一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法
2023-05-11 21:05:06
一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法
【專利摘要】本發明涉及一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法；以加氫法生產的基礎油，或是以加氫異構脫蠟後基礎油為原料，生產光熱穩定性的潤滑油基礎油；催化劑按wt.%計：氧化鋁40.0~99.9%，氧化矽0.0~60.0%，鉑和/或鈀組分0.1~1.0%；氧化鋁選自改性γ-氧化鋁和改性無定形矽鋁，氧化矽選自改性無定形矽鋁，鉑來自於氯鉑酸、氯鉑酸鉀、氯鉑酸銨、氯鉑酸鈉中的一種或多種，鈀來自於氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種；本方法用於加氫法生產的基礎油，或加氫異構脫蠟後潤滑油基礎油中芳烴及烯烴的深度加氫飽和，提高產品的氧化安定性、光安定性和改善油品顏色，同時產品傾點不回升。
【專利說明】一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法。
【背景技術】
[0002]近年來，隨著汽車工業的飛速發展，對高檔潤滑油的需求量不斷增加，其質量要求也越來越高，產品等級更新換代步伐大大加快，常規的I類基礎油已難以滿足調製高檔潤滑油的需求。我國是世界上第二大潤滑油消費國，國內潤滑油廠大大小小估計有4000多家，品牌有6000多個，其中外資近30家，潤滑油消費以及供應量每年在450~600萬噸之間。其中中國石化和中國石油佔據近60%的市場份額；以殼牌、美孚、BP和嘉實多為代表的跨國潤滑油企業，佔據著大約20%的市場份額，卻佔據著高端市場80%的份額。目前我國多數煉油廠仍採用傳統「老三套」工藝生產潤滑油基礎油，導致我國I類基礎油生產能力過剩，II /III類基礎油需要進口的現狀。只有繼續加大II /III類基礎油的生產能力，才能滿足當今中國市場發展的要求。
[0003]提高潤滑油質量的一個重要途徑就是採用加氫法生產潤滑油基礎油。與傳統的「老三套」工藝相比，加氫法工藝具有原料適應性強、產品質量好等顯著優勢，因此成為目前生產APIII/III類基礎油的主流技術。特別是加氫異構脫蠟技術，在獲得相同傾點的同時大幅度提高了基礎油收率和粘度指數，近年來在國內外高檔基礎油生產裝置中獲得了廣泛應用。但在潤滑油基礎油加氫處理和異構脫蠟反應過程中，由於加氫過程的操作溫度較高(一般為340~400° C)，雖然在高壓下操作，但受熱力學平衡限制，芳烴特別是多環芳烴不能被充分飽和，甚至生成少量多達4~7環的稠環芳烴，使得加氫法生產的基礎油通常光安定性不合格，同時Π/ΙΙΙ類基礎油對光安定性和顏色的要求很高，因此加氫補充精製是潤滑油加氫工藝必不可少的後處理步驟，其主要目地是加氫飽和基礎油中不飽和的烯烴和多環芳烴，改變其化學組成，從化學本質上提高基礎油的穩定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和顏色。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法，用加氫飽和加氫法生產的基礎油，特別是飽和加氫異構脫蠟後潤滑油基礎油中不飽和的烯烴和多環芳烴，改變其化學組成，從化學本質上提高基礎油的穩定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和顏色。
[0005]本發明提供的催化劑，(以催化劑為基準，wt.%):氧化鋁40.0-99.9%，氧化矽
0.0~60.0%，第VDI主族金屬組分0.1-1.0%
[0006]本發明提供的催化劑，氧化鋁和氧化矽選自Y -氧化鋁、改性Y -氧化鋁、沸石、改性沸石、無定形矽鋁或改性無定形矽鋁中的一種或多種。氧化鋁優選改性Y-氧化鋁和改性無定形娃招，氧化娃優選改性無定形娃招。
[0007]本發明提供的催化劑，活性金屬組分選自第VDI主族中的一種或多種，優選第珊主族中的鉬和/或鈀。其中鉬來自於氯鉬酸、氯鉬酸鉀、氯鉬酸銨、氯鉬酸鈉中的一種或多種，優選氯鉬酸。其中鈀來自於氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種，優選氯化鈀。
[0008]本發明提供的催化劑製備方法如下:
[0009](I)載體粉混合均勻，加入助劑，混捏擠條成型，10(Tl50°C乾燥4~8h，40(T60(TC焙燒4~8h，得到載體。
[0010](2)分別配製鉬和/或鈀浸潰原液，鉬和/或鈀濃度0.1~1.0wt.%。
[0011](3)稱取載體，按照浸潰金屬量稱量浸潰原液，根據載體吸水率計算吸水量，補加水量為吸水量減去浸潰原液含水量，浸潰原液與補加水混合成浸潰液。
[0012](4)採用真空浸潰的方法將浸潰液均勻充分浸潰載體，在10(Tl5(rC乾燥4~8h，40(T600°C焙燒4~8h，得到所需催化劑。
[0013]本發明提供的催化劑在使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.1~0.5MPa，溫度30(T50(TC，停留時間2~8h，氫氣流量5(T80ml/g min。
[0014]本發明提供的催化反應條件:反應壓力5.0-16.0MPa,反應溫度15(T280°C，體積空速0.5~4.0h-1，氫油體積比100~1000:1。
[0015]本發明提供的催化劑，在加氫評價裝置上以加氫潤滑油為原料進行評價，催化劑體現了良好的芳烴飽和性 能，產品具有高氧化安定性、光安定性和優良顏色。
【具體實施方式】
[0016]實施例1
[0017]將改性Y-氧化鋁載體粉，助劑和水按照1:0.15:1的重量比混合均勻，在擠條機上擠成直徑1.5mm的三葉草形，120° C乾燥4h，480°C焙燒4h，得到催化劑載體。按照催化劑鉬含量0.5wt.%配製浸潰液，採用真空浸潰方式將浸潰均勻浸潤催化劑載體，120° C乾燥4h，480°C焙燒4h，得到催化劑。催化劑性質見表1。
[0018]製備的催化劑在加氫評價裝置上以真實原料評價，催化劑在使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.1~0.5MPa，溫度450° C，停留時間4h，氫氣流量65ml/g min。催化劑反應條件:反應壓力12.0MPa，反應溫度200° C，體積空速2.0h—1，氫油體積比400:1。評價結果見表2。
[0019]實施例2
[0020]將實施例1中的改性Y -氧化鋁載體粉換為氧化鋁和氧化矽重量比為1.8:1的改性Y-氧化鋁和改性無定型矽鋁的混合粉，其他均同實施例1。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0021]實施例3
[0022]將實施例2中催化劑金屬含量換為鉬含量0.20wt.%，鈀含量0.05wt.%配製浸潰液，反應溫度換為220° C，其他均同實施例2。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0023]實施例4
[0024]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.1Owt.%配製浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0025]實施例5[0026]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.20wt.%配製浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0027]實施例6
[0028]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.25wt.%配製浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0029]實施例7
[0030]將實施例3中催化劑鉬金屬含量換為0.30wt.%配製浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0031]實施例8
[0032]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.1Owt.%配製浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0033]實施例9
[0034]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.20wt.%配製浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0035]實施例10
[0036]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.25wt.%配製浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質見表1，評價結果見表2。
[0037]表1催化劑性質
[0038]
【權利要求】
1.一種潤滑油基礎油深度加氫補充精製的方法，其特徵在於:以加氫法生產的基礎油，或是以加氫異構脫蠟後基礎油為原料，生產光熱穩定性的潤滑油基礎油；反應壓力.5.0~16.0MPa，反應溫度15(T280°C，體積空速0.5~4.01h-1，氫油體積比100^1000:1 ； 催化劑按wt.%計:氧化鋁40.0~99.9%，氧化矽0.0~60.0%，鉬和/或鈀組分0.1~1.0% ； 催化劑的製備方法如下: (1)載體粉混合均勻，加入助劑，混捏擠條成型，10(Tl5(rC，乾燥4~8h，在40(T60(rC焙燒4~8h，得到載體； (2)分別配製鉬和/或鈀的浸潰原液，鉬和/或鈀濃度0.h-1.0wt.% ； (3)稱取載體，按照浸潰金屬量稱量浸潰原液，根據載體吸水率計算吸水量，補加水量為吸水量減去浸潰原液含水量，浸潰原液與補加水混合成浸潰液； (4)採用真空浸潰的方式將浸潰液均勻充分浸潤載體，在10(Tl5(rC乾燥4~8h，.40(T600°C焙燒4~8h，得到催化劑； 使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.h-0.5MPa，溫度30(T50(TC，停留時間.2~8h,氫氣流量50~80ml/g min ； 所述的氧化鋁選自改性Y-氧化鋁和改性無定形矽鋁，氧化矽選自改性無定形矽鋁； 所述的鉬來自於氯鉬酸、氯鉬酸鉀、氯鉬酸銨、氯鉬酸鈉中的一種或多種； 所述的鈀來自於氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種。
【文檔編號】C10G49/06GK103897728SQ201210583931
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月28日 優先權日:2012年12月28日
【發明者】劉彥峰, 田志堅, 王磊, 胡勝, 張志華, 田然, 郭金濤, 馬懷軍, 孟祥彬, 徐仁順, 譚明偉, 曲煒, 王新苗, 王炳春, 高善彬, 李鵬, 朱金玲, 靳麗麗, 董志強 申請人:中國石油天然氣股份有限公司, 中國科學院大連化學物理研究所