包含溶解在矽油內的香料的組合物的製作方法

2023-05-14 16:59:01

專利名稱:包含溶解在矽油內的香料的組合物的製作方法
本發明涉及在人基底上沉積香料的方法和在其中使用的流體組合物。
賦予人基底(是指皮膚或頭髮)持久的清新氣味的流體清潔或護理產品(是指液體、凝膠或霜)是所需的，它被消費者感知作為持續清新和清潔的指示。這在一些區域比其它區域內更加重要。例如，在洗髮產品內香料的壽命需要比皮膚洗滌產品上的長，因為大多數消費者不是每天使用洗髮產品。在用調理香波洗滌之後，希望具有典型地約24小時-36小時(對應於兩次洗滌之間的時間)的芳香感覺。然而，還希望具有持久清新氣味的皮膚洗滌或護理產品，例如洗浴凝膠或液體皂。
進行了許多嘗試以實現這一所需的目標。一些涉及使用矽油乳液。矽油廣泛用於個人護理和織物護理產品中。在護髮產品，例如香波和調理劑中，矽油和矽橡膠膠料(或其混合物)作為角蛋白纖維化妝改性劑是非常公知的。引入矽油到香波製劑內的最常見的方式是藉助水包聚矽氧烷乳液。這一乳液可容易地製備，且一些可以備用的原料形式商購。
過去，簡單地將香料加入到預形成的乳液中，然後將該混合物加入到產品，例如香波中。問題是難以引入香料(幾乎所有的香料是疏水材料)到預形成的乳液內。香料可能保留在乳液外部，或者可能使之去穩定。結果可能是僅僅矽油而不是香料沉積在基底上。
現已發現，可提供將良好的矽油性能與香料的長期持久沉積結合在一起的聚矽氧烷乳液。本發明因此提供包含香料的流體個人護理產品，其中所述香料至少部分溶解在矽油內。
本發明進一步提供通過施加包括矽油的含水乳液的流體個人護理產品到人基底上，從而在人基底上沉積香料的方法，其中所述矽油含有溶解在其內的香料。
「矽油」是指已知可在個人護理產品中使用的任何液體聚矽氧烷。常見(和優選)的矽油是聚二甲基矽氧烷。這一材料常常用於製備香波，這是因為已知它特別良好地沉積在頭髮上。然而，也可使用任何其它合適的矽油，且本領域的技術人員可容易地提供這種油。本發明使用的優選的矽油是分子量介於5970-116500g/mol的直鏈聚二甲基矽氧烷。也可使用這種聚二甲基矽氧烷的混合物。
另外，直鏈聚二甲基矽氧烷的額外特徵在於粘度為100cst-60000cst，優選2000cst-15000cst。此處提及的所有粘度藉助布魯克菲爾德RVT粘度計在25℃下測量。使用適合於特定粘度的錠子和速度，這是本領域的公知實踐；例如，錠子No.5和速度20用於測量6000至12000釐泊的優選範圍。
優選的矽油是在聚二甲基矽氧烷流體內的聚二甲基矽氧烷膠料的溶液。在這一油的特別優選的變體中，該膠料的粘度大於1,000,000釐沲，流體的粘度為10-100,000釐沲，且膠料與流體之比為30∶70到70∶30，優選40∶60到60∶40。
測定香料原料在聚矽氧烷內溶解度的簡單方法是通過實驗確定它。然而，鑑於可獲得的香料材料的數量巨大，且由於它們可以各種比例混合形成完全香料，因此理想的是有測定香料原料在聚矽氧烷內溶解度的理論方法。
一種這樣的方法是Hansen溶度參數(HSP)方法，該方法可用於預測香料材料的溶解度。可例如在「Hansen Solubility ParametersA User’s Handbook」(Charles M.Hansen，CRC Press，2000)中所述，和/或通過使用在市場上可獲得的軟體，例如獲自www.Chemistry-Software.com的Molecular Modeling Pro或者獲自Dynacomp Software的Hansen Solubility，來評價HSP。
已發現，總的HSP範圍為14-20，更優選15-18，和最優選15-16的香料材料適合於在本發明中使用。預測值與實驗測定值非常好地關聯。這些值的誤差為±10％；這是Hansen方法的已知和被接受的特徵。
存在三個Hansen的經驗和理論衍生的參數分散力分量(δd)、極性分量(δp)和氫鍵鍵合分量(δh)。溶度參數單位以MPa1/2形式給出。
在優選的實施方案中，除了符合以上所述的總的HSP以外，各分量應當符合下述數值δd為14.5-18(MPa)1/2，δp為0-9.5(MPa)1/2，和δh為2.92-11.5(MPa)1/2。
具有合適的HSP的香料材料的實例包括(但不限於)下述材料乙酸丙酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸冰片酯、乙酸丁酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、順式和反式己烯基乙酸酯、乙酸酯、乙酸橙花酯、2，6，10-三甲基十一-9-烯-1-醛、烯丙基戊基甘醇酸酯、香檸檬Givco 104、柏木精油、乙氧基甲基環十二烷基醚(Boisambrene Forte)、紫羅蘭酮、Isoraldeine 95、Isoraldeine 40、異胡薄荷醇、Methylionanthene、Metambrate、乙基戊基酮、肉豆蔻精油、橙花精油、對甲酚甲醚、庚酸乙酯、丙酸異戊酯、Petitgrain Ess Paraguay、水楊酸異丁酯、Rhubaflor、Sauge Offinalicis Ess、萜品油烯、Undecavertol、Toscanol、奇花酮、Iso ETMSuper、乙酸香葉酯、乙酸己酯、二戊烯、GalaxolideTM。
這些香料可完全溶解在矽油內。然而，在一些情況下，香料是各組分的共混物，且這些組分中的一些是矽油可溶的，而其它則不是。在這一情況下，對於本發明的操作來說，分離矽油可溶的那些香料組分與其它，並溶解在矽油內。在與添加矽油溶液不同的某一時間處將香料組分中的其餘部分加入到個人護理產品配方中。
本發明因此進一步提供矽油在沉積聚矽氧烷可溶的香料到人基底上的用途，其中在聚矽氧烷內可溶的部分香料已溶解在所述矽油中。
存在將含有香料的矽油摻入到流體產品內的幾種方式。一種是簡單地在矽油內溶解一種或多種香料材料，然後使用表面活性劑或表面活性劑的共混物，在水內乳化這一油。可在任何可商購的高速剪切混合器中進行乳化。另一方式是添加含有香料的矽油到表面活性劑相(其包括特定流體產品所需的一些或所有表面活性劑)中，然後共混它與其它成分，得到流體產品。
表面活性劑或表面活性劑的共混物可以是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑或其混合物。
本發明中可用的陰離子表面活性劑的優選類型包括羧酸鹽(皂類)，例如乙氧基羧酸鹽、酯羧酸鹽；羥乙基磺酸鹽和牛磺酸鹽；磷酸鹽(乙氧化物、醇、醯胺)、肌氨酸鹽(肌氨酸醯胺)、硫酸鹽；醇、醇醚、烷醇醯胺乙氧化物、天然油、烷基苯酚醚；磺酸鹽；醇醚(乙烷)或烷基苯醚；烷屬烴、烷基苯、脂肪酸和酯、萘的衍生物；烯烴磺酸鹽、石油磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽和磺基琥珀醯胺酸鹽。
可用於這一乳化的其它陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽，例如TEA-月桂基硫酸鹽或月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸銨或月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨、三乙基胺月桂基硫酸鹽、三乙基胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、單乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、二乙醇胺月桂基硫酸鹽、二乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、月桂基單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂醯基肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂醯基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂醯基硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、三乙醇胺月桂基硫酸鹽、三乙醇胺月桂基硫酸鹽、單乙醇胺椰油基硫酸鹽、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、十三烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉、N-月桂醯基-L-穀氨酸鈉、三乙醇N-月桂醯基-L-穀氨酸鹽、N-月桂醯基-N-甲基牛磺酸鈉、N-月桂醯基-N-甲基-β-氨基丙酸鈉及其混合物。
可用於本發明的主要類型的非離子表面活性劑是醇乙氧化物、單烷醇醯胺乙氧化物、脂肪胺乙氧化物、脂肪酸乙氧化物、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物、芳基苯酚乙氧化物烷基聚糖苷、環氧乙烷和/或環氧丙烷的縮合產物，蔗糖酯和脂肪胺氧化物等。
特別優選的非離子表面活性劑包括HLB值介於6至16，優選介於9至14的表面活性劑的共混物。
可用於本發明的主要類型的兩性表面活性劑是烷基胺基酸鹽、咪唑啉產物和甜菜鹼，例如椰油醯胺基丙基甜菜鹼和月桂基甜菜鹼。
在本發明的另一優選的實施方案中，將香料以兩組分形式引入到產物內，其中將聚矽氧烷不溶的一個組分直接引入到產品內，和將另一(聚矽氧烷可溶的)組分引入到聚矽氧烷內。引入到產品內的那一組分在溼階段出現和在聚矽氧烷內的那一組分在乾燥階段出現。
參考下述非限制性實施例，進一步描述本發明，所述實施例描述了優選的實施方案。
預混物的製備首先製備矽油和可溶香料原料的預混物。然後在緩慢攪拌下添加表面活性劑，然後在連續混合的同時緩慢添加水，以便形成乳液。
在1500rpm的攪拌速度下，攪拌15g三類聚矽氧烷中的每一種10分鐘獲自Dow Corning Corporation的DC200 Fluid 100cst，DC200Fluid 1000cts和DC200 Fluid 12500cst，產生均勻的液體。向這些中的每一種中添加20g矽油可溶的香料組分，並再次攪拌該混合物。混合聚矽氧烷和香料的這一共混物與兩種表面活性劑的共混物3mol％(70％)月桂基醇乙氧化物和23mol％(30％)月桂基醇乙氧化物，其中表面活性劑共混物的比例為5％。然後在2000rpm的攪拌速度下緩慢添加水。這一乳液在800bar的壓力下能容易地通過均化器。
實施例1製備下述組成的液體香波配方
樣品1 樣品2月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨 14.00 14.00 主要的表面活性劑(70％)月桂基硫酸銨(70％) 3.00 3.00 次要的表面活性劑椰油醯胺基丙基甜菜鹼(30％) 4.00 4.00 兩性表面活性劑椰油醯胺MEA 1.00 1.00 泡沫促進劑鯨蠟醇 0.30 0.30 沉積助劑聚季銨-10(Polyquaternium 0.20 0.20 陽離子聚合物-10，Ucare JR-30m)乙二醇二硬脂酸酯(液體形式) 4.00 4.00 珠光劑DC1491(Dow Corning Corp.) 2.50 2.50 用作角蛋白改性劑的大粒度的聚矽氧烷Kathon CG 0.10 0.10 防腐劑EDTA二鈉 0.10 0.10不溶於聚矽氧烷的香料 0.395 0.395可溶於聚矽氧烷的香料 0.355 0.000香料聚矽氧烷乳液預混物(如上0.000 2.130製備-含有16.66％香料)7水 適量至100鹽 適量以調節粘度檸檬酸 適量以調節pH在6.4-6.6在每一樣品中，全部香料為全部組合物的0.75％(活性成分)，且聚矽氧烷可溶和聚矽氧烷不可溶的組分的比例相同，分別為0.355％和0.395％。在樣品1中，獨立地添加香料中的聚矽氧烷可溶和聚矽氧烷不可溶的組分，但沒有在矽油內的預溶液。在樣品2中，如前所述，將聚矽氧烷可溶的組分製成預混物，並如下所述以兩部分添加香料。
在有和無預混物的情況下製備香波的工序在74℃下，在緩慢攪拌下將聚季銨-10加入到水中，直到充分溶劑化。然後在600rpm的攪拌下，添加椰油醯胺基丙基甜菜鹼，接著添加月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨，以避免聚季銨-10和聚氧乙烯(3)醚硫酸銨之間的絡合物的累積。然後添加月桂基硫酸銨，接著連續且按照該順序添加EDTA二鈉、椰油醯胺MEA和鯨蠟基醇。然後冷卻該混合物到34℃至40℃，並添加液體珠光劑。維持在200rpm下的緩慢攪拌，直到混合物冷卻到室溫，然後按序添加DC1491和香料聚矽氧烷乳液預混物，接著添加聚矽氧烷不可溶的香料部分。
在沒有香料聚矽氧烷乳液預混物的實施例情況下，將香料中的兩個部分混合在一起並作為正常的香料引入。
頭髮樣本的洗滌方案首先用在水中的14％月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨(70％)和4％椰油醯胺基丙基甜菜鹼(30％)的溶液洗滌新鮮頭髮樣本(各自約12g)3次，然後在環境溫度下乾燥它們48小時。
各自用約1.5g Illustration Shampoo樣品1和2洗滌頭髮樣本。
洗滌方案1.將頭髮樣本浸泡在溫水內10秒，以徹底潤溼2.通過在手指間輕輕地按摩2分鐘，施加1.5g香波到每一樣本上3.用香波使頭髮樣本再平衡1分鐘4.在溫熱的自來水下漂洗樣本45秒，以除去泡沫5.用清潔的毛巾擦拭，以除去剩餘的水。
評價感覺評價由一組15名受過訓練的專家小組成員評價每一頭髮樣本。
從頭髮樣本中提取通過在循環迴路中回流8小時，用戊烷提取在頭髮樣本上沉積的香料。添加標準物(環己基氯)到戊烷中，濃縮溶劑，並注入到GC-MS中以供鑑定和測量所沉積的香料原料。
Illustration樣品1和2之間香料沉積的比較溼階段樣品1203μg/g頭髮樣品2269μg/g頭髮這表明，通過本發明的組合物(使用聚矽氧烷增溶的材料)沉積香料原料比沒有溶解在矽油內的情況下引入的相同香料高132％。
乾燥階段24小時自然乾燥(不使用空氣乾燥器的方式)樣品146μg/g頭髮樣品2174μg/g頭髮在這一情況下，通過聚矽氧烷增溶的香料沉積香料組分比沒有首先溶解在矽油內的情況下引入的相同香料高378％。
在24小時自然乾燥之後總的嗅覺評價受過訓練的專家小組成員(15人)評價在頭髮樣本內香味的強度。
符號(0＝沒有氣味到10-非常強烈的香味氣味)樣品1和2的頭髮樣本的比較Illustration樣品1平均分值＝4.16Illustration樣品2平均分值＝6.24乾燥階段(3分鐘吹乾)樣品1148μg/g頭髮樣品2178μg/g頭髮通過聚矽氧烷增溶的香料沉積香料原料比首先溶解在矽油內引入的相同香料的沉積高19.5％。在吹乾下較少的香料得以保留，這是因為水的蒸發及其蒸汽夾帶的結果是，所涉及的較高溫度和較低分壓引起更多的香料損失。
這些實施例清楚地表明，與沒有溶解在聚矽氧烷內的情況下引入的相同香料相比，當通過溶解在矽油內的香料輸送時，香料原料的沉積較高。
為了比較，以常規的方式將全部香料(聚矽氧烷可溶和聚矽氧烷不可溶的部分這二者)摻入到聚矽氧烷乳液內，並重複吹乾。所觀察到的結果不如以上給出的任何一個結果。
實施例2如實施例1所述製備以下所示的香波配方樣品3 樣品4月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸 10.00 10.00 主要的表面活性劑鈉(70％)月桂基硫酸鈉(70％) 5.00 5.00 次要的表面活性劑/洗滌劑椰油醯胺基丙基甜菜鹼 6.00 6.00 溫和的兩性表面活性劑(30％)椰油醯胺MEA 2.00 2.00 泡沫促進劑/粘度改性劑鯨蠟醇 0.30 0.30 沉積助劑Ucare JR-30M 0.20 0.20 陽離子膠料聚矽氧烷乳液* 2.50 2.50不可溶於聚矽氧烷的香料 0.395 0.395可溶於聚矽氧烷的香料 0.355 0.000香料聚矽氧烷乳液的預混物 0.000 2.130(16.66％香料)防腐劑 適量EDTA二鈉 0.10水 適量至100鹽 適量以調節粘度檸檬酸 適量以調節pH在6.4-6.6*DC1491獲自Dow Corning全部香料和聚矽氧烷可溶與聚矽氧烷不可溶的香料組分的比例與實施例1中的那些相同。
發現以下溼階段結果溼階段樣品3390μg/g頭髮樣品43254μg/g頭髮在用戊烷提取之後通過GC-MS分析表明，沉積增加834％的聚矽氧烷增溶的香料。在特定的香料組分情況下，芳樟醇的沉積增加45倍，Iso E SuperTM增加12倍，GalaxolideTM增加45倍，和柏木基甲基醚增加11倍。
權利要求
1.一種流體個人護理產品，其包含香料，其中所述香料溶解在矽油內。
2.權利要求
1的產品，其中矽油是至少一種聚二甲基矽氧烷，優選直鏈聚二甲基矽氧烷。
3.權利要求
2的產品，其中聚二甲基矽氧烷的分子量為5970-116500g/mol。
4.權利要求
2或3的產品，其中聚二甲基矽氧烷的粘度為100cst-60000cst，優選2000cst-15000cst，所述粘度藉助布魯克菲爾德RVT粘度計在25℃下測量。
5.權利要求
2的產品，其中矽油是溶解在聚二甲基矽氧烷流體內的聚二甲基矽氧烷膠料。
6.權利要求
5的產品，其中膠料的粘度大於1,000,000釐沲，流體的粘度為10-100,000釐沲，且膠料與流體之比為30∶70到70∶30，優選40∶60到60∶40。
7.權利要求
1-6任何一項的產品，其中可溶在矽油內的香料總的Hansen溶度參數為14-20，更優選15-18，和最優選15-16。
8.權利要求
7的產品，其中總的Hansen溶度參數具有下述各分量δd為14.5-18(MPa)1/2，δp為0-9.5(MPa)1/2，和δh為2.92-11.5(MPa)1/2。
9.一種製備流體個人護理產品的方法，該方法包括將溶解在矽油內的香料摻入到產品內的步驟。
10.權利要求
9的方法，其中溶解在矽油內的香料是存在於產品內的全部香料的一部分。
11.權利要求
9或10的方法，其中首先將香料在其內溶解的矽油乳化在產品內將要使用的表面活性劑的共混物內。
12.矽油在沉積聚矽氧烷可溶的香料到人基底上的用途，其中在聚矽氧烷內可溶的部分香料已溶解在所述矽油內。
專利摘要
包含香料的流體個人護理產品，例如香波，所述香料至少部分溶解在矽油內。優選地，將香料中矽油可溶的組分預先溶解在矽油內，並與不可溶的組分獨立地添加。與具有相同香料的常規產品的情況相比，在這一產品內的香料在皮膚和頭髮上保持顯著較長的時間。
文檔編號A61K8/58GK1993157SQ20058002552
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月29日
發明者V·K·維丹塔姆, F·巴頓 申請人:吉萬奧丹股份有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan