一種導電水性油墨及其製備方法與流程

2023-04-24 21:17:31

本發明涉及了油墨技術領域，特別是涉及了一種導電水性油墨及其製備方法。

背景技術：

隨著人們生態意識的增強，環保材料的開發應用越來越受到重視。油墨正朝著高性能環保型方向發展，其中，水性油墨以水為主，配以無毒水性連接料，不僅價格低廉、印刷適應性好，且無毒、芳香、安全、對環境友好，因此倍受印刷界的青睞。

油墨在印刷使用過程中，產生靜電易導致印刷效果差。為了降低靜電所帶來的危害，人們通常在油墨中加入抗靜電添加劑來抑制靜電荷的產生和促進靜電荷的洩漏，抗靜電添加劑能夠降低油墨的電阻，但同時油墨的附著力、亮度會降低，印刷效果差。

技術實現要素：

本發明所要解決的技術問題是提供了一種導電水性油墨及其製備方法。

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：

一種導電水性油墨的製備方法，其包括以下步驟：

（1）取一半水性聚氨酯樹脂、抗菌複合材料和導電填料加入反應釜內攪拌均勻，滴加乳化劑；升溫至85℃～90℃之間，保溫1h；降溫至30~40℃，先加入分散劑，然後加入水性顏料，攪拌均勻後研磨製備出色漿，過濾；

（2）在色漿中加入剩餘的水性聚氨酯樹脂，水，中和劑，助溶劑，消泡劑，在高速攪拌機上攪拌20~30min；30~40℃下，研磨機分散，待細度達到5微米以下，包裝，得水性油墨；其中，

所述水性油墨由如下重量配比的組分組成：水性聚氨酯樹脂30～35份、水性顏料30～35份、水20~25份、中和劑5~10份、乳化劑1~3份、分散劑5~10份、消泡劑0.1~0.5份、助溶劑5~10份、抗菌複合物0.1~1份及導電填料0.1~1份。

所述導電填料由多孔碳、碳納米管、炭黑、石墨烯片、石墨和納米鋁粉按質量比4:2:1:1:2:1混合組成；所述導電填料製備方法如下：將5g纖維素，12mg聚苯乙烯磺酸鉀和30ml水加入到100ml水熱釜中，在180℃烘箱中密封反應10h，經清洗乾燥後，在900℃的空氣氣氛下煅燒1h，得到多孔碳；將碳納米管、納米鋁粉、納米石墨分散在120ml的水溶液中，浸入多孔碳1~2h，讓納米材料充分進入孔道中，然後抽濾；抽濾所得的濾餅浸入到50ml炭黑和石墨烯片水溶液中，30~60min，然後再次抽濾；再次抽濾所得的濾餅用蒸餾水洗滌，在真空條件下120℃烘乾，即得導電填料。

所述助溶劑為乙醇、丙醇或甲氧基三甘醇。

所述中和劑為蘇打、乙醇胺，三甲胺基丙醇或二乙胺基乙醇。

所述乳化劑為聚乙烯醇或烷基磺酸鈉。

所述分散劑為聚丙烯酸鈉，聚氧乙烯乙二醇烷基酯或矽酸鹽。

所述消泡劑為烷基酚聚氧乙烯醚。

在本發明中，一種抗菌複合材料的製備方法包括以下步驟：

（1）製備石墨烯量子點懸浮液：稱取0.5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以300~500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5~3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應5~8h；快速加入100~200ml純水，過濾，然後用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點懸浮液，同時雷射輻照30~60min，雷射輻照功率為1~2W。

（2）稱取氧化鋅量子點（粒徑約2~5nm）配製成濃度為0.5~1mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）製得的一半石墨烯量子點懸浮液，繼續超聲攪拌30~60min；離心，清洗，烘乾，得到負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（3）負載氧化鋅的石墨烯量子點的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）並加入0.1~0.3g負載氧化鋅的石墨烯量子點，繼續超聲攪拌10~30min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應60~90min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（4）製備負載銀的石墨烯量子點：超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點懸浮液，滴加濃度為0.001~0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為45~60℃，滴加濃度為0.01～0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌60~120min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯量子點；石墨烯量子點懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3~4:2~3:1~2。

（5）將0.1~0.5g負載銀的石墨烯量子點超聲攪拌（500~1000W超聲功率，300~500rpm攪拌速度）分散於乙醇中；之後加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻後加入正矽酸乙酯（與負載銀的石墨烯量子點的質量比為 1~2:1，調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應1~3小時；進行離心並依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉澱；將該沉澱在90oC下乾燥3h，以得到SiO2包覆的負載銀的石墨烯量子點。

（6）將0.1~0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 M硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）製得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點，升溫至100~110℃，反應2~4h後，用濃氨水溶液調pH值至7，陳化6小時後，清洗，乾燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）並加入0.1~0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點，繼續超聲攪拌10~30min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應60~90min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）製得的負載氧化鋅的石墨烯量子點和步驟（7）製得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點（兩者質量比為2:1~3）超聲攪拌10~30min，然後移至聚四氟乙烯的反應釜中，在80~120℃下保溫15~30min；冷卻，離心，清洗，烘乾得抗菌複合材料。

本發明具有如下有益效果：

本發明所使用的導電填料使油墨的導電結構更緻密，形成良好的層間聯通結構，導電通道更加順暢，從而進一步提高導電率以及穩定性，又克服了純碳黑導電油 墨導電性能不穩定的缺陷；而且抗菌複合材料複合了銀粒子和二氧化鈦的抗菌性能，相比於單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久；將導電填料和抗菌複合材料進行合理搭配，使得油墨不僅具有導電特性，還具有持久的抗菌性能。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明進行詳細的說明，實施例僅是本發明的優選實施方式，不是對本發明的限定。

實施例1

一種抗菌複合材料的製備方法，其包括以下步驟：

（1）製備石墨烯量子點懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取50ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應8h；快速加入200ml純水，過濾，然後用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點懸浮液，同時雷射輻照30min，雷射輻照功率為2W。

（2）稱取氧化鋅量子點（粒徑約2~5nm）配製成濃度為0.5mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）製得的一半石墨烯量子點懸浮液，繼續超聲攪拌60min；離心，清洗，烘乾，得到負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（3）負載氧化鋅的石墨烯量子點的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.2g負載氧化鋅的石墨烯量子點，繼續超聲攪拌20min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W，240℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（4）製備負載銀的石墨烯量子點：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為50℃，滴加濃度為0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯量子點；石墨烯量子點懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為4:2:1。

（5）將0.1g負載銀的石墨烯量子點超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散於乙醇中；之後加入體積比5:1的水和氨水，攪拌均勻後加入正矽酸乙酯，與負載銀的石墨烯量子點的質量比為 1:1，調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應2小時；進行離心並依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉澱；將該沉澱在90oC下乾燥3h，以得到SiO2包覆的負載銀的石墨烯量子點。

（6）將0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）製得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點，升溫至100℃，反應2h後，用濃氨水溶液調pH值至7，陳化6小時後，清洗，乾燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點，繼續超聲攪拌30min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W， 240℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）製得的負載氧化鋅的石墨烯量子點和步驟（7）製得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點（兩者質量比為1:1）超聲攪拌30min，然後移至聚四氟乙烯的反應釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘乾得抗菌複合材料。

實施例2

一種抗菌複合材料的製備方法，其包括以下步驟：

（1）製備石墨烯量子點懸浮液：稱取0.7g C60粉末，量取80ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取2g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應6h；快速加入200ml純水，過濾，然後用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點懸浮液，同時雷射輻照45min，雷射輻照功率為1.5W。

（2）稱取氧化鋅量子點（粒徑約2~5nm）配製成濃度為0.8mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）製得的一半石墨烯量子點懸浮液，繼續超聲攪拌60min；離心，清洗，烘乾，得到負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（3）負載氧化鋅的石墨烯量子點的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.1g負載氧化鋅的石墨烯量子點，繼續超聲攪拌20min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（4）製備負載銀的石墨烯量子點：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點懸浮液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為50℃，滴加濃度為0.05mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯量子點；石墨烯量子點懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:3:2。

（5）將0.3g負載銀的石墨烯量子點超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散於乙醇中；之後加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻後加入正矽酸乙酯，與負載銀的石墨烯量子點的質量比為 2:1，調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應1小時；進行離心並依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉澱；將該沉澱在90oC下乾燥3h，以得到SiO2包覆的負載銀的石墨烯量子點。

（6）將0.2mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸銨）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）製得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點，升溫至100℃，反應3h後，用濃氨水溶液調pH值至7，陳化6小時後，清洗，乾燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.2g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點，繼續超聲攪拌30min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）製得的負載氧化鋅的石墨烯量子點和步驟（7）製得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點（兩者質量比為2:3）超聲攪拌30min，然後移至聚四氟乙烯的反應釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘乾得抗菌複合材料。

實施例3

一種抗菌複合材料的製備方法，其包括以下步驟：

（1）製備石墨烯量子點懸浮液：稱取0.8g C60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應5h；快速加入100ml純水，過濾，然後用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點懸浮液，同時雷射輻照60min，雷射輻照功率為1W。

（2）稱取氧化鋅量子點（粒徑約2~5nm）配製成濃度為1mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）製得的一半石墨烯量子點懸浮液，繼續超聲攪拌60min；離心，清洗，烘乾，得到負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（3）負載氧化鋅的石墨烯量子點的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.3g負載氧化鋅的石墨烯量子點，繼續超聲攪拌20min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的負載氧化鋅的石墨烯量子點。

（4）製備負載銀的石墨烯量子點：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯量子點；石墨烯量子點懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。

（5）將0.5g負載銀的石墨烯量子點超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散於乙醇中；之後加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻後加入正矽酸乙酯，與負載銀的石墨烯量子點的質量比為 1:1，調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應3小時；進行離心並依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉澱；將該沉澱在90oC下乾燥3h，以得到SiO2包覆的負載銀的石墨烯量子點。

（6）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）製得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點，升溫至110℃，反應4h後，用濃氨水溶液調pH值至7，陳化6小時後，清洗，乾燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）並加入0.1g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點，繼續超聲攪拌30min，移至內襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應釜（50 mL）中，密封后置於微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應60min；冷卻，過濾，烘乾得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點。

（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）製得的負載氧化鋅的石墨烯量子點和步驟（7）製得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點（兩者質量比為2:1）超聲攪拌30min，然後移至聚四氟乙烯的反應釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘乾得抗菌複合材料。

對比例1

一種抗菌複合材料的製備方法，包括以下步驟：

（1）製備石墨烯量子點懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應8h；快速加入200ml純水，過濾，然後用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點懸浮液。

（2）製備負載銀的石墨烯量子點：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯量子點；石墨烯量子點懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。

（3）將0.5g負載銀的石墨烯量子點超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散於乙醇中；之後加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻後加入正矽酸乙酯，與負載銀的石墨烯量子點的質量比為 1:1，調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應3小時；進行離心並依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉澱；將該沉澱在90oC下乾燥3h，以得到SiO2包覆的負載銀的石墨烯量子點。

（4）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）製得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點，超聲攪拌30min，然後移至聚四氟乙烯的反應釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘乾得抗菌複合材料。

對比例2

一種抗菌複合材料的製備方法，包括以下步驟：稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm）配製成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞碸；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應溫度為50℃，滴加濃度為0.04mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘乾得負載銀的石墨烯抗菌材料。

本發明所製備出的抗菌複合材料的抗菌活性評價的具體過程和步驟如下：

測試的細菌分別為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌；參照最小抑菌濃度（minimal inhibitory concentration, MIC）的測試方法（Xiang Cai, Shaozao Tan,Aili Yu, Jinglin Zhang, Jiahao Liu, Wenjie Mai, Zhenyou Jiang. Sodium1-naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the silver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012, 7(7):1664-1670.），先用電子天平稱取一定量的各實施例和對比例所製備的抗菌複合材料，將抗菌複合材料用MH肉湯對倍系列稀釋到不同濃度，分別加入到含有一定菌量的MH培養液中，使最終菌液的濃度約為106個/mL，然後在37℃下振蕩培養24h，觀察其結果，如表1所示。不加抗菌樣品的試管作為對照管，無菌生長的實驗管液體透明，以不長菌管的抗菌劑計量為該抗菌劑的最低抑菌濃度(MIC)。

表1：實施例1~3和對比例1、2抗菌複合材料的抗菌性能

長效性試驗：在40℃恆溫水槽中放一錐形瓶，瓶內加入1g 各實施例和對比例所製備的抗菌複合材料樣品和200mL鹽水（0.9mass%），並分別在水中浸泡6、24、72h後取樣，測定其最低抑菌濃度，如表2所示。

表2：實施例1~3和對比例1、2抗菌複合材料的長效抗菌活性

實施例4

一種導電水性油墨的製備方法，其包括以下步驟：

（1）取16份水性聚氨酯樹脂、0.1份實施例2的抗菌複合材料和1份導電填料加入反應釜內攪拌均勻，滴加2份聚乙烯醇；升溫至85℃～90℃之間，保溫1h；降溫至30℃，先加入8份聚丙烯酸鈉，然後加入32份水性顏料，攪拌均勻後研磨製備出色漿，過濾；

（2）在色漿中加入16份水性聚氨酯樹脂，25份水，8份三甲胺基丙醇，0.2份烷基酚聚氧乙烯醚，5份乙醇，在高速攪拌機上攪拌20~30min；30~40℃下，研磨機分散，待細度達到5微米以下，包裝，得水性油墨；其中，

所述導電填料由多孔碳、碳納米管、炭黑、石墨烯片、石墨和納米鋁粉按質量比4:2:1:1:2:1混合組成；所述導電填料製備方法如下：將5g纖維素，12mg聚苯乙烯磺酸鉀和30ml水加入到100ml水熱釜中，在180℃烘箱中密封反應10h，經清洗乾燥後，在900℃的空氣氣氛下煅燒1h，得到多孔碳；將碳納米管、納米鋁粉、納米石墨分散在120ml的水溶液中，浸入多孔碳1~2h，讓納米材料充分進入孔道中，然後抽濾；抽濾所得的濾餅浸入到50ml炭黑水溶液中，30~60min，然後再次抽濾；再次抽濾所得的濾餅用蒸餾水洗滌，在真空條件下120℃烘乾，即得導電填料。

實施例5

基於實施例4的製備方法，不同之處在於：抗菌複合材料為0.3份和導電填料0.5份。

實施例6

基於實施例4的製備方法，不同之處在於：抗菌複合材料為1份和導電填料0.1份。

對比例3

基於實施例4的製備方法，不同之處在於：所述抗菌複合物為納米銀抗菌劑。

對比例4

基於實施例4的製備方法， 不同之處在於：所述導電填料為石墨烯、炭黑和銅粉以重量比6:1:4混合而成。

對實施例4~6和對比例3、4 的進行測試，結果如下：

抗菌均勻性評價：將油墨均勻噴塗在玻璃或陶瓷板上，選取100個區域進行滅菌測試，對測得的數據進行均勻度分析，通過均勻度=100*(1-標準偏差/平均值)。當均勻度大於97%，則標記為▲；當均勻度大於90%且小於97%，則標記為☆；當均勻度低於90%，則標記為╳。

以上所述實施例僅表達了本發明的實施方式，其描述較為具體和詳細，但並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制，但凡採用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術方案，均應落在本發明的保護範圍之內。