芳基胺化合物及應用該化合物的有機發光組件的製作方法
2023-05-14 16:52:11
專利名稱：芳基胺化合物及應用該化合物的有機發光組件的製作方法
芳基胺化合物及應用該化合物的有機發光組件
技術領域：
本發明涉及一種關於芳基胺化合物，及使用該化合物的有機發光組件， 特別是涉及一種具有通式式(I)或式(II)的芳基胺化合物，以及一種採用該芳基
胺化合物作為有機發光組件(OLEDs)的電洞注入層或/及電洞傳輸層，或/及發 光層的有機發光組件。本發明的有機發光組件可以降低電力消耗，延長半衰 期並提高效率。該芳基胺化合物也可發射從綠光到紅光(550nm 650nm)的 廣範圍的螢光波長。
背景技術：
有機發光組件(OLEDs)因其應用在平面顯示器的潛力而受到許多矚目。 OLEDs通常是由功能性區分的有機多層體，例如，電洞注入層(HIL)、電洞傳 輸層(HTL)、發光層(EML)及電子傳輸層(ETL)等，所組成。電洞注入層(HIL) 和發光層(EML)具有良好的電荷載流子遷移率(charge carrier mobility)與極佳 的操作耐久性，可降低OLEDs的動電壓和電力消耗，提升其效率與半衰期。 尤其，從客體到主體有良好的螢光能量轉換，會提升OLEDs的效率和半衰期， 並降低其電力消耗。某些文獻曾使用相關的芳基胺化合物作為發光層(客體 或主體)，例如，"Diaminoanthracene derivatives as High-performance Green Host Electro- luminescent Materials", Chem. Mater., 2002， 14， 3958~3960， Chien-Hong Cheng et al.;出光興產(Idemitsu Kosan Co., Ltd.)公司申請的US 2005/0064233A1揭示一種作為客發光層的胺化合物；出光興產公司申請的US 2006/0082294A1揭示一種作為發光層或電洞傳輸層的苯二胺衍生物；佳能株 式會社申請的US 2006/0113528A1揭示 一 種作為發光層的蒽基胺 (anthracene-based amine);住友化學(Sumitomo Chem. Co.， Ltd.)的JP 2117971 號專利揭露一種作為電洞傳輸材料的芳基胺衍生物；Bando Chem Ind., Ltd.的 JP2873548號專利也揭露一種可以作為電洞注入材料使用的三苯基胺化合物。
前述現有技術所教示的芳基胺衍生物發射藍光到綠光區域的螢光波長， 其發光範圍必須擴展至紅光區以提供更廣泛的應用。然而芳香基化合物尚須
提高熱穩定性和實際的操作耐久性。特別是在工業生產的目的上尤需改善半 衰期和驅動電壓。
發明內容
本發明提供一種芳基胺化合物及其等作為OLEDs的電洞注入層或/及電 洞傳輸層或/及發光層的用途。這些芳基胺化合物可以克服現有技術的缺點。 本發明的一個目的在於改善芳基胺化合物的耐熱物理特性(較高的Td)。 本發明的另一 目的在於應用這些芳基胺化合物作為OLEDs的電洞注入層 或/及電洞傳輸層或/及發光層，並改善其半衰期，降低驅動電壓，降低電力消 耗，提升效率。
本發明的又一目的在於擴大芳基胺化合物的螢光波長至紅光範圍以提供 更廣泛的工業製造。
本發明在工業製造上具有經濟優勢。本發明揭示一種可以作為OLEDs的 電洞注入層或/及電洞傳輸層或/及發光層使用的芳基胺化合物。該芳基胺化合
物是以下列式(i)或/及式(n)表示formula see original document page 9其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未
取代的芘基，及經取代或未取代的茈基(perylenyl); Z各自相同或互異，是選 自經取代或未取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基， 及經取代或未取代的芘基。R,至Rn是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取 代或未取代的氨基、經取代或未取代的垸基、經取代或未取代的芳基、取代 或未取代的芳垸基、經取代或未取代的雜環基。
更詳細地說，上述萘基是以下述通式(ni)表示-
其中，R,3是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
另外，上述蒽基是以下述通式(IV)表示-
其中，R,4是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未
取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳垸基、經取代或 未取代的雜環基。
再者，該芘基是以下述通式(V)表示
formula see original document page 10(V)
其中，R"是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的垸基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
而，該茈基則是以下述通式(VI)表示
<V)
其中，R,4是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未
取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
本發明的有益效果在於本發明的有機發光組件可以降低電力消耗，延
長半衰期並提高效率。該芳基胺化合物也可發射從綠光到紅光(550nm 650nm)的廣範圍的螢光波長。
圖1是本發明中的有機發光組件的一個實施方式。
圖2是本發明中的有機發光組件的另一個實施方式。
圖3是實施例化合物編號2的吸收和發光光譜。
圖4是實施例化合物編號16的吸收和發光光譜。
圖5是實施例化合物編號2的熱降解溫度(Td)和熔點(Tm)。
圖6是實施例化合物編號16的熱降解溫度(Td)和熔點CU。
具體實施方式
圖l所示為本發明中的有機發光組件的一個實施方式。l是透明電極，5 是金屬電極，2是沉積在1上的電洞傳輸層，3是沉積在2上的發光層，4是 沉積在3上的電子傳輸層。
圖2為本發明中的有機發光組件的另一個實施方式。l是透明電極，5是 金屬電極，2是沉積在1上的電洞傳輸層，3是沉積在2上的發光層，4是沉 積在3上的電子傳輸層，6是插在透明電極1上面的電洞注入層，可以改善透 明電極1和電洞傳輸層2之間的粘著，或有助於提升電洞注入能力。
本發明所探究的是芳基胺化合物及使用該化合物的有機發光組件。以下 將就製程、結構和組件做詳細說明。惟，對於熟習此項技術者而言，本發明
當然並不限於所述詳細內容。另一方面，公知的通用組件和程序將予省略。 以下將詳細說明本發明的較佳實施方式。但是，本發明當然也可在這些明確 記載的實施方式以外做廣泛的等效變更，本發明的範圍是包括權利要求所載 及各種可能的等效範圍。
本發明中"熱降解溫度(Td)"是指受熱樣本的重量損失達到0.5wtM時的溫 度，"TV'是指熔點。
在本發明的第一實施方式中將說明可以作為OLEDs的電洞注入層或/及 電洞傳輸層或/及發光層使用的芳基胺化合物。該芳基胺化合物是以下列式(I) 或/及式(II)表示
其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未 取代的芘基，及經取代或未取代的茈基；Z各自相同或互異，是選自經取代或 未取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基，及經取代 或未取代的芘基。Ri至Ru是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取代或未取 代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、取代或未取代 的芳垸基、經取代或未取代的雜環基。
在本實施方式中將示出本發明的部分芳基胺化合物，但芳基胺化合物並 不限於以下所示的例子formula see original document page 13formula see original document page 14formula see original document page 15formula see original document page 16formula see original document page 17formula see original document page 18
本發明將依據以下的實施例做更詳細的敘述。
實施例1
實施例化合物編號2的合成
合成N，N-二-(p-甲苯基)蒽-10-胺(N,N-di-(p-tolyl) anthracene-10-amine ) 使15g (58.3mmol)的9-溴蒽、13.8g (70mmol)的/^，-二甲苯胺 (p,/7，-ditoylamine)、 0.15g (0.58mmol)的醋酸鈀(H)、 8.4g (87.5廳ol)的叔丁醇 鈉和225ml的乾燥甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫，再 以水清洗反應混合物，並用MgS04加以乾燥。在減壓下除去大部分的溶劑， 獲得黃色沉澱物，經過乾燥得到Bg的產物。收率=60%。formula see original document page 19合成9-溴-N,N-二-(p-甲苯基)蒽-10-胺
將13g (34.8mmol)的N,N-二-(p-甲苯基)蒽-10-胺和260ml的DMF在室溫 下攪拌，逐滴加入6.1g (34.8mmol)的N-溴代丁二醯亞胺和60ml的DMF的混 合溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物倒入水中，過濾沉澱物並以 甲苯清洗得到11.6g的桔色產物。收率=75%。
合成N,9-(二，甲苯基胺基)蒽-10-基)-N9， N9， N^三(/7-甲苯基)蒽-9,10-
二胺
使0.5g (4.67mmol)的屍隱甲苯胺(p-toludine)、 4,4g (9.8匪ol)的9-溴-N,N-二-(^—甲苯基)蒽-10-胺、0.05g (0.234 mmol)的醋酸鈀(II)、 1.34g (14mmol)的叔 丁醇鈉和30ml的甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫。過 濾沉澱物並以甲醇清洗，獲得桔色產物。收率=50%。迸一步利用升華作用加 以純化。經由FAB-MS測定確認產物，m/s=850。
實施例2 實施例化合物編號6的合成
合成N，N-二-(p-甲苯基)芘-l-胺(N,N-di-(/ -tolyl) pyren-l-amine) 使30g (0.107mol)的l-溴芘、25.3g (0.128mol)的/y ，-二甲苯胺、0.24g (1.07mmol)的醋酸鈀(n)、 15.4g (0.161mol)的叔丁醇鈉和450ml的甲苯的混合 物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫，再以水清洗反應混合物，並用 MgS04加以乾燥。在減壓下除去大部分的溶劑，獲得黃色沉澱物，經過乾燥得到31.5g的產物。收率=74%。formula see original document page 21
合成6-溴-N，N-二-(p-甲苯基)芘-l-胺
將15g (37.7mmol)的N,N-二-O -甲苯基)芘-l-胺和150ml的012(:12在室溫 下攪拌，逐滴加入6g (37.7mmol)的N-溴代丁二醯亞胺和60ml的CH2C12的混 合溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物以水清洗兩次，並以飽和的 NaHC03清洗後，用MgS04加以乾燥。在減下除去溶劑，從(:^02使殘餘物 經過二次再結晶程序，得到2.5g的黃色產物。收率=14%。
N'-(6-(二，甲苯基胺基)芘-l-基)-N1， N6, N6-三(p-甲苯基)芘-l，6-二胺的合
成
使0.5g (4.67mmol)的p-甲苯胺、4.6g (9.8 mmol)的6-溴-N,N-二-(p-甲苯基) 芘-l-胺、0.05g (0.234 mmol)的醋酸鈀(II)、 1.34g (14mmol)的叔丁醇鈉和30ml
的甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫。過濾沉澱物並以甲 醇清洗，獲得桔色產物。收率=55%。進一步利用升華作用加以純化。經由 FAB-MS測定確認產物，m/s=898。
實施例3 實施例化合物編號ll的合成formula see original document page 22
合成N9,N'G- 二 甲苯基)蒽-9,10- 二胺 (N9，N1-di-
使10g (29.7mmol)的9，10-二溴蒽、19g (178.2mmol)的/7-甲苯胺、0.4g (1.782mmol)的醋酸鈀(n)、 17.1g (178.2mmol)的叔丁醇鈉和lOOml的甲苯的混
合物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫。過濾沉澱物並以甲醇清洗，以 矽膠管柱純化後獲得6g的桔色沉澱物。收率=52%。
合成N1Q-(4-(9-( 二 甲苯基)蒽-10-基)-(/7-甲苯基)胺基)蒽-10-
基)->^9，《:^-三0 -甲苯基)-蒽-9，10-二胺
將0.76g (1.95mmol)的N9，N^二-(p-甲苯基)蒽-9，10-二胺、1.86g (4.1mmo1) 的9-溴-N,N-二-(p-甲苯基)蒽-10-胺、0.02g (0.098mmol)的醋酸鈀(n)、 0.56g (5.85mmol)的叔丁醇鈉和20ml的甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷 卻至室溫。沉澱物經過過濾並以甲醇清洗，得到0.63g的桔色產物。收率=28%。 進一步利用升華作用加以純化。經由FAB-MS測定確認產物，m/s=1131。
實施例4 實施例化合物編號16的合成
合成N',N4- 二 甲苯基)苯-1，4- 二胺(N，N4-di-(p-tolyl) benzene-1 ，4-diamine )
使10g (42.4mmol)的1,4-二溴苯、22.7g (0.212mol)的p-甲苯胺、O.lg (0.424mmol)的醋酸鈀(n)、 24.4g (0.254mol)的叔丁醇鈉和225ml的甲苯的混合 物在氮氣下回流24小時，然後冷卻至室溫，反應混合物以水清洗並以MgS04 乾燥，在減壓下除去溶劑，以矽膠管柱純化產物後獲得9g的白色固體。收率 =73%。
合成^0-(4-(9-(二-/7-甲苯基)胺基)蒽-10-基)(^甲苯基)胺基)苯 基)-N9，N9，N^三(p-甲苯基)-蒽-9，10-二胺
將0.7g (2.42mmol)的l^,N4-二-0!7-甲苯基)苯-l,4-二胺、2.3g (5.1mmol)的 9-溴-N,N-二-(/7-甲苯基)蒽-10-胺、0.025g (0.121mmol)的醋酸鈀(n)、 0.7g (7.26mmol)的叔丁醇鈉和20ml的甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷
卻至室溫。沉澱物經過過濾並以甲醇清洗，得到1.3g的桔色產物。收率=56%。 進一步利用升華作用加以純化。經由FAB-MS測定確認產物，m/s=1031。
實施例5 實施例化合物編號22的合成
合成N'-(4-((6-二-(p-甲苯基)胺基)芘-l-萄(/7-甲苯基)胺基)苯萄-N',N氣N6-三(p-甲苯基)芘-1,6-二胺 (N'-(4-((6-
(di-(/7-tolyI)amino)pyren-1 -yl)(p-tolyl)amino)phenyl)-N1 ，N6,N6-tri-(p-tolyl)pyrene-1 ，6-diamine)
使0.7g (2.42mmol)的Ni，N4-二-(p-甲苯基)苯-l，4-二胺、1.15g (5.1mmol)的 6-溴-N,N-二(p-甲苯基)芘-l-胺、0.025g (0.121證ol)的醋酸鈀(n)、 0.7g (7.26mmol)的叔丁醇鈉和20ml的甲苯的混合物在氮氣下回流24小時，然後冷 卻至室溫。過濾沉澱物並以甲醇清洗獲得1.7g的桔色產物。收率=65%。進一 步利用升華作用加以純化。經由FAB-MS測定確認產物，m/s=1073。
製備OLEDS的一般性方法 提供具有15Qcf1且厚度1500pm的ITO-塗覆玻璃(購自Sanyo Vacuum, 以下稱ITO基板)，在超音波浴(ultrasonicbath，例如，有清潔劑，或去離子水) 中清洗多次。在氣相沉積有機層之前，進一步用UV和臭氧處理清潔鴻的ITO 基板。
這些有機層是依序在高真空單位(l(r6T0rr)下，於諸如經過電阻加熱的 石英皿(resistively heated quartz boats)內以氣相沉積法布設至ITO基板上。 各層的厚度及氣相沉積速率(0.1 0.3nm/sec)受到精密監控，或者藉助於石 英晶體監控器來控制。如上所述，各層可以個別地含有一種以上的化合物， 亦即，通常是在主體材料中摻雜客體材料。此點是通過從二或多個來源進行 共蒸發而完成。
以上述通式(I)和通式(II)表示的本發明的芳基胺化合物可以作為OLEDs 的電洞注入層或/及電洞傳輸層或/及發光層使用。其它一般性且屬公知的 OLED材料可以和本發明並用但並不限於以下所示的例子。
一般性且屬公知的供OLEDs用的電洞注入材料包括
酞菁染料(Phthalocyanine)，銅錯合物(CuPC) ， 4，，4"-三(^(2-萘基)-1^-苯基-胺基)三苯基-胺(2-TNATA)，
4,4，,4"三-(N-3-甲基苯基-N-苯基-胺基)三苯基胺(m-MTDATA)
N，N，N',N'-四(4-甲氧基苯基)聯苯胺(MeO-TPD)等。
N,N，-雙(萘-l-基)-N,N，-雙(苯基)-聯苯胺(NPB)是最廣為用做電洞傳輸層
的材料，其它可舉如，
N，N，-雙(3-甲基苯基)-N，N，-雙(苯基)-聯苯胺(TPD)， 2，2，,7，7，-四(N，N-二苯基胺基)-9,9，-螺結雙弗(Spiro-TAD)， 9，9-雙[4-(N，N-雙-二苯基-4-基-胺基)苯基]-9H-弗(BPAPF)， 9,9-雙[4-(N,N-雙-萘基-2-基-胺基)苯基]-9H-弗(NPAPF)， 2,2，,7，7，-四[N-萘基(苯基)胺基]-9，9-螺結雙弗(Spiro-NPB)， N，N，-雙(菲-9-基)-N，N，-雙(苯基)-聯苯胺(PAPB)， 2,7-[N，N-(9，9-螺結-雙莽-2-基)-9，9-螺結-雙弗(Spiro-5)等。 三-(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)因具有高熱穩定性和良好的膜成型性而最廣被
使用做為OLEDs中的電子傳輸/發光層的材料。Alq3的熱降解溫度(Td)大約
是303t:。其它的電子傳輸材料可以舉例如，
2- (4-聯苯基)-5-(4-tert1—丁基苯基)-l,3，4-惡二唑(PBD)，
2,2，，2"國(1 ，3 ，5-Benzinetriyl)-tris( 1 -phenyl-1 -H曙benzimidazole) (TPBi)， 4，7-二苯基-1，10-二氮雜菲(Bphen)， "
3- (4-聯苯基)-4-苯基-5-tert-丁基苯基-l，2，4-三唑(TAZ)，
1,3-雙[2-(4-tert-丁基苯基)-l，3，4-惡二唑-5-基]苯(OXD-7)， 1,3-雙[2-(2,2，-聯吡啶-6-基)-1，3,4-惡二唑-5-基]苯(Bpy-OXD)， 1,3-雙[2-(2,2，-聯吡啶-5，5，-二甲基基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯(BQ)y-OXD)， 2,7-雙[2-(2，2，-聯吡啶-6-基)-1，3，4-惡二唑-5-基]-9，9- 二甲基第 (Bpy-FOXD)，
2.9- 雙(萘-2-基)-4，7-二苯基-1,10-二氮雜菲(NBphen)， 雙(2-甲基-8-羥基喹啉合)-4-(苯基苯酚合)鋁(Balq)等。 2,3，6，7-四氫-l，l，7，7-四甲基-lH，5H，llH-10-(2-苯並噻唑)喹嗪-[9，9a，lgh]香
豆素(C545T)廣泛地被當作綠光客體使用以和主體(Alq3)共蒸發作為綠光 發光層。4-(dicyano-methylene)-2-t-butyl-6-(1 ， 1， 7， 7-tetramethyl-julolidyl-9-vinyl)-4H-pyran (DCJTB)廣泛地被當作紅光客體使用以和主體(Alq3)共蒸 發做為紅光發光層。
供螢光OLEDs用的其它發光材料(主/客)可以舉例如，
9.10- 二(萘-2-基)蒽(AND)， 3-tert-丁基-9，10-二(萘-2-基)蒽(TBAND)， 4,4，-雙(2,2-二苯基-乙烯-1-基)聯苯(DPVBO ， 2-甲基-9,10-雙(萘-2-基)蒽(MADN)，
2，7-雙[9，9-二(4-甲基苯基)-弗-2-基]-9，9-二(4-甲基本基)氟(TDFA)， 2,2，-二-芘基-9,9-螺結雙弗(2,2，-Spiro-Pye)， 2，7-二-芘基-9,9-螺結雙莽(Spiro-Pye)， 1，4-二(芘-1-基)苯(p-Bpye)， 1,3-二(芘-1-基)苯(p-Bpye)， 1,3，5-三(芘-1-基)苯(TPB3)， 2,2，-二(9，10-二苯基)蒽(TPBA)， 3,(2-苯並噻唑)-7-(二乙胺基)香豆素(Coumarin6)， N，N，-二甲基-喹吖啶酮(DMQA)， 9,10-雙[N,N-二-(p-甲苯基)-氨基]蒽(TTPA)， 9,10-雙[苯基(m-甲苯基)-氨基]蒽(TPA)， 4，4 ， -Bis(9-ethyl-3 -carbazovinylene)國1,1，國biphenyl ( BCzVBi) 2,5,8,1 l-四-tert-丁基茈(TBPe)，4，4，-雙[4-(二-p-甲苯氨基)苯乙烯基]聯苯(DPAVBi)， 4-(二-p-甲苯氨基)-4，-[(二-p-甲苯氨基)苯乙烯萄二苯代乙烯(DPAVB)， 4,4，-雙[4-(二苯氨基)苯乙烯基]聯苯(BDAVB)， N，N，-Bis(naphthale-2-yl)陽N，N，-bis(phenyl)-tris-(9,9-dimethylfluorenylene) (BNP3FL)，
N-(4-(E)-2-(6-((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)苯基)-N-苯基苯胺 (N-BDAVBi)，
2.7- 雙[4-(二苯氨基)苯乙烯基]-9，9-螺結雙苐(Spiro-BDAVBi)， 6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯並[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯並[d]噻
唑(DBzA)，
(5，6，11，12)-四苯基萘並萘(Rubrene)，
2.8- 二-tert-丁基-5，ll-雙(4-tert-丁基苯基)-6，12-二苯基並四苯(TBRb)等。 其它用於磷光OLEDs的發光材料(主/客)的例子有， 雙(2_甲基_8_喹啉合)_4-(苯基苯酚合)鋁(BAlq)， 1,3-雙(咔唑-9-基)苯(MCP)，
1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)， 4，4，,4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(TcTa), 4,4，-二(咔唑-9-基)聯苯(CBP)， 4，4，-二(咔唑-9-基)-2，2，-二甲基聯苯(CDBP)， 2，2，,7,7，-四(咔唑-9-基)-9，9，-螺結雙弗(Spiro-CBP)， 9，9-雙[4-(咔唑-9-基)-苯基]氟(FL-2CBP), 1，4-雙(三苯矽基)苯(UGH2)， 1,3-雙(三苯矽基)苯(UGH3)，
雙(4-N,N-二乙胺基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷(MPMP)， 三(2-苯基吡啶)銥(ni) (Ir(ppy)3)， 二(2-苯基吡啶)(乙醯丙酮)銥(in) (Ir(ppy)2(acac))， 三[2-(p-甲苯基)P比啶]銥(in) (Ir(mppy)3)， 雙(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)銥(m) (FIrpic) ， v 雙(2,4-二氟苯基吡啶合)四(l-吡唑)硼酸銥(m) (FIr6)， (Iridium(III)bis(4',6'-difluorophenylpyridinato)tetrakis(1 - pyrazolyl)borate)，
三(二苯甲醯甲烷)啡咯啉鐿(m) (Eu(dbm)3(Phen))，
雙(2-苯並[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙醯丙酮)銥(ni) (Ir(btp)2(acac))，
雙[l-(9，9-二甲基-9H-弗-2-基)-異喹啉](乙醯丙酮)銥(m) (Ir(fliq)2(acac))，
雙[3-(9，9-二甲基-9H-弗-2-基)-異喹啉](乙醯丙酮)銥(UI) (Ir(flq)2(acac))，
三(2-苯基喹啉)銥(m) (Ir(2-phq)3)，
雙(2-苯基喹啉)(乙醯丙酮)銥(m) (Ir(2-phq)2(acac))等。
典型的OLED包含將諸如Al、 Mg、 Ca、 Li和K等的低功函數金屬借熱
蒸鍍所形成的陰極，低功函數金屬可以協助電子從陰極注入電子傳輸層。此 外，為了降低電子注入屏障並改善OLED性能，而在陰極和電子傳輸層之間 插入一薄膜狀的電子注入層。 一般的電子注入層材料是具有低功函數的金屬 滷化物或金屬氧化物，像是LiF、 MgO，或Li20。
另一方面，在製成OLEDs之後，利用PR650光譜掃描光度計測定電致熒 光(Electroluminescence EL)光譜和CIE色度坐標。此外，使用吉時利2400可 禾呈控電壓-電流電源供應器(Keityley 2400 programmalbe voltage-current source) 取得電流/電壓、螢光/電壓及發光量/電壓特性。上述各種儀器是在室溫(約 20°C)和大氣壓下操作。
實施例6
根據上述的一般性方法製成紅色有機發光組件(OLED)並加以測試， OLED的結構(請參考圖2)如下ITO玻璃基板/化合物編號2 (800A) /NPB (150A) /Balq+10% Ir(2-phq)3 (350A) /Bfj)y畫OXD (350A) /LiF (5A) /Al (1600 A)。在一 9V的外加電壓下具有14100 cd/m2的發光強度，並且獲得1.88 lm/W 的能量使用效率。CIE色度坐標(x,y)K0.57, 0.43)，在初始強度3000cd/m2的情 形下，半衰期為430小時。
實施例7
除以化合物編號6取代化合物編號2以外，製成結構和厚度與實施例6 相同的OLED。在9V的外加電壓下具有16000 cd/i^的發光蘊度，並且獲得 1.69 lm/W的能量使用效率。CIE色度坐標(x,y"(0.56, 0.44)，在初始強度
3000cd/m2的情形下，半衰期為480小時。
實施例8
除以化合物編號22取代化合物編號2以外，製成結構和厚度與實施例6 相同的OLED。在9V的外加電壓下具有13500 cd/n^的發光強度，並且獲得 2.12 Im/W的能量使用效率。CIE色度坐標(x，y"(0.57, 0.43)，在初始強度 3000cd/m2的情形下，半衰期為390小時。
比較例1
除以2T-NATA (電洞注入材料)取代化合物編號2以外，製成結構和厚 度與實施例6相同的OLED。在9V的外加電壓下具有3400 cd/m2的發光強度， 並且獲得2.01 lm/W的能量使用效率。CIE色度坐標(x,y)K0.53， 0.46)，在初始 強度3000cd/r^的情形下，半衰期為125小時。
實施例9
根據上述的一般性方法製成紅色有機發光組件(OLED)並加以測試， OLED的結構(請參考圖1)如下ITO玻璃基板/化合物編號2 (800A) /NPB (150A) /Alq3+2%化合物編號16 (400A) /Alq3 (300A) /LiF (5A) /Al (1600 A)。在9V的外加電壓下具有2260cd/n^的發光強度，並且獲得1.29 lm/W的 能量使用效率。CIE色度坐標(x,y)-(0.53,0.44)，在初始強度1000cd/m2的情形 下，半衰期為360小時。
實施例10
除以化合物編號11取代化合物編號16以外，製成結構和厚度與實施例9 相同的OLED 。在9V的外加電壓下具有1100 cd/m2的發光強度，並且獲得1.25 lm/W的能量使用效率。CIE色度坐標(x，y)-(0.50， 0.48)，在初始強度1000cd/m2 的情形下，半衰期為420小時。
比較例2
除以DCJTB (紅光客體)取代化合物編號16以外，製成結構和厚度與實 施例9相同的OLED。在9V的外加電壓下具有2400cd/n^的發光強度，並且
獲得1.451m/W的能量使用效率。CIE色度坐標(x，y"(0.57, 0.41)，在初始強度 1000cd/n^的情形下，半衰期為165小時。
上述較佳實施例顯示芳基胺化合物具有良好的電洞注入及發光特性，且 熱穩定性高，並具有實用的操作耐久性。使用本發明的芳基胺化合物來製作 紅光發光有機電致發光組件時可以獲致良好的性能。尤其，芳基胺化合物因 其光致發光(PL光譜)在光致發光光譜的600nrn以上(參見圖4)，所以可 以被使用作為發光層的紅光客體。此外，本發明的芳基胺化合物顯示高Td/Tm (參見圖5及圖6)，而且在升華/沉積作用程序下會保持固態。這點使得本發 明的芳基胺化合物適用於工業上的實施。
綜上所述，本發明揭示一種可以作為有機電致發光組件中的電洞注入或/ 及電洞傳輸材料或/及發光主/客體的芳基胺化合物。該芳基胺化合物是以下列 的式(I)或/及式(II)表示
其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未 取代的芘基，及經取代或未取代的茈基；Z各自相同或互異，是選自經取代或 未取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基，及經取代 或未取代的芘基。R,至Ru是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取代或未取 代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、取代或未取代 的芳烷基、經取代或未取代的雜環基。
權利要求
1.一種芳基胺化合物，其特徵在於以下述通式(I)或通式(II)表示其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未取代的芘基，及經取代或未取代的苝基；Z各自相同或互異，是選自經取代或未取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基，及經取代或未取代的芘基；R1至R11是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、經取代或未取代的雜環基。
2.如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於所述萘基是以下述通 式(III)表示其中，R,3是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
3.如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於所述蒽基是以下述通 式(IV)表示formula see original document page 3(IV)其中，Rw是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
4.如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於該芘基是以下述通式 (V)表示其中，R,4是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
5.如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於該茈基是以下述通式 (VI)表示formula see original document page 3VI其中，Rw是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
6. 如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於R,至Rn是選自具有l 至8個碳原子的烷基。
7. 如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於R,至Rn各自獨立或 相依地為甲基。
8. 如權利要求l所述的芳基胺化合物，其特徵在於R至Rn各自獨立或 相依地為正丁基。
9. 一種有機發光組件，其特徵在於包含一對由陰極和陽極所組成的電 極對，和位於該對電極間的包含至少由下述式(I)或/及式(II)表示的化合物所形 成的層，formula see original document page 4其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未取 代的芘基，及經取代或未取代的茈基；Z各自相同或互異，是選自經取代或未 取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基，及經取代或 未取代的芘基；R,至Ru是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取代或未取代 的氮基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、取代或未取代的 芳烷基、經取代或未取代的雜環基。
10.如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述萘基是以下述通式(m)表示其中，R,3是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的垸基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳垸基、經取代或 未取代的雜環基。
11.如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述蒽基是以下述 通式(IV)表示formula see original document page 5其中，R,4是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
12.如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芘基是以下述 通式(V)表示formula see original document page 5其中，Rw是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未 取代的垸基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
13.如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於該芘基是以下述通 式(VI)表示其中，R,4是選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的垸基、經取代或未取代的芳基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或 未取代的雜環基。
14. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於R,至Rn是選自具有 l至8個碳原子的烷基。
15. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於R,至Ru各自獨立或 相依地為甲基。
16. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於R,至Ru各自獨立或 相依地為正丁基。
17. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物 是作為電洞注入層或/及電洞傳輸層或/及發光層。
18. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物 是作為電洞注入層。
19.如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物是作為電洞傳輸層。
20. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物是作為發光層。
21. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物是作為發光層客體。
22. 如權利要求9所述的有機發光組件，其特徵在於所述芳基胺化合物 可發射500nm至650nm的螢光波長。
全文摘要
本發明揭示可以做為有機電激發光組件中的電洞注入或/及電洞傳輸材料，或/及發光主/客體用的芳基胺。該芳基胺化合物是以下述式(I)或式(II)表示。其中，A各自相同或互異，是選自經取代或未取代的蒽基、經取代或未取代的芘基，及經取代或未取代的苝基；Z各自相同或互異，是選自經取代或未取代的苯基、經取代或未取代的萘基、經取代或未取代的葸基，及經取代或未取代的芘基。R1至R11是各自獨立地選自氫原子、滷原子、經取代或未取代的氨基、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、經取代或未取代的雜環基。
文檔編號C07C211/57GK101372455SQ200710142348
公開日2009年2月25日 申請日期2007年8月22日 優先權日2007年8月22日
發明者林信宏, 鄧進銘, 邱照喻, 顏豐文 申請人:機光科技股份有限公司