環烯酮構建的二環新菸鹼化合物及其製備方法和應用的製作方法

2023-05-12 15:16:11

環烯酮構建的二環新菸鹼化合物及其製備方法和應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及環烯酮構建的二環新菸鹼化合物及其製備方法和應用。具體地本發明提供了式(A)所示的化合物或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，及其製備方法和用途。本發明還涉及包含前述化合物或其光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽的農用組合物及其用途。前述化合物對同翅目、鱗翅目等農林業害蟲，例如蚜蟲、飛蝨、粉蝨等具有高殺蟲活性。
【專利說明】環烯酮構建的二環新菸鹼化合物及其製備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及新型新菸鹼類的殺蟲劑、及其製備方法和應用。
【背景技術】
[0002]新菸鹼殺蟲劑的發現被認為是近二十年農業化學領域發展的裡程碑。該類殺蟲劑是昆蟲菸鹼型乙醯膽鹼受體的激動劑，作用於昆蟲中樞神經系統，高效低毒、環境友好， 是綠色農藥創製的熱點領域。自上世紀90年代初期德國拜耳公司推出吡蟲啉以來，烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺等6個新菸鹼殺蟲劑相繼商品化，是目前最重要的化學殺蟲劑品種，在超過120個國家註冊，每年全球銷售額達25億美元以上，市場份額佔有率超過 20%(歐洲專利 247477、296453、685477、235725、235725、315826、192060、 244777、0386565、580553、和 1031566，日本專利 62292765、8259568、8291171、和 7242633)。
[0003]然而商品化新菸鹼類殺蟲劑的大量頻繁使用，導致在全球各地均產生不同程度的抗性。2009年監測的9個褐飛蝨種群全部屬於極高水平抗性，其中廣東陽江地區的褐飛蝨種群抗性高達459.7倍；該類殺蟲劑對蜜蜂的毒性被認為是蜜蜂數量大幅下降的可能誘因之一。上述因素已嚴重影響了該類殺蟲劑的發展前景。
[0004]因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進行結構改造，以產生新的、更有效的殺蟲劑，解決新菸鹼類殺蟲劑的抗性問題，擴大殺蟲譜，使其應用於殺蟲劑就成為本發明需要解決的技術問題。

【發明內容】

[0005]本發明目的在於提供一類高效防治害蟲的二環新菸鹼化合物及其製備方法。
[0006]本發明的另一個 目的是為生長中的和收穫的作物不受昆蟲攻擊和侵擾而提供保護。
[0007]在本發明第一方面中，提供了一種具有式(A)所示結構的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽:
[0008]
【權利要求】
1.具有式(A)所示結構的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽:
2.如權利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，其特徵在於，R1選自:吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、噁唑基、或其滷代物。
3.如權利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，其特徵在於，R2> R3各自獨立地為H或Cu烷基；或者R2和R3共同構成 _CH2_CH2_ 或 _CH2_CH2_CH2_。
4.如權利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，其特徵在於，R4> R5> R6> R6'、R7、R/各自獨立地為H、滷素、飽和或不飽和CV6 烴基、滷代的飽和或不飽和Cu烴基、飽和或不飽和(V4烷氧基、滷代的飽和或不飽和Cu燒氧基、C1^4烷基-酯基(RC00-)、C1^4烷基-磺酸酯基或三氟甲磺酸酯基。
5.如權利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，其特徵在於，R8為H、飽和或不飽和CV4烴基、滷代的飽和或不飽和CV4烴基、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH3、苄基、C1^烷基-羰基或C^4烷基-磺醯基。
6.如權利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，其特徵在於，Y為硝基、氰基或三氟乙醯基。
7.—種殺蟲劑組合物，其包含:(a)0.001-99.99重量％的權利要求1_6中任一項所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，或它們的組合；以及(b)農藥學上可接受的載體和/或賦形劑。
8.—種如權利要求7所述的殺蟲劑組合物的用途，其特徵在於，用於殺滅或預防選自下組的害蟲:鞘翅目、鱗翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或雙翅目昆蟲。
9.權利要求1-6中任一項所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽，或它們的組合在製備殺蟲劑組合物中的用途。
10.一種權利要求1-6中任一項所述的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農藥學上可接受的鹽的製備方法，其特徵在於，(i)所述方法包括步驟:於惰性溶劑中，在催化量的酸存在下，將式(a)化合物與式(b) 化合物反應，從而得到式(B)化合物；

【文檔編號】C07D487/08GK103570729SQ201210262515
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年7月26日 優先權日:2012年7月26日
【發明者】田忠貞, 徐曉勇, 須志平, 李忠, 崔書霞, 邵旭升 申請人:華東理工大學, 濟南大學