%的濃硫酸進行酸化處理，並陳化24小時；(2)循環廢液，為剩餘部 分，升溫至70°C待用；後續批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入3%%鹽，轉速2r/min轉3分鐘，待其化開，再以轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入80%酸化循環廢液，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉150分鐘，過程中保持pH值2.8 ;然後進行鉻鞣，工藝是:力口A 1.5%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；再加入3%%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；然後加入
0.15%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉270分鐘；最後加入80%循環廢液，鼓內升溫至38° (:，轉速61'/1^11轉480分鐘，？11要求3.8，將皮出鼓，回收廢液並樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用，以此類推進行循環利用。實施例2一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，包括如下步驟:第一批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的第一批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入80%水，7%鹽，轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入1.5%濃硫酸，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉150分鐘，過程中保持pH值3.0，然後進行鉻鞣，工藝是:加入3%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；力口A 4%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；加入0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加A 0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉270分鐘；加入80%溫度為70°C的熱水，鼓內升溫至38°C，轉速6r/min轉480分鐘，過程中保持pH值3.8，將皮出鼓，回收廢液並取樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用；鞣製結束後收集鉻鞣廢液，除去固形物雜質後按以下標準分為兩部分:(I)酸化循環廢液:為灰皮重80%的廢液，將其用佔該部分總重1.0%的濃硫酸進行酸化處理，並陳化12小時得到；(2)循環廢液，為剩餘部分，升溫至70°C待用；後續批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入3%鹽，轉速2r/min轉3分鐘，待其化開，再以轉速4r/min轉10分鐘；加入
0.4%%質量濃度為85%的甲酸 ，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入80%酸化循環廢液，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120分鐘，過程中保持pH值2.8 ;然後進行鉻鞣，工藝是:力口A 1.5%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；再加入3%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；然後加入
0.15%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉270分鐘；最後加入80%循環廢液，鼓內升溫至38° (:，轉速61'/1^11轉360分鐘，？11要求3.8，將皮出鼓，回收廢液並樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用，以此類推進行循環利用。實施例3一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，包括如下步驟:第一批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的第一批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入80%水，7%鹽，轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入1.0%濃硫酸，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉140分鐘，過程中保持pH值2.8，然後進行鉻鞣，工藝是:加入3%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；力口A 3%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；加入0.15%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加A 0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉240分鐘；加入80%溫度為70°C的熱水，鼓內升溫至380C，轉速6r/min轉360分鐘，過程中保持pH值3.6，將皮出鼓，回收廢液並取樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用；鞣製結束後收集鉻鞣廢液，除去固形物雜質後按以下標準分為兩部分:(I)酸化循環廢液:為灰皮重80%的廢液，將其用佔該部分總重1.2%的濃硫酸進行酸化處理，並陳化20小時得到；(2)循環廢液，為剩餘部分，升溫至70°C待用；後續批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入4%鹽，轉速2r/min轉3分鐘，待其化開，再以轉速4r/min轉10分鐘；加入
0.4%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入80%酸化循環廢液，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120分鐘，過程中保持pH值2.8 ;然後進行鉻鞣，工藝是:加入2%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；再加入3%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；然後加入0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉250分鐘；最後加入80%循環廢液，鼓內升溫至38° C，轉速6r/min轉400分鐘，pH要求3.8，將皮出鼓，回收廢液並樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用，以此類推進行循環利用。由於循環廢液隨循環鞣製 的進行不斷損失減少，因此當闊液量不足時只需用70°C熱水補液即可。
權利要求
1.一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，包括如下步驟: 步驟一，使用鉻鞣劑對浸酸皮進行鞣製，在鞣製後期用70°C熱水提溫，鞣製結束後收集鉻鞣廢液，除去固形物雜質後按以下標準分為兩部分:(I)酸化循環廢液:為灰皮重80%的廢液，將其用佔該部分總重1.0%-1.5%的濃硫酸進行酸化處理，並陳化12-24小時得到；(2)循環廢液，為剩餘部分，升溫至70°C待用； 步驟二，第一批次鞣製工藝:以灰皮重量計，將軟化水洗後的第一批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入80%水，6%-7%鹽，轉速4r/min轉10分鐘；加入0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入1.0%_1.5%濃硫酸，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120-150分鐘，過程中保持pH值2.8-3.0，然後進行鉻鞣，工藝是:加入2%_3%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；加入3%_4%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；加入0.15%-0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.3%-0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉240-270分鐘；力口A 80%溫度為70°C的熱水，鼓內升溫至38°C，轉速6r/min轉360-480分鐘，過程中保持pH值3.6-3.8，將皮出鼓，回收廢液並取樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用； 步驟三，後續批次鞣製工藝 :以灰皮重量計，將軟化水洗後的後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加入3%-4%鹽，轉速2r/min轉3分鐘，待其化開，再以轉速4r/min轉10分鐘；力口A 0.4%-0.6%質量濃度為85%的甲酸，轉速4r/min轉20分鐘；分4次加入80%酸化循環廢液，每次間隔20分鐘，轉速4r/min轉120-150分鐘，過程中保持pH值2.8-3.0 ;然後進行鉻鞣，工藝是:加入1.5%-2%鉻粉，轉速4r/min轉30分鐘；再加入3%_3.5%鉻粉，轉速4r/min轉90分鐘；然後加入0.15%-0.2%自動提鹼劑，轉速6r/min轉30分鐘；再加入0.3%-0.35%自動提鹼劑，轉速6r/min轉240-270分鐘；最後加入80%循環廢液，鼓內升溫至38° C，轉速6r/min轉360-480分鐘，pH要求3.6-3.8，將皮出鼓，回收廢液並樣檢測其中鉻含量，折合成鉻粉量以備下次鞣製時計量標準用，以此類推進行循環利用。
2.根據權利要求1所述牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，其特徵在於，所述步驟一中，每次收集廢液後檢測廢液中的鉻含量、PH值以及波美度，根據檢測結果，以滿足後續步驟的反應條件為標準，確定下一批浸酸時硫酸的使用量和鞣製時鉻粉的加入量，並在循環三至五次後檢測一次廢液中油脂和蛋白質含量。
3.根據權利要求1所述的高檔牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸進行循環鞣製的新型清潔化工藝，其特徵在於，所述步驟一中循環廢液隨循環鞣製的進行不斷損失減少，當闊液量不足時用70°C熱水補液。
全文摘要
一種牛皮沙發革的無浴加鹽並利用廢液浸酸循環鞣製的工藝，在鞣製後期用熱水提溫，鞣製結束後收集鉻鞣廢液分為兩部分一部分酸化處理後循環使用，剩餘部分代替熱水進行提溫；第一批次鞣製時將首批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加水、鹽、甲酸、濃硫酸等進行鉻鞣，後續批次鞣製時將後續批牛皮沙發革控水後置入轉鼓，加鹽、甲酸、酸化循環廢液進行鉻鞣即可，升溫時加入循環廢液，本發明採用鉻鞣廢液循環鞣製，不需要對廢鉻液進行繁雜處理，通過對鉻鞣廢液利用後含鉻量的測定，在下次循環利用時補充相應鉻粉，即可實現鉻鞣廢液的多次循環利用；同時無浴加鹽，即可保證皮不酸腫，也能使甲酸完全滲透於皮內，使皮纖維充分分散，順利完成浸酸過程。
文檔編號C14C3/32GK103088168SQ20131002981
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月25日 優先權日2013年1月25日
發明者王學川, 吳芍君, 強濤濤, 楊淑琴, 劉向國 申請人:陝西科技大學, 淄博大桓九寶恩皮革集團有限公司